IV. Spezielle anwendungsgebiete

Refer~te Spezielle Anwendungsgebiete: 1. Produkte aus Industrie und Landwirtschaft ~33

IV. Spez ie l l e Anwendun. g s g e b i e t e

1. P r o d u k t e aus I n d u s t r i e und L a n d w i r t s c h a f t

.A_ufbereitung von M e 6 p r o b e n a t m _os ph~r i s che r A e r o - so l e i m Hinb l i ck auf i h r e A u s w e r t u n g und auf die s 7- s t e r n a t i s c h e 0-berwachung d e r Rad ioak t iv i t~ t . G. He- reon, R. P a n n e t i e r und J . C. P h i l i p p o t .

Bes t . yon R a d i o a k t i v e n V e r b i n d u n g e n in A e r o s o l e n , Luft ; A u f b e r e i t u n g d e r P r o b e n .

Z u r s y s t e m a t i s c h e n M e s s u n g d e r Rad i oak t i v i t ~ t a t - m o s p h ~ r i s c h e r A e r o s o l e w u r d e n m b g l i c h s t e i n f ache V e r f a h r e n en twieke l t , wobe i b e s o n d e r s die Wahl und A u f b e r e i t u n g des F i l t e r m e d i u m s sowie d e r M u s t e r b e r i J c k s i c h t i g t wurde , urn e i n e n v e r l u s t - und s e h a - d e n f r e i e n T r a n s p o r t von den P r o b e n a h m e s t e l l e n zu dem L a b o r a t o r i u m wo die o(- , ~- o d e r ~ ' -Z~blung ausge f f ih r t w i rd , zu g e w ~ h r l e i s t e n . Al s g e e i g n e t e s t e s F i l t e r m e d i u m wurde D E L B A G - M i c r o s o r b a n (Deu t sch - land) gewfihlt ( c h a r a k t e r i s t i s c h e P a r a m e t e r s ind a n g e - geben) . Z u r ~ - M e s s u n g w i rd e n t w e d e r d i r e k t e F i l - t e r s c h i c h t z ~ h l u n g ausge f i i h r t , i n d e m s o f o r t n a c h d e r P r o b e n a h m e e in e i n f a c h e s , w a r m e s LIberbGgeln die St~ube b i n d e t o d e r n a c h v o r h e r g e h e n d e r e l e k t r o l y t i - s e h e r T r e n n u n g das in F r a g e k o m m e n d e E l e m e n t s p e k t r o m e t r i s c h e r m i t t e l t . Auch k a n n d u t c h L S s e n d e r St~ube in P o l y s t y r o l n a c h Z e n t r i f u g i e r e n d e r To- lu011bsung des F i l t e r s und a n s c h l i e ~ e n d e s V e r d a m p f e n auf e t h e r g l a t t en F l ~ c h e (z. B. Hg) sowohl Z~hlung a l s aueh a n n ~ h e r n d e S p e k t r o m e t r i e a l l e r o ( - S t r a h l e r e r - fo lgen. F i i r I~ -Messungen kSnnen die f ibe rb i ige l t en F i l - t e r m e m b r a n e n be t P r o b e n m i t t l e r e n V o l u m s t r o m s di- r e k t v e r w e n d e t w e r d e n , be t grof~en V o l u r n s t r b m e n wi rd das a s c h e n f r e i e F i l t e r be t 450~ v e r b r a n n t und d e r V e r b r e r m u n g s r i i c k s t a n d z w i s c h e n 2 t h e r m o a d h ~ s i - ve F i l t e r g e l a g e r t . F i i r ~ - M e s s u n g e n w i r d das F i l t e r - m e d i u m hei6 k o m p r i m i e r t und d e m v e r f o l g t e n Zweck e n t s p r e c h e n d e ine gee igne t e E n d g r 5 6 e h e r g e s t e l l t . Die P r o b e n f o r m e n k b n n e n so den Mef ige r~ t en ange - paflt und die S t r a h l u n g s m e s s u n g und A u s w e r t u n g we i t - gehend a u t o m a t i s i e r t w e r d e n .

S t a u b - R e i n h a l t . Luf t 3__33, 401-405 (1973). C o m m . l ' E n e r g i e A t o m i q u e - D e p t . de l a P r o t . San. - G r o u p e de R a d i o m ~ t r o l o g i e , Lab . 5 0 1 - F 9 1 - O r s a y ( F r a n k - r e i c h ) A. R o s c o v a n u

4- (4'-Aminophenylazo) : l-phenTl- 3- meth[Ipyrazol- 5- on a ls R e a ~ e n s z u r s p e k t r a l p h o t o m e t r i s c h e n B e s t i m m u n ~ des a t m o s p h ~ r i s c h e n SO 2. G . E . B a i u l e s c u und P. C. M~rcu t~ .

Bes t . von Schwefe ld iox id in Luf t m i t A m i n o p h e n y l a z o - p h e n y l m e t h y l p y r a z o l o n ; S p e k t r a l p h o t o m e t r i e .

De r F a r b s t o f f (I) g ib t m i t F o r m a l d e h y d i n H C 1 - K C 1 - P u f - f e r e ine g e l b e L 6 s u n g m i t e i n e m A b s o r p t i o n s m a x i m u m bet 390 n m . I n G e g e n w a r t yon Na2SO 3 n i m m t die A b s o r p - t ion i m B e r e i c h yon 470 - 490 n m zu. - A r b e i t s w e i s e . E ine L b s u n g yon 0, 15 g I in 550 ml 'Athanol-~v]~'a-rn][ 250 m l M KC1 in M HC1 gepuf f e r t , m i t 60 m l 40%igem C H 2 0 v e r s e t z t und m i t W a s s e r auf 1 1 verdi i rmt ; 10 ml davon w e r d e n w e t t e r m i t e i n e r s u l f i t h a l t i g e n 0, 04 M Na2(HgC14) -Lbsung b e h a n d e l t , auf 25 m l ve rd i i nn t

und be i 480 n m p h o t o m e t r i e r t . Die F ~ r b u n g e r s c h e i n t s o f o r t und b l e i b t b i s zu 10 ra in u n v e r ~ n d e r t ( ~ = 0, 91 �9 104 1 / M o l . cm). Das m o l a r e K o m b i n a t i o n s - v e r h / i l t n i s SO2:Lig~nd b e t r ~ g t 1 : 2, d ie I n s t a b i l i t ~ t s -

1 " ~ k o n s t a n t e ,9 �9 10- . Das L a m b e r t - B e e r - G e s e t z w i rd b i s zu 4 pg S O 2 / m l er f t i l l t . S t i cks to f fox ide w e r d e n d u r c h Zugabe yon 1 m l 0, 06 M S u l f a m i n s ~ u r e z e r - s t b r t , H2S d u r c h A b s o r p t i o n in d e r T e t r a e h l o r m e r - c u r a t l b s u n g a l s Sulfid gebunden .

Rev. C h i m i e (Bucu re s t i ) 24, 643-646 (1973) G. Ciuhandu

Improved chromatographic evaluation of alkanes in atmospheric dust samples. D. Brocco, V. Di Palo and M. Possanzini.

Best. yon Alkanen in Luftverunreinigungen; Chroma- tographie, DQnnschicht/Chromatographie, Gas.

Zur Identifizierung der in Staubteilchen der Luft vorliegenden Alkane werden auf einem Glasfiber-Filter 50 - 100 mg Staub angesammelt, mit 100 ml Cyelo- hexan 6 - 8 h am Soxhlet extrahiert, der Extrakt auf 0, 1 ml eingeengt und an 500 )urn dicken Schichten aus Sflicagel G mit n-Hexan gegen Standard chromatographiert. Danach wird die Abbau-Front abgekratzt, 3real mit n-Pentan extrahiert, der Extrakt auf 5 ml eingeengt und unter ~/erwendung yon 1, 3, 5-Triphenyl- benzol als inneren Standard in einer Glascapillare (80 m x 0, 28 ram, 80 000 theoretische Bbden) mit si- licone rubber SE-52 als station~rer Phase unter Tem- peraturprogrammierung yon 150 - 260oc mit 2, 5oc/ rain ehromatographiert. Identifiziert wird mittels Flammenionisationsdetektor. Auf diese Weise wet- den die C 16-C 35-Alkane im ppb-Bereich quantitativ erfaf~t.

