148 Bericht: Spezielle analytische Methoden.

Zur volumetrischen Bestimmung yon Nickel in Stahl 15sen W, F. HAm~is uncl Ttt. 1~. SWEET 1 den mit Dimethylglyoxim erhaltenen Nickelniederschlag i n S~ure und titrieren das Nickel dann mit Jl'thylendiamintetraacetat- (Versenat-) L6sung unter Verwendung yon Murexid als Indicator s. - - Aus/i~hrung. Man 16st 2 g der etwa 1% Ni enthaltenden Stahlprobe in 30 ml Salzs~ure (1:1), oxydiert das Eisen mit Salpeters~iure, fiigt Citronens~ure zu und f~illt Nickel wie fiblich. (Die Verf. ver- wenden 40 ml einer l % i g e n w~l~rigen L5sung des Dinatriumsalzes yon Dimethyl- glyoxim als FMlungsreagens.) Der abfiltrierte und gewaschene Niederschlag wird mit etwa 30 ml 9 n Salzs~ure vom Filter gelSst, das man mit heiBem Wasser nach- w~scht. Die L6sung wird auf 2--3 ml eingeengt, dann mit 50 ml Wasscr verdiinnt und mit Ammoniak his zum Auftreten der blauen Farbe des Nickelamminkom- plexes ncutralisiert. Nach Hinzufiigen yon 0,2 g einer Murexid-NaC1-Mischung (0,2 g Murexid + 100 g NaC1) titriert man die hellgelbe LSsung mit 0,5%iger, gegen Calciumchlorid eingestellter Versenatl5sung bis zum Farbumschlag in Purpur- violett, (Sollte die ammoniakaHsche LSsung bei Zufiigen des Murexid-Indicators nicht gelbe, sondern orangerote Farbe armehmen, so muB man sic bis nahe zur Trockne verdampfen und dann wieder mit Wasser verdfinnen.) - - Cu, Co, ~n , Cr, Fe stSren in den iiblichen ~cngen nicht. Es ist nicht notwendig, den in S~ure un- 15slichen Tefl der Probe vor der NickeffMlung abzufiltrieren. W. GOTTWALD.

Eine einfache Schnellmethode zur Bestimmung yon Kupfer in Eisen-Titan- legierungen der Aluminiumsehweil~technik empfiehlt L. BONN&FOUS 3. Er macht yon der Eigenschaft des Kupfers Gebrauch, beim AuflSsen der Legicrung in ver- dfinnter Schwefels~ure ungelSst zurtickzubleiben, worauf es abfiltriert und nach L6sung in Salpetersaure elektrolytisch oder colorimetrisch bestimmt werden k~nn. Zu 5 g der dutch ein Sieb (100 Maschen) getriebenen rein geraspelten Probe gibt man in einem 600 ml Becher yon hoher Form 150 ml kaltes Wasser sowie

5 0 ml Schwefels~ure (1 : 2). Nach etwa 10 min setzt man auf eia Wasserbad yon ungef~hr 80 ~ C bis zum Aufh6ren der Gasentwieklung. Dalm filtriert man heiB yon ungelSstem schaumigen Kupferrfickstand durch ein Schnellfilter ab und w~seht griindlich mit siedendem Wasser, bis die violette Titanf~rbung verschwunden ist. Den Filterrfickstand spiilt man wieder mit hSchstens 50 ml Wasser in das vorher gebrauchte Becherglas zurfiek und 16st ihn mit 3 ml 14 n Salpete,s~ure auf dem Wasserbade bis zur vSlligen Kl~rung der Fliissigkeit. Nach Filtration durch ein Schnellfilter und Auswaschen mit siedendem Wasser bringt man das Filtrat aaf 200 ml, ffigt 0,5 ml Schwefels~ure (1: 2) hinzu und elektrolysiert Kupfer in gewohm ter Weise. Ffir kleine Mengen kann man auch die colorimetrische Bestimmung in Form des blauen Kupferamminkomplexes bcnfitzen. H. Z~I~LNEt~.

In einem Beitrag zur Sehnellanalyse yon Aluminiumleglerungen gibt J. EI- S ~ ~ einen 13berblick fiber Erfahrungen, die sich in elnem Zeitraum yon 10 gahren bei der praktischen Anwendung nai]ehemiseher Schnellmethoden ergeber~ haben, Eifle Leichtmetallanalyse, die 7 Bestandtefle (Cu, Mn, Mg, Fe, Si, Pb , Zn) umfaBt, kann bei geeigneter Auswahl der Methoden mid guter Arbeitseinteflung in 45 rain durchgeffihrt werden. Es wird eine weitere Herabsetzung der Analysen-

1 Anal:ft. Chemistry 24, 1062 (1952). Ohio State Univ., Columbus, Ohio. SClnVAlZZV.~BACI~, G. und I-I. GrsLI~G, Helv. chim. Acta 8% 1314 (1949); vgl.

auch F. I-IuDITZ und H. FL~SCI~K~, diese Z, 186, 185 (1952); 187, 104 (1952); H. FI~ASCI~KA, Mikroehemie verein, Mikrochim. Aeta (Wien) 89, 38 (1952); vgl. diese Z. 187, 453 (1953).