J. Chromatog. 86, 234-238 (1973). Lab. Inquinamento Atm. C.N.R., Ist. Chim. Anal., Univ. (Italien)

K. Henning

Bestimmung von 6-Mercapto~thylcapronatin Luft. N. P. Krasnova und T. G. Lipina.

Best. yon 6-Mercapto~thylcapronat in Luft; Spektral- photometrie.

6-Mercaptofithylcapronat wird in einer Queeksilber- acetatlSsung absorbiert und spektrophotometrisch mit Dimethyl-p-phenylendiamin in Anwesenheit yon Eisen(III)-chlorid ermittelt. - Arbeitsweise. Die Luft- probe wird durch ein Absorptionsgef~6~l~[t-4 ml 1%ige QuecksilberacetatlSsung geleitet. Zu dieser LSsung werden nach der beendeten Absorption 3, 5 ml Wasser und 0, 5 ml Reagens (1 Vol. 8%ige Eisen(III)-chlorid- ibsung in 2 N Salpeters~ure und 1 Vol. 0, 5%ige Di- methyl-p-phenylendiaminlbsung in Salzs~ure) zugesetzt und naeh 10 min wird die Lbsung bet 496 nm in einer 2 cm-Kfivette photometriert. Der molare Ex- tinktionskoeffizient betr~gt 4 300 - 4 400, noch 5 ~g in 9 ml Lbsung lassen sich bestimmen. Bet Mercapto- ~thyleapronatkonzentrationen yon I - 30 ~Ig/l und einer StrSmungsgeschwindigkeit der Luft yon 0, 5 i/rain ge- niigt z u r A b s o r p t i o n e in e i n z i g e s A b s o r p t i o n s g e f ~ 6 .

234 Z. Anal. Chem., Band 270, Heft 3 (1974)

Gig. T r u d a P r o f e s s . Zabo levan ja 1973, 53-54. Inst . f. Hygiene u. B e r u f s k r a n k h e i t e n , Gorki j (UdSSR5

M. P~ibyl

P h o t o m e t r i s c h e B e s t i m m u n ~ yon A c r y l n i t r i l und Met - a c r y l n i t r i l in Luft . A . A . Russk ich .

Bes t . yon A c r y l n i t r i l und M e t a c r y l n i t r i l in Luft; Spek- t r a l p h o t o m e t r i e .

Die Methode i s t auf dem P r i n z i p aufgebaut , da~ Po ly - m e t h i n f a r b s t o f f e durch Einwirkung yon B r o m und Ben- z i d i n - P y r i d i n - R e a g e n s e n t s t e h e n . - A r b e i t s w e i s e . 3 1 Luft w e r d e n durch zwei Absorp t ionsgef~f ie g e s o - gen. Die l e t z t e r e n s ind mi t des t . W a s s e r (3 ml) ge- fiillt und w e r d e n mi t Eis gekfihlt. Aus j e d e m A b s o r - b e r w e r d e n 2 ml P r o b e genommen , 0, 4 ml B r o m - L 5 - sung (0, 5 ml Brom in 50 ml 5 0 t i g e r E s s i g s ~ u r e ) und 0, 2 ml 40% A m m o n i u m a c e t a t - L 5 s u n g zugegeben . Nach 15 rain wird d e r ~lberschufi an B r o m mi t 1% Hydraz in - su l fa t*L5sung t r o p f e n w e i s e r e d u z i e r t . Die f r i s c h b e - r e i t e t e L5sung (4 ml) yon B e n z i d i n - P y r i d i n - R e a g e n s (60 ml P y r i d i n , 40 rnl W a s s e r , 10 ml konz. HC1, 10 rnl 5% Benzidinhydrochlorid-LSsung in 0, 9% HCI) wird zugegeben. Die entstandene Rotf~rbung wird in 30 rain fixiert. Die Empfindlichkeit der Bestimmung betr~igt 0, 5 ~m in 2 ml LSsung. Bei Entnahme yon 3 I Luft kann 0, 25 ~g/m 3 Acrylnitril bestimmt werden. Die Absorption wurde bei 530 - 540 nm gemessen. (Mola- rer Absorptionskoeffizient 2 _+ 0, 08 �9 1045 Der Fehler der Bestimrnung bei Acrylnitril betr~gt 4 - 14% rel.

Zavodsk. Lab. 39, 5-6 (1973) (Russisch). Norddonezer Zweigst. Staatsinst. Stickstoffind. (UdSSR)

J. Chur$~ek

Bestimmung von einzelnen polycyclischenj aromati- schen Kohlenwasserstoffen in der Atmosphere bei der Steinkohlenteerverarbeitung. A.S. Filatova, A.I. Kuz- minich und V. B. Kapitulskij.

Best. yon Polycycl. Verbindungen in Luft; Spektral- photometrie; Steinkohlent eer - Betriebe.

Ein Verfahren f~r die fraktionelle Auftrennung der a r o m a t i s c h e n K o h l e n w a s s e r s t o f f e be t d e r h y g i e n i s c h e n Beur t e i lung d e r A t m o s p h e r e in S t e i n k o h l e n t e e r - v e r a r - be i t enden B e t r i e b e n i s t a u s g e a r b e i t e t . Die Summe d e r Pheno l e nach dem Auffangen d e r K o h l e n w a s s e r s t o f f e auf den s p e z i f i s c h e n F i l t e r n F P A wurde m i t t e l s d e r E x t i n k t i o n m e s s u n g im U V - B e r e i c h bet 290 nm be - s t i m m t . Im s a u r e n Ex t r ak t wurde Ac r id in bet 242, 255, 264 n m , im a lkoho l i s chen Ex t rak t P y r e n und P h e n a n t h r e n bet 245, 251 und 270 nm b e s t i m m t . Der A n t h r a c e n g e h a l t wurde n e p h e l o m e t r i s c h b e s t i m m t . Die A n w e s e n h e i t yon 3, 4 - B e n z p y r e n wurde d u r c h F l u o r e s c e n z m e s s u n g be t 403 nm nachgewiesen . C a r b - azol wurde a ls Sulfat im UV- B e r e i c h bet 230, 256 und 290 nm b e s t i m m t . Tabe l l en de r E r g e b n i s s e s ind beigefi igt .

Gig. T ruda 1973, 49-52 (Russ i sch ) . Inst . Hyg. Arb e i t und B e r u f s k r a n k h . , Sve rd lowsk (UdSSR) J. Mal~

D e t e r m i n a t i o n of a z a - h e t e r o c ) r c l i c compounds in a t - m o s p h e r i c dus t by a combina t ion of t h i n - l a y e r and ~as c h r o m a t o g r a p h y . D. Brocco , A. C i mmi n o and M. P o s s a n z i n i .

Bes t . yon He te rocyc l . Verb indungen , A z a - i n Luf t - ve run re in igungen ; C h r o m a t o g r a p h i e ; komb. DC/GC.

Eine v e r e i n f a c h t e und r e l a t i v s chne l l e Methode durch Kombina t ion df innschicht - und g a s - c h r o m a t o g r a p h i - s c h e r V e r f a h r e n wi rd zur T rennung h e t e r o c y e l i s c h e r S t i cks to f fve rb indung in a t m o s p h ~ r i s c h e n L u f t v e r u n - r e in igungen e i n g e s e t z t . Der F lugs t aub (1 - 2 g) wird aus d e r Luft mi t e i n e r P u m p e und e inem F i l t e r ge - s a m m e l t , d e r F i l t e r mi t Benzol e x t r a h i e r t , de r Ex- t r ak t e ingeengt und auf e ine S i l i cage l -Df innsch ich t - p la t te au fge t ragen . Die T rennung e r fo l g t in Benzol / H e x a n / P y r i d i n (4 : 5 : 1). Nach Trocknung wi rd im U V - L i c h f b e t r a c h t e t ; die f l u o r e s z i e r e n d e n F l eck en , die die A z a - V e r b i n d u n g e n en tha l ten , w e r d e n abge- k r a t z t und z w e i - , d r e i m a l mi t Benzol e x t r a h i e r t . Die Benzo l f r ak t ionen w e r d e n e ingedampf t unt mi t Benzo(h)- chinol in als i n n e r e m Standard v e r s e t z t . Dann wi rd gas - c h r o m a t o g r a p h i s c h t e m p e r a t u r p r o g r a m m i e r t yon 88 - 201~ m i t 2, 5 ~ ant e i n e r G l a s c a p i l l a r s ~ u l e , die mi t e i n e r 3%igen c h l o r o f o r m i s c h e n L5sung yon V e r s a m i d 900 i m p r a g n i e r t wurde , u n t e r s u c h t , S~iu- lendimensionen 40 m x 0, 29 ram. Es wird mit einer Tr~gergasgeschwindigkeit von 0, 5 ml/min gearbei- tet.

J. Chromatog. 84, 371-377 (19735. Lab. Inquinamento Atmosferico del C. N. R., Ist. Chim., Anal., Univ. Rom (Italien) R.H. Sterzel

Gas- c h r o m a t o ~ r a p h i s che A m m o n i a k - Bes t immun~ . L. G. B e r e z k i n a , S .V. Melnikova und V. I. Suchodolova.

Bes t . yon A mmo n i ak in Oasen; C h r o m a t o g r a p h i e , Gas .

Bet de r g a s - c h r o m a t o g r a p h i s c h e n B e s t i m m u n g des A m m o n i a k s in nafiem Gas b ew ~h r t e s i ch die A n r e i - ch e ru n g des A m m o n i a k s in Schwefe l s~ure nuit nach- fo lgende r Oxidat ion des A m m o n i a k s mi t Hypobromi t bet pH 9 zu e l e m e n t a r e m St ickstoff . Mit d i e s e r Me- rhode kann man auch A m i n s t i c k s t o f f b e s t i m m e n . Die E mp f i n d l i ch k e i t de r B e s f i m m u n g bet r f ig t be i A m m o - niak 5 . 1 0 -5 g ( P r o b e m e n g e 100 ml) , d e r quad ra t i - s c h e B e s t i m m u n g s f e h l e r be t r~g t hGchstens 0, 5%. A n a l y s e n d a u e r 25 r a i n . - A r b e i t s w e i s e . 100 ml d e r G a s p r o b e wurden du rch 5 m [ v'e-r-d~{n~n~e Schwefe l s~u- r e du rchgesaug t . Die s c h w e f e l s a u r e L5sung wird mi t 5 ml 10% Na2HPO 4 v e r s e t z t , die Luft wird durch e inen H e l i u m s t r o m aus dem R e a k t i o n s g e f ~ en t f e rn t , die L5sung mi t 5 ml K a l i u m h y p o b r o m i t - L 5 s u n g v e r - s e t z t und das R e a k t i o n s g e m i s c h 15 rain s t e h e n g e l a s - sen . Der f r e i g e s e t z t e e l e m e n t a r e St icks tof f wi rd nun m i t t e l s H e t i u m s t r o m auf die c h r o m a t o g r a p h i s c h e Ko- lonne (0, 6 m L~nge), die mi t Mo l ek u l a r s i eb NaN ge- fiillt ist0 geb rach t . Zu r Detekt ion benutz t man ein K a t h a r o m e t e r . Der A mmo n i ak g eh a l t w i rd anhand d e r Gle ichung 2 NH 3 + 3 BrO'----~ N 2 + 3 B r - + 3 H20 e r m i t t e l t .

Z. Anal. Chim. 28.8, 177-178 (1973) (Russ i sch , m i t e n g l . Zus . f a s s . ). F o r s c h u n g s i n s t . ffir Dfingung und I n s e c t o - fungic ide , Moskau (UdSSR) F. Jan~ik

Refemte Spezielle Anwendtmgsgebiete: 1. Produkte aus Industrie und Landwirtsehaft 235

Die gas-chromatographisehe Bestimmun~ schwefelhal- tiger Gase in Erz-Reduktionsprodukten. A.S. Michaj- lenko und E. I. Koroleva.

Best. yon Kohlenoxidsulfid, Schwefelwasserstoff und Schwefe lkoh l ens to f f in G a s e n ; C h r o m a t o g r a p h i e , Gas .

Bei d e r Redukt ion yon K o h l e n e r z e n e n t s t e h e n COS, H2S, CS 2 und CO2, die g a s - c h r o m a t o g r a p h i s e h b e - s t i m m t w e r d e n . - A r b e i t s w e i s e . Die G a s e g e l a n g e n aus d e m R e a k t o r a[lrch'ei-n-e-n-~?~-ockner und d u r c h e inen S p e i s e h a h n in e ine Kolonne , d ie g l e i e h z e i t i g auch A n r e i c h e r u n g s a p p a r a t i s t . Die Kolonne aus r o s t - f r e i e m StahI (L~nge 0 ,6 m, i . D . 5 ram) w i rd m i t 5 g S i l i cage l geffillt, b i s -64 ~ abgekfihl t . CO 2 w i rd in d e r 12 - 15. ra in aus d e r Kolonne a u s t r e t e n , a b e t COS und H2S b l e i b e n b i s 2 h a u f d e m S o r b e n s . Nach dem V e r s u c h w i r d die Kolonne a b g e t r e r m t , b i s z u r Z i m - m e r t e m p e r a t u r e r w ~ r m t und He d u r c h g e l e i t e t . Die Gase w e r d e n g a s - c h r o m a t o g r a p h i s c h b e s t i m m t . Die T r e n n u n g d e r S - G a s e w i r d auf S i l i c age l du rchge f f ih r t . E m p f i n d l i c h k e i t : COS 0, 3, H2S 0, 5 und CS 2 1 ppm/1 . Der d u r e h s c h n i t f l i c h e F e h l e r d e r B e s t i m m u n g b e t r ~ g t _+ 5%.

Zavodsk. Lab. 39, 944 (1973). "Sibelektrostahl" me- tallurgiseher Betrieb, Krasnojarsk (UdSSR)

L. Legradl

C o u l o m e t r i s c h e B e s t i m m u n ~ yon O le f inen und St ick- s tof fd ioxid be i d e r a u t o m a t i s c h e n K o n t r o l l e d e r Zu - s a m m e n s e t z u n g yon G a s g e m i s c h e n . T . K . C h a m r a k u - lov , D.A. I l j a sov , P . K . A g a s j a n und D. M. Ivn ick i j .

B e s t . von O le f inen und S t i cks to f fd iox id in G a s e n ; Cou- l o m e t r i e .