3 Chim. "analytique 84, 176 (1952), Metall (Berlin) 5, 436 (1951).

2. Auf Handel, Industrie und Landwirtsehaft beztigliche. 149

dauer angestrebt, die abet nicht auf Kosten der Genauigkeit gehen darf. An Hand eines Grundrisses wird ein Laboratorium besehrieben, das zweckentsprechend aus- gestattet ist, mit temperierter Luft unter Uberdruck belfiftet wird und in dem empfindliche Mel]aloparate, wie Waagen und Photometer, unter standig mit Friseh- luft geffillten verglasten Saureschutzhauben stehen. Die gesamte Einrichtung ist so angeordnet, daft wahrend der Analysen fiberflfissige Gange und Handgriffe ausfa]len, Bedeutende Zeiteinsparung bedingen Filtration mit Unterdruck durch Fflterbreipolster und Veraschungen oder Ausglfihungen in Sauerstoffatmosphare. Die Durchfiihrung der Analyse einer Alumininmlegierung naeh bekannten Me- thoden wird unter Beriieksichtigung des Zeitbedarfs und der gfinstigsten Arbeits- einteflung genau beschrieben. A. H]~R~sr~.

Bei der potentiometrischen Zinkbestimmung als Cyanoferrat in Aluminium- legierungen nach L. JA. POLJAK 1 wird der st6rende EinfluB yon Aluminium dureh Uberfiihrung in den Oxalatkomplex zurfiekgedr~ngt. Diese Komlolexverbindung ist gegenfiber K4Fe(CN)6 bei den F/~llungsbedingungen yon Zink best/~ndig. Es wurden 2 Varianten der Zinkbestimmung ausgearbeitet, n~m]ieh erstens die Be- stimmung in Anwesenheit -con Aluminium a]lein, und zweitens die Bestimmung in Anwesenheit aller Komponenten der Alumininmlegierungen (auger Kupfer). - - I. Man 15st 0,5 g Aluminiumlegierung in 15 ml 20~oiger Kalflauge, verdfinnt mit heiBem Wasser auf 150 ml, filtriert und w/~scht mit 2~/oiger heil3er Kalflauge. ])as Filtrat wird leicht erw/~rmt und langsam mit Schwefels/~ure (1:3) bis zur vSlligen AuflSsung der zuerst entstandenen Hydroxyde und noeh mit 5 ml der Schwefel- s/~ure im Uberschug versetzt. Die L6sung wird nach Zugabe yon 50--60 ml ge- s~ttigter Oxals/~urelSsung auf 150 ml eingeengt, mit 15 Tropfen 0,6% iger K3Fe(CN) 6- L6sung versetzt und bei 75 ~ C mit 0,025 n K~Fe(CN)6-L6sung potentiometrisch titriert. ~ II, ~an 16st 0,5 g Legierung in 25 ml Schwefelsaure (2: 5), filtriert das nicht gel6ste Kupfer ab und wascht auf dem Filter mit heigem Wasser. Das Filtrat wird zum Sieden erhitzt und Eisen dureh tropfenweise Zugabe yon 0,05 n KMnOa- L6sung oxydiert. Danaeh werden 50--60 ml ges~ttigte Oxals~ure und 30 ml ge- s/~ttigte Kaliumsulfatl6sung zugegeben, die L6sung wird auf 75--80~ C erw~rmt und naeh Zugabe ,/on 15 Tropfen 0,6~oiger K3Fe(CN)e-L6sung wie oben lootentio- metrisch titriert. Die nach beiden Varianten erhaltenen Resultate zeigen eine be- friedigende IJYbereinstimmung mit der fiblichen chemisehen Analyse. Nur bei Legie- rungen mit mehr als 0,5% Eisen werden niedrigere Werte erhalten, die auf eine teilweise AuflSsung yon Kupfer zuriickzufiihren sind. Die Genauigkeit der 13o - tentiometrischen Zinkbestimmung in Aluminiumlegierungen is~ geringer als in Magnesiumlegiertmgen, sie betr~gt ~= 0,1~o start ~ 0,02~o in Mg-Legierungen 2.

A. TROFIMOW.

Die iibliehen l~Iethoden der Zinnbestimmunff in kupferhaltigen Legierungen konnten J. KI~CVNE~r und B. MERI~:A~CTO 3 ZU einer zeitsparenden Sehnellmethode umgestalten, dadurch, dab sie zur Reduktion yon Zinn, die dureh Quecksilber(II)- ehlorid katalytiseh besehleunigte Umsetzung mit unterphosphoriger S/~ure ver- wenden, wobei das gleichzeitig durch Reduktion gebildete Kupfer (I) durch Rhoda- nid und Jodl6sung an einer StSrung verhindert wird.

Man 15st eine 1 g-Probe Bronze ira 500 ml-ERL]~MV.rER-Kolben mit 20 ml konzentrierter Salzs~ure (D 1,19) und 5 ml Perhydrol. Nach Zufiigen yon etwas

Zavodskaja Laborat. (Betriebs~b.) 16, 1299 (1950) [Russiseh]. 2 Vgl. L. JA. POT.JA~: und F. M. SEMJAKI~r Zavodskaja Laborat, (Betriebslab.)

16, 24 (1950); vgl. diese Z. 187, 385 (1952/53). Chemist-Analyst 41, 4 (1952). Outokumpu Oy metalworks, Pori, Finnland.