Die f r f i he r b e s c h r i e b e n e a u t o m a t i s c h e c o u l o m e t r i s e h e A p p a r a t u r (P. K. A g a s j a n , T . K . C h a m r a k u l o v und A. N. K o r d u m o v : Zavodsk . Lab . 34, 778 (1968)) m i t e i n e r b i a m p e r o m e t r i s c h e n Ind ika t ion wurde z u r B e s t i m m u n g yon Ole f inen in K r a f t w a g e n a b g a s e n angewende t ; a l s S t a n d a r d s u b s t a n z e n w u r d e n ) i thy len , P r o p y l e n , 1- , c i s - , t r a n s - , i s o - B u t e n und P e n t e n t i t r i e r t . A l s Ab- s o r p t i o n s l ~ s u n g d ien te e in G e m i s c h yon E s s i g s ~ u r e , M e t h a n o l und K a l i u m b r o m i d (7 : 3 : 1), die t h e o r e t i - s che A u s b e u t e be i d e r G e n e r i e r u n g yon B r o m wi rd be i S t r o m d i c h t e n u n t e r h a l b yon 6 m A / c m 2 e r h a l t e n . Queck- s i l b e r c h l o r i d mu~ n i ch t z u g e s e t z t w e r d e n , wenn in d e r E l e k t r o l y t l b s u n g e in B r o m f i b e r s c h u f l von 0, 040 M/1 d u t c h vor l f iuf ige E l e k t r o l y s e h e r g e s t e l l t wurde . Das E l e k t r o l y t v o l u m e n b e t r ~ g t 70 ml , a l s G e n e r i e r u n g s - e l e k t r o d e d ien t e in P l a t i n d r a h t n e t z (10 cm2) , a l s In- d i c a t o r - und H i l f s e l e k t r o d e d i e n e n P l a t i n e l e k t r o d e n m i t e i n e r O b e r f l a c h e yon 1 cm 2. A l s V e r g l e i c h s - w i r d e ine K a l o m e l e l e k t r o d e angewende t . A m I n d i k a t i o n s - e l e k t r o d e n p a a r w i r d e ine Spannung yon 250 m V ange - legt. Die Bestimmung wird in Anwesenheit yon Schwe- feldioxid, Stickstoffdioxid und Schwefelwasserstoff ge- stSrt, Alkane und Aromaten in einem 100-fachen [~ber- schuS stSren nieht. Die genannten sauren Gase sowie auch Phenol kbnnen auf Ascarit beseitigt werden. Zur Analyse braucht man etwa 100 ml Gas, die Analyse d a u e r t 5 - 6 rain. Man kann auch S t i eks to f fd iox id cou- lometrisch mit Hilfe der yon F. A. Deisey und J. F. Greetseh (Anal. Chem. 2_~8, 1553 (1956)) hesehriebenen Reaktion ermitteln; Olefine werden dabei auf mit Queck-

s i l b e r n i t r a t g e t r ~ n k t e m D i a t o m i t z i e g e l aufgefangen . Die R e s u l t a t e d e r b e i d e n c o u l o m e t r i s c h e n M e t h 0 d e n s t i m m e n gut m i t d e n j e n i g e n d e r f ib l i chen T i t r a t i o n s - b e s t i m m u n g f ibe re in .

Z a v o d s k . Lab . 38, 1447-1448 (1972) ( R u s s i s c h ) . S t aa t sun iv . "Na~oi", S a m a r k a n d (UdSSR)

M. P~ibyl

The a n a l y s i s of d i e s e l eng ine e x h a u s t s fo r l o w - m o l e - c a l a r we igh t c a r b o n y l compounds . R . J . Smythe and F . W. K a r a s e k .

Bes t . yon C a r b o n y l v e r b i n d u n g e n in A b g a s e n ; C h r o m a - t o g r a p h i e , Gas ; D i e s e l m o t o r e n .

Z u r B e s t i m m u n g des An te i l s an c a r b o n y l g r u p p e n h a l - t i gen V e r b i n d u n g e n in V e r b r e n n u n g s g a s e n von D i e s e l - m o t o r e n w i rd des V e r b r e n n u n g s a b g a s z u n a c h s t konden - s i e r t , das w~i~rige K o n d e n s a t m i t n - P e n t a n und Chlo - r o f o r m e x t r a h i e r t und d e r RQckstand d e s t i l l i e r t , wobe i 97% be i 96~ ~ibergehen. Das D e s t i l l a t w i r d d u r c h Z u s a t z yon 2 , 4 - D N P - R e a g e n s a u s k r i s t a l l i s i e r t , ge- t r o c k n e t , in C h l o r o f o r m ge lSs t und n a c h den A n g a b e n yon L. J . P a p a und L. P . T u r n e r (J. C h r o m a t o g r . Sci. 10, 744 (1972)) an e i n e r S~ule (34 x 1/8 in) aus 15% Dexs i l 300 auf A n a k r o m A u n t e r T e m p e r a t u r p r o g r a m - mierung yon 40 - 295oc met 8oC/min im Heliumstrom (30 ml/min) ehromatographiert. Nach dem Abtrennen yon beispielsweise 27, 6 gallons Dieselkraftstoff werden 250801 Abgas gemessen, in dem 2770 ml Kon- densat, 0, 02 g/kl Formaldehyd, 0, 0008 g/kl Acrolein und 0, 00002 g/kl Crotonaldehyd enthalten sind.

J. Chromatog. 8__66, 228-231 (1973). Dept. Chem., Univ., Waterloo, Ontario (Kanada) K. Henning

. O s z i l l o p o l a r o g r a p h i s c h e B e s t i m m u n g yon Cu(II) , _Cd(II), Pb(II), Zn(II), Ni(II), Mn(II)und Cr(Vl)in In- dustrieabwgssern. C.B. Riolo, T. F. Soldi und G. Spini.

Best. yon Metallen in Abwasser; Polarographie, Os- zillo.

Ffir die quantitative oszillopolarographische Bestim- mung obiger Elernente nebeneinander in Routineanaly- sen verwandten die Verff. die kathodische Reduktion und arheiteten mit einem Oszillopolarographen A3VIEL Model1451 (lineare Fotential~nderung, ges~tt. Kalo- mel-Bezugselektrode, Stickstoffatmosph~re). Die Un- tersuehungen wurden in 0, i M Schwefels~ure, 0, I M Natriumnitrat (pH 7), Ammoniak/Ammoniumchlorid oder Ammoniak/Ammoniumsulfat (jeweils 0, 1 M, pPl 9, 25) durehgeffihrt, wobei maximal i �9 1074 M (bzw. 5 �9 10-5 M bei Blei(II)) erfal~t werden konnten. In 0, I03VI Schwefelsfiure k5nnen Kupfer(II), Cad- mium(II) und Blei(II) nebeneinander bestimmt werden, ohne da• Zink(II), Niekel(II), Mangan(II) und Chrom(Vl) stSren. 0, 1 M Natriumnitrat eignet sieh zur gleiehzei- tigen Bestimmung von Cu(II), Cd(ll), Pb(II) und Mn(II), wobei Zn(ll), Ni(ll) und cr(vI) nicht stbren. Der Am- moniak/Ammoniumchlorid- bzw. Ammoniak/Ammo- niumsulfatpuffer ermbglieht die gleichzeitige Bestim- mung yon Cd(II), Pb(ll), Zn(ll), Ni(ll) und Cr(Vl), ebenso die Bestimmung yon Mn(II) in Gegenwart yon

236 Z. Anal Chem., Band 270, Heft 3 (1974)

Cr(VI), l e t z t e r e s nach Zugabe yon P h o s p h a t (0, 5 g KH2PO4/25 m l Lbsung) . Ver f f . empfeh l en , z u e r s t in 0, 1 M s c h w e f e l s a u r e r Lbsung Cu(II), Pb(II) und Cd(II) zu b e s t i m m e n , dann in d e r s e l b e n Lbsung Zn(II), Ni(II), Mn(H) und Cr(VI) nach Zutropfen von konz. Ammoniak (pH 9, I0 - 9, 40). GestSrt werden diese Bestimmungen dutch Gegenwart yon Cyaniden, Detergentien und Formaldehyd, welche aber durch Abrauchen der Probe mit konzentrierter Schwefel- s~ure e n t f e r n t w e r d e n k6nnen. Ebenso s t 6 r e n d e s Ch lo r und Sulfit l~flt s i ch in s a u r e m Medium durch Durch l e i - t en yon St ieks tof f bzw. Oxidat ion mi t konz. S a l p e t e r - s a u r e a u s s e h a l t e n ; die durch Cr(III) v e r u r s a e h t e Be - e in t r~ch t igung wird durch Zusa tz yon KH2PO 4 beho- ben.

Anal . Chim. 62, 730-739 (1972). U n i v . , I s t . Chim. G e n e r a l . , P a v i a (Italien) L. J o h a n n s e n

I so tope di lut ion m a s s - s p e c t r o m e t r y of p o t a s s i u m . (D e t e rmina t i on of c h e m i c a l componen t s at ppb l eve l in both p o l a r snow s t r a t a . III.) M. M u r o z u m i and S. Nakamura .

Bes t . yon Kal ium in W a s s e r ; Isotopenverd( innung, M a s s e n s p e k t r o m e t r i e .

I so topenverdf innung k o m b i n i e r t mi t M a s s e n s p e k t r o - m e t r i e e igne t s i ch zur B e s t i m m u n g t d e i n s t e r Mengen Kal ium in des t . W a s s e r , e n t i o n i s i e r t e m W a s s e r und W a s s e r yon g e s c h m o l z e n e m Schnee . E r f o r d e r l i c h e P r o b e m e n g e : 10 g, zu r I so topenverdf innung wurde e ine LSsung yon Kal ium-41 in 5%iger S a l p e t e r s ~ u r e v e r w e n d e t . Um die zu e r w a r t e n d e n m i n i m a l e n Mengen Kal ium zu e r f a s s e n , wurde e ine b e s o n d e r e F o r m de r Ionenquel le e i n g e s e t z t in F o r m e ines E inze l f adens ge- n a u e r A b m e s s u n g , de r mi t e i n e r genau k o n t r o l l i e r b a - r e n d e f i n i e r t e n S t r o m m e n g e b e h e i z t wurde . Durch d i e se Anordnung war es mSgl ich , noch von 10 -15 g Kal ium in t ens ive M a s s e n s p e k t r e n zu e rha l t en . Die e r z i e l b a r e Genauigkei t l i eg t h i e r b e i im B e r e i c h yon 0, 3%. Mit Hilfe d i e s e s V e r f a h r e n s wurden Ka l iumkon- z e n t r a t i o n e n yon 0, 18 ppb in r e d e s t . W a s s e r , 0, 19 ppb in e n t i o n i s i e r t e m W a s s e r , 1 ppb in S c h m e l z w a s - s e r de r An ta rk t i s und 3 ppb in S c h m e l z w a s s e r aus GrSnland n a c h g e w i e s e n .

Japan Ana lys t 22, 145-151 (1973) ( Japan isch , nach engl. Zus . f a s s . r e f . ). M u r o r a n Ins t . T e c h n o l . , Mi- z u m o t o - c h o , M u r o r a n - s h i (Japan) W. C z y s z

D e t e r m i n a t i o n of cyan ides and thioc~zanates in w a t e r by gas c h r o m a t o g r a p h s r G. Nota and R. P a l o m b a r i .

Bes t . yon Cyanid und Thiocyana t in W a s s e r ; C h r o m a - tog raph ic , Gas .

Eine e in fache Methode zu r B e s t i m m u n g con CN- und/ o d e r S C N - - S p u r e n in W a s s e r wi rd v o r g e s c h l a g e n . Das V e r f a h r e n b e r u h t auf d e r Umwandlung yon CN- o d e r SCN- in BrCN durch Behande ln d e r P r o b e mi t B r o m . Das BrCN wi rd g a s - c h r o m a t o g r a p h i s c h mi t e i n e m ECD n a c h g e w i e s e n . - A r b e i t s w e i s e . 3 ml k la - r e r W a s s e r p r o b e n mi t b i s zu 1 ppm CN- o d e r SCN- w e r d e n mi t 0, 5 ml 20% H3PO 4 v e r s e t z t . Dann wi rd b i s zu r b l e ibenden Gelbf~rbung B r o m w a s s e r t r o p f e n -

w e i s e u n t e r g e l e g e n t l i c h e m Seh~itteln z u g e s e t z t . Naeh 5 rain w i r d das t i b e r s ch i i s s i g e B r o m d u t c h Zusa tz yon 0, 2 ml 5% w~fl r iger Pheno l l6 sung bese i t i g t . Dann wi rd auf 5 ml aufgefti l l t und 5 /11 auf e ine 1 m x 0, 3 cm S~ule mi t P o r a p a k Q (80 - 100 mesh) i n j i z i e r t , T r ~ - g e r g a s i s t N 2 mi t 50 m l / m i n , die I n j e k t o r t e m p e r a t u r be t r~g t 120oc und die D e t e k t o r t e m p e r a t u r 150~ die R e t e n t i o n s z e i t e n ffir BrCN l i eg en bei 130~ O f e n t e m - p e r a t u r be i 2 rain und be i 90~ bei 5 rain. Mit d ie - se re V e r f a h r e n kSrmen Cyanid o d e r Rhodanidkonzen- t r a t i o n e n bis zu 0, 01 ppm n a e h g e w i e s e n w e rd en .

J . Chromatog . 84, 37-41 (1973). Is t . C h i m . , Univ. Na- p61i, Via Mezzocannone , Neape l (Italien)

R. H. S t e r ze l

Gesamtphospha t -Mel~e in r i eh tun~ . E in r i ch tung zum a u t o m a t i s c h e n E r f a s s e n d e r P h o s p h a t - B e s t a n d t e i l e im A b w a s s e r .

Bes t . yon P h o s p h a t in A b w a s s e r ; S p e k t r a l p h o t o m e t r i e ; a u t o m a t . - k o n t i n u i e r l . V e r f a h r e n ,

Es w i r d f iber e in yon t ier Fa . S i e m e n s en tw icke l t e s a u t o m a t i s c h e s A n a l y s e n v e r f a h r e n b e r i c h t e t , mi t dem kon t inu ie r l i ch d e r Gehal t an ge lSs t en o r g a n i s c h e n Subs tanzen im W a s s e r und A b w a s s e r , wie O rg an o - p h o s p h o r v e r b i n d u n g e n sowie O r t h o - , Di- und T r i p h o s - phate , erfaf l t w e r d e n kbnnen. H i e r b e i w e r d e n mi t e i n e r P u m p e kon t inu le r l i ch P r o b e n gezogen , danach m i t t e l s D o s i e r p u m p e n m i t Sch w efe l s ~u re und K a l i um- p e r o x i d s u l f a t v e r s e t z t , be i 100~ h y d r o l y s i e r t und durch Zusa tz e i n e r V a n a d a t / M o l y b d a t - L S s u n g zu r ge lben F a r b r e a k t i o n geb rach t , die dann p h o t o m e t r i s e h a u s g e w e r t e t wi rd . Die Mef lbe re i che l i eg en z w i s c h e n 0 - 2 o d e r 0 - 15 ppm P h o s p h o r .

Seifen, Ole, Fe t t e , Wachse 100, 7-8 (1974) K. Herming

The app l ica t ion of pho to -ox ida t ion to the d e t e r m i n a - t ion of s t ab l e cobal t in s e a wa te r . B . R . Harvey and J. W. R. Dutton.

Bes t . von Kobalt in W a s s e r ; P o l a r o g r a p h i e , Pu l s e ; Pho toox ida t ion .

Es w i rd e in V e r f a h r e n zu r B e s t i m m u n g von n g - M e n - gen Kobal t in e i n e r P r o b e yon 1 1 M e e r w a s s e r b e - s c h r i e b e n . Das Kobal t w i rd mi t Hilfe yon S u b - m g - Mengen Mangandioxid a n g e r e i c h e r t , w e l c h e s du rch p h o t o c h e m i s c h e Oxidat ion yon Mangan(II) gebi lde t wi rd . D e r M a n g a n d i o x i d - N i e d e r s e h l a g , d e r an dem die z u r Ph o t o -O x i d a t i o n v e r w e n d e t e U V - L a m p e u m - gebenden Q u a r z m a n t e l haf te t , wi rd in e i n e r , e ine Spur SO 2 en tha l t enden 0, 15 M HC1-LSsung aufgelOst. Das Kobal t wi rd als D ime thy lg lyox ima t d u r c h P u l s e - P o l a r o g r a p h i e b e s t i m m t . Die N a e h w e i s g r e n z e l i eg t be i e twa 0, 6 ng Co/1.

Anal . Chim. Ac ta 67, 377-385 (1973). Min. A g r . , F i s h . & Food , F i s h . Radiobiol . L a b . , Hami l ton Dock, Lowes to f t , Suffolk (GroI~britarmien) W. C z y s z

Referate Speziel]eAnwendungsgebiete: 1. Produi-te aus Industrie und Landwirtschaft 237

Anionic e l e c t r o p h o r e t i c p a t t e r n of f ive r u t h e n i u m s a l t s in f r e s h and s e a w a t e r : e f f ec t s of age ing and d i lu t ion . J . Vos , S. van P u y m b r o e e k and 0 . v a n d e r Bo r gh t .

V e r h a l t e n yon R u t h e n i u m s a l z e n in W a s s e r ; E l e k t r o - p h o r e s e , H o c h s p a n n u n g s ; V e r d f i n n u n g s - und A l t e r u n g s - ef fekte .

Im Z u s a m m e n h a n g m i t dem V o r k o m m e n yon Ru the - n i u m in A b w ~ s s e r n von K e r n r e a k t o r a n l a g e n w u r d e n e in ige E i g e n s c h a f t e n u n t e r s u c h t , v o r a l l e m das V e r - h a l t e n in W a s s e r und M e e r w a s s e r be i pH ,,~ 7. Im e in - z e l n e n w u r d e geprf if t das V e r h a l t e n yon 5 R u - S a l z e n ( N i t r o s y l h y d r o x y n i t r i t , spez. Aktiv , ~00 t a C t / g ; Ni - t r o s y l c h l o r i d , 300 t a C t / g ; C h l o r i d , ohne; N i t r o s y l - n i t r a t k o m p l e x e , ohne; N i t r o s y ! h y d r o x i d , 300 t a C t / g ) in k o n z e n t r i e r t e n w ~ 6 r i g e n LSsungen , n a c h Verd i in - nen m i t W a s s e r und n a c h w e i t e r e r Verdf innung m i t M e e r w a s s e r . Die A u f t r e n n u n g e r f o l g t e m i t Hilfe d e r H o c h s p a n n u n g s - E l e k t r o p h o r e s e , die N a c h w e i s r e a k - t i o n e n w u r d e n a u t o r a d i o g r a p h i s c h d u r c h g e f ~ h r t und z w a r 30 ra in , 7 Tage und 45 Tage n a c h d e r E l e k t r o - p h o r e s e , Verf f . h a b e n e in ffir i h r e Z w e c k e s p e z i e l l e n t w i c k e l t e s C o d e - S y s t e m ges cha f f en , in dem die i n - t e r e s s i e r e n d e n E i g e n s c h a f t e n d e r R u - S a l z e g r a p h i s c h d a r g e s t e l l t w e r d e n . Es ze ig t e s i ch , dab R u t h e n i u m in n e u t r a l e m M e d i u m eine groBe Z a h l v o n K o m p l e x e n b i l - det , d ie auf die v i e l f ~ i t i gen M S g l i c h k e i t e n yon H y d r o - l y s e zu r i i ckzu f f ih ren s ind , Mi t d e r Ze i t w e r d e n ai1- m ~ h l i c h n a h e z u s ~ m t l i c h e a n g e l a g e r t e n L i g a n d e n d u r c h H y d r o x y l g r u p p e n e r s e t z t .

Anal . Ch im. Ac ta 87, 480-485 (1973). Min. M e t a b o l i s m . L a b . , Radiob io l . D e p t . , B e l g i a n Nucl . C e n t r e , Mol (Belgien) W. C z y s z

O r g a n i c s u b s t a n c e s in po t ab l e w a t e r and in i t s p r e - c u r s o r . P a r t I. M e t hods fo r t h e i r d e t e r m i n a t i o n by g a s - l i q u i d c h r o m a t o g r a p h y . K. Grob .

Bes t . yon Organ . V e r b i n d u n g e n in W a s s e r ; C h r o m a - t o g r a p h i c , Gas ; T r i n k w a s s e r a n a l y s e .

O r g a n i s c h e V e r u n r e i n i g u n g e n w e r d e n , sowe i t s i e h in - r e i c h e n d f l i icht ig s ind , g a s - c h r o m a t o g r a p h i s c h in T r i n k w a s s e r e r f a 6 t . Dazu w e r d e n die o r g a n i s c h e n Sub- s t a n z e n e n t w e d e r e x t r a h i e r t , auf F e s t s t o f f e n a b s o r - b i e r t o d e r v e r d a m p f t . Die S u b s t a n z e n w e r d e n m i t e i n e r k l e i n e n Menge Holzkohle in e in h e r m e t i s c h v e r - s c h l o s s e n e s R u n d l a u f s y s t e m gegeben , in w e l c h e m W a s - s e r d a m p f o d e r I n e r t g a s a l s T r a g e r s u b s t a n z z i r k u l i e r t . Die o r g a n i s c h e n S u b s t a n z e n w e r d e n yon d e r Holzkohle ge lGst und auf C a p i l l a r s ~ u l e n g a s - c h r o m a t o g r a p h i s c h g e t r e n n t und d u r c h e ine K o m b i n a t i o n G C / M S iden t i f i - z i e r t . A u s f i i h r l i c h e e x p e r i m e n t e l l e E i n z e l h e i t e n s ind in d e r O r i g i n a l a r b e i t e n t h a l t e n . In n i c h t v e r u n r e i n i g - tern W a s s e r k o n n t e n H u n d e r t e yon S u b s t a n z e n h i s zu C24 in K o n z e n t r a t i o n e n h i s h i n u n t e r zu 1 in 1013 n a c h - g e w i e s e n w e r d e n .

J . C h r o m a t o g . 84, 255-273 (1973). GC L a b . , Univ . Z f i r i ch (SchweizT R .H . S t e r z e l

D e t e c t i o n and q u a n t i t a t i v e m e a s u r e m e n t of f e c a l wa- t e r po l lu t ion u s i n g a s o l i d - i n j e c t i o n gas c h r o m a t o - .graphic t e c h n i q u e and f eca l s t e r o i d s as a c h e m i c a l index. J . Dougan and L. Tan .

Bes t . yon F ~ k a l s t e r 0 i d e n , C o p r o s t a n o n in W a s s e r ; C h r o m a t o g r a p h i c , Gas .

Z u r E r m i t t l u n g e t h e r auf F ~ k a l i e n zu r i i ckzu f f ih ren - den W a s s e r v e r u n r e i n i g u n g w i r d die g a s - c h r o m a t o - g r a p h i s c h e B e s t i m m u n g yon F a k a l s t e r o i d e n d u r c h g e - ff ihrt . H i e r b e i w i rd davon a u s g e g a n g e n , daft C o p r o - s t a n o n a l s c h e m i s c h e r Index e i n e r V e r u n r e i n i g u n g durch F~kalien angenommen werden kann. Zum Nach- wets bis zu 400 Picogramm/l wird die Kombination yon zwei S~ulen (180 x 0, 2 cm) aus 3% OV-I und OV- 210 auf i00 - 120 mesh Gas-Chrom Q gew~hlt. Nach der Extraktion der Wasserprobe rnit Hexan wird der nach dem Verflfiehtigen yon Hexan erhaltene R(iek- stand in Dioxan aufgenommen, das Dioxan bet 100oc verfl(ichtig% und der feste Riickstand bet 265~ inji- ziert und bet 210~ chromatographiert. Identifiliert wird mittels Flammenionisationsdeteklor. Zur quan- titativen Auswertung wird mit Cholestenon als inne- r e i n S t anda rd g e a r b e i t e t .

J . C h r o m a t o g . 8_~6, 107-116 (1973). Dept. B i o c h e m . , F a c . M e d . , U n i v . , S h e r b r o o k e , Quebec (Kanada)

K. Henn ing

P r o m p t g a m m a ra~rs f r o m t r i t o n - i n d u c e d r e a c t i o n s o n oxygen and t h e i r u s e fo r a n a l y s i s . M. P e i s a c h . -

Bes t . yon S a u e r s t o f f auf M e t a l l o b e r f l a c h e n ; ~,--Spek- t r o m e t r i e ; T r i t o n b e s t r a h l u n g .

Verf . b e n u t z t e in T r i t o n - S t r a h l u n g s b i i n d e l , das in e i n e m V a n de G r a a f - B e s c h l e u n i g e r yon 3 MeV e r - zeug t wi rd , z u r B e s t i m m u n g yon K o n z e n t r a t i o n e n yon S a u e r s t o f f an O b e r f l a c h e n yon A1, F e und Cu. Es w i rd dann die i n d u z i e r t e ~Z-Aktivit~t des g e b i l d e t e n 18F, die der Konzentration von O proportional ist, gemessen. Die relative Genauigkeit der Methode ist 2 - 3, 5% ffir oberfl~chige Sauerstoffkonzentrationen yon 50 - 3 pg/cm 2. Die Empfindlichkeit bet Anwen- dung yon 1 900 keV Tritonen, war 0, 13 }~g O/cm 2 auf Cu- und Fe-Oberfl~chen, und 0, 45 pg/cm 2 ffir A1 (wo stSrende ~f-Strahlen emittiert werden).

J. Radioanal. Chem. I_~2, 251-259 (1973). C.N.R.S. Lab. P. Sue, C. E. N., Saelay, Gif-sur-Yvette (Frankreich) E. Sv~tek

_ E x t r a k t i o n s p h o t o m e t r i s c h e Methode z u r B e s t i m m u n g yon Molybd~n in dfinnen Ma~-netf i lmen. I . F . Ivanova , I~. N, B u c h t e e v a , L . I . Ganago, L. G. G r i b k o v s k a j a und L. iN. J u r i j .

Bes t . yon Molybd~n in M e t a l l f i l m e n ; S p e k t r a l p h o t e - m e t r i e ; n a c h E x t r a k t i o n .

Da die zu u n t e r s u e h e n d e n P r o b e n s e h r k l e in s ind , w i r d die e m p f i n d l i c h e R e a k t i o n des Molybd~n(VI ) -Rhodan id - Komplexe,s m i t K r i s t a l l v i o l e t t (L. I. Ganago und I. F. Ivanova : Z . A n a l . C h i m . 27j 713 (1972)) angewende t , Die B e s o n d e r h e i t e n d e r Me thode s ind e r s i e h t l i e h aus d e r fo lgenden A_rbe_it_sweis_e: Nach dem n a s s e n Auf-

s Z. Anal. Chem., Band 270, Heft 3 (1974)

scblu6 von 0, 1 - 0, 5 mg P r o b e m i t 6 N H2SO 4 und e in igen Tropfen HNO 3 wi rd s t 6 r e n d e s Cu e l e k t r o l y - t i s c h a u s g e s c h i e d e n ; e in Al iquot t ier LSsung m i t 0, 5 - 2 pg Mo wi rd n a c h e i n a n d e r m i t 100 }~g F e 3+, 1 ml 12 N H2SO4, 1 ml 2 M C N S ' - L S s u n g und 1 ml 2%iger A s c o r b i n s ~ u r e l S s u n g v e r s e t z t und 20 min s t e h e n g e - l a s s e n (die L6sung so l l 3 - 4 N H2SO4, sowie 0, 4 - 0, 5 M CNS- se in) . Darauf w i rd mi t W a s s e r zu 1 N H2SO 4 verdfirmt, 1 ml 2 . 1 0 -4 M K r i s t a l l v i o l e t t l S - sung z u g e s e t z t und mi t 5 m l Toluol e x t r a h i e r t . Von dem f l o t i e r t e n N i e d e r s c h l a g des K o m p l e x e s sowie de r To luo l -LSsung wi rd die w~iSrige P h a s e a b g e l a s - s en und d e r To luo lex t r ak t d r e i m a ] mi t 5 ml 0, 15 N H2SO 4 gewasehen . Zu d e r To luo l sch ich t w e r d e n 5 m [ Athanol zugegeben und nach dem Auf lSsen des N i e d e r s c h l a g e s wi rd die f a rb ige LSsung gegen e inen B l i n d v e r s u c h bei 595 nm in e i n e r 1 cm-Kt ive t t e photo- m e t r i e r t ( ~ max i s t in Anwesenhe i t yon E i s e n e twas hShe r als 230 000). - Bei d e r Ana lyse yon F e - N i - M o - F i l m e n wurde die R e p r o d u z i e r b a r k e i t :~ 8, 3% t e l . e r - r e i ch t .

Zavodsk. Lab. 39, 388-390 (1973). Inst . f. F e s t k S r - p e r - und Ha]b le i t e rphys ik d. AW (UdSSR)

M. Matucha

Neut ron ac t iva t ion a n a l y s i s of m i c r o i m p u r i t i e s in l i th ium. I. D e t e r m i n a t i o n of vanad ium and niobium a f t e r p r e s e p a r a t i o n with 6 ( -n -nony lp~r r id ine -n -ox ide . E. N. Gi lbe r t , G.G. Gluchov, R . P . Meche r i akov , V .A. Micha / tov and V. G. Torgov .

Bes t . yon Vanadium und Niob in Li th ium; Ak t iv i e ru n g s - ana lyse ; Ex t r ak t ion mi t Nony lpy r id in -N-ox id .

B i s h e r wurde fiber die B e s t i m m u n g yon Zr , I-If, M o , Re, Nb, Ta und V in Li noch n ich ts ve rSf fen t l i ch t . Verf f . b e r i c h t e n fiber die A n a l y s e yon V und Nb, wobei be ide yore Li a b g e t r e n n t w e r d e n m~issen. - A r b e i t s - we i se . 1. Nb: L i - P r o b e in I - 2 M HNO 3 10sen, e in- aa~n-pfen b i s 0, 5 - 1 ml , Ib sen in HNO 3 konz. Ein a l l - quo te r Tei l yon ca 10 ml w i rd ansch l i e~end e x t r a h i e r t mi t 2 ml 0, 5 M ~X-n-Nonylpyr id in -N-ox id in Ben- zol. 1 ml d e r L6sung wi rd im P o l y ~ t h y I e n g e f ~ e inge- dampft . B e s t r a h l e n mi t 5 x 1012 n c m - 2 s e c -1 ftir 2 - 3 rain. M e s s u n g des 94 mNb (j~,) be i 0,041 MeV. Empf ind l i chke i t 10 . 8 g /g . - 2. V: ~r oben, j edoch muf~ bei d e r E x t r a k t i o n d e r p H - W e r t bei 2, 6 - 2, 8 l iegen . B e s t r a h l u n g bei ob ige r n -D ich t e 0, 5 - 1 min. M e s - sung des 52V ( ~ ) . E m p f i n d l i c h k e i t s g r e n z e 10-9 g /g .

Rad iochem. Radioanal . L e t t e r s 1__5, 33-38 (1973). Ins t . Anorg . Chem. , Sibir . Abte i lung, Akad. Wiss . UdSSR, N o v o s i b i r s k (UdSSR) U. A n d e r s

U n t e r s u c h u n g d e r Bedin~ungen d e r a m p e r o m e t r i s c h e n B e s t i m m u n g yon S i lber mi t Benzo lsu l fonTl th iobenzamid. Ju. I. Usa tenko und L. I. Sita]o.

Bes t . yon S i lber in K u p f e r l e g i e r u n g e n mi t Benzo l su l - fonyl~hiobenzamid; A m p e r o m e t r i s c h e T i t ra t ion .

Benzo l su l fony l th iobenzamid r e a g i e r t mi t S i lbe r ionen un te r Bi ldung yon e i n e m wei6en 1 : ] , -Komplex mi t e inem LGsl ichke i t sp roduk t yon 6, 36 �9 10-13. Als Ti- t r i e r l G s u n g dient e ine 0, 01 M Reagens l6 sung in e i n e r

0, 01 M Lauge , d e r T i t e r d e r Lbsung wird gegen e ine S tandard l6sung yon d r e i w e r t i g e m Gold o d e r Tha l l ium e i n g e s t e l l t . Die T i t r i e r l b s u n g i s t e twa 4 Monate s t a - bil . Als T i t r a t i o n s m e d i e n kbrmen 0, 1 N A m m o n i u m - ode r Ka ] iumni t r a t l b sungen , Aee t a tpu f f e r lSsungen mi t p H - W e r t e n yon 2, 5 - 5, 0, 1 N S a l p e t e r s ~ u r e ode r 0, 1 N Schwefe l s~ure angewende t w e rd en . Bei de r Ti - t r a t i o n in den zwei l e tz tgenarmten Med ien mug man 2 - 3 m l Athanol hinzuft igen urn den durch F~itlung des Reagens in d e r s a u r e n L6sung v e r u r s a c h t e n F e h - l e r n vorzubeugen . Als I n d i c a t o r e l e k t r o d e dient e ine G r a p h i t e l e k t r o d e , d e r e n A n o d e n s t r o m be i e i n e r e inge- l eg t en Spannung yon 1 V mi t e inem G a l v a n o m e t e r ge- m e s s e n wird . Als V e r g l e i c h s - wi rd e ine K a l o m e l e l e k - t r o d e angewendet , die G a l v a n o m e t e r a n z e i g e wi rd 15 sec n a c h dem R e a g e n s z u s a t z abge le sen . Bei d e r T i - t r a t i o n yon 0, 03 - 2, 5 mg S i lbe r l i eg t d e r B e s t i m - m u n g s f e h l e r un te rha lb yon 2%,.. noch 1 )ug S i lber karm m a n b e s t i m m e n . Fo lgende U b e r s c h t i s s e an a n d e r e n E l e m e n t e n s t 5 r e n die B e s t i m m u n g yon 0, 3 mg S i lbe r nicht: Co 2+ 3000; Zn 2+, Ni 2+, Ag 3+ 2000; Fe(III), Cd 2+, Cr(VI), Mg 2+ 1000; Bi(II1) 500; Pb 2+, Se(IV), Te(IV) 100; Cu 2+, In(Ill) 50. Die Methode wi rd z u r S i l b e r b e s t i m m u n g in S i l b e r - K u p f e r - L e g i e r u n g e n e m p - foblen.

Zavodsk. Lab. 3__9, 784-786 (1973). Chem. technol . I n s t . , D n e p r o p e t r o v s k (UdSSR) M. P~ibyl

Spek t ra lana]Tt i sche Z i r k o n i u m b e s t i m m u n g in d e r b i - nf i ren L e g i e r u n g Cu - Z r . M. Vesel&.

Bes t . yon Z i rkon ium in K u p f e r - Z i r k o n i u m l e g i e r u n g ; Spek t rog raph ie , E m i s s i o n .

Ein s c h n e l l e s V e r f a h r e n zu r E r m i t t l u n g yon Z r - G e - ha] ten im B e r e i c h 0, 05 - 0, 7% in E l e k t r o d e n ftir L i ch t - bogenschwei~ung wi rd mi tge t e i l t . A_ls E l e k t r o d e n fiir die Sp ek t r a l an a l y s e d ienen 5 m m d u r c h m e s s e n d e St~- be des U n t e r s u c h u n g s m a t e r i a ] s mi t abgerunde te rn En- de. Op t ima le R e p r o d u z i e r b a r k e i t und Kurven lauf geben die L in i en Z r II - 256,885 nm und Cu I - 263, 000 nm. V e r g l e i c h s p r o b e n w e r d e n aus E l ek t ro l y t k u p fe r u n t e r Zusa tz yon C u - Z r - V o r l e g i e r u n g mi t 35, 2% Z r v a k u u m e r s c h m o l z e n und en tgas t . Der Z r - G e h a l t d ie - s e r P r o b e n wi rd p h o t o m e t r i s c h mi t Xy leno lo range e r - mi t t e l t . Die P r o b e n h o m o g e n i t ~ t w i rd m e t a l l o g r a p h i s c h f iberprf if t . E ine P r o b e mi t 0,088% Z r ze ig t homogene

- P h a s e ; die mi t 0, 69% Z r l e g i e r t e hat Z w e i p h a s e n - c h a r a k t e r und w e i s t neben d e r A u s g a n g s p h a s e ~ noch Eutekt ikum C~-Cu3Zr auf. Die R e p r o d u z i e r b a r k e i t des V e r f a h r e n s wurde d u t c h d r e i 6 i g m a ] i g e s A b b r e n - nen e i n e r E l e k t r o d e m i t 0, 24% Z r e r m i t t e l t . Die r e - l a t ive m i t t l e r e Abweichung s r b e t r a g t 2, 1%. Die Zu- v e r l a s s i g k e i t d e r Methode wurde d u t c h v e r g l e i c h e n d e Gegen i ibe r s t e l lung d e r E r g e b r ~ s s e yon s p e k t r a l - und c h e m i s c h e r Ana lyse b e s t a t i g t .

Chem. L i s t y 6__7, 210-213 (1973). Inst . fiir M e t a l l f o r - schung, P a n e n s k e B r e z a n y (Tschechos lowake i )

G. P r e i s

Referate Spezielle Anwendungsgebiete: 1. Produkte aus Industrie und Imndwirtschaft 239

A t o m i c a b s o r p t i o n s p e c t r o m e t r i c d e t e r m i n a t i o n of l e ad and c a d m i u m in s i l i con , f e r r o s i l i c o n and f e r r o - m a n g a n e s e by d i r e c t a t o m i z a t i o n f r o m the so l id s t a t e . F. J . L a n g m y h r , Y. T h o m a s s e n and A. M a s s o u m i .

Bes t . yon Ble i und C a d m i u m in S i l i cum, F e r r o s i l i c i u m and F . e r r o m a n g a n ; S p e k t r a l p h o t o m e t r i e , A t o m a b s o r p - t ion; aus f e s t e r P h a s e .

Z u r B e s t i m m u n g yon p p m - b i s p p b - M e n g e n B le i und C a d m i u m in S i l i c i um, F e r r o s i l i c i u m und F e r r o m a n - gan w i r d e in a t o m a b s o r p t i o n s - s p e k t r o m e t r i s c h e s V e r - f a h r e n b e s c h r i e b e n , be i d e m die Z e r s t ~ u b u n g d e r P r o b e i m G r a p h i t o f e n d i r e k f au s d e r f e s t e n P h a s e e r - folgt . Die E i n z e l h e i t e n des V e r f a h r e n s e n i s p r e c h e n denen , wie s i e yon F . J . L a n g m y h r und Y. T h o m a s s e n (Z. Anal . C h e m . 264, 122 (1973)) ffir die B e s t i m m u n g yon R u b i d i u m und C a e s i u m b e s c h r i e b e n wurden . Das P r o b e n g u t wurde i m A c h a t m b r s e r m a n u e l l g e p u l v e r t und d u r c h e in 300 m e s h - S i e b gegeben . Die M e s s u n - gen e r f o l g t e n be i 217, 0 nm (Pb) und 228, 8 n m (Cd).

Anal . Ch im. A c t a 67, 460-464 (1973). Dept. C h e m . , Univ . Oslo , B l i n d e r n , Os lo 3 (Norwegen) W. C z y s z

D e t e r m i n a t i o n of t r a c e a m o u n t s of m a n g a n e s e b a s e d on i t s catal~rtic e f fec t on the ox ida t ion of m a l a c h i t e g r e e n by p e r i o d a t e and i t s a p p l i c a t i o n to h i g h - p u r i t y s i l i con , h y d r o f l u o r i c ac id and n i t r i c a c i d . T. F u k a - s a w a and T. Y a m a n e .

Bes t . yon M a n g a n in S i l i c i nm, F l u o r w a s s e r s t o f f s ~ u - r e und S a l p e t e r s ~ u r e ; K a t a l y t i s c h e s V e r f a h r e n ; Oxid. v. Ma lach i tg r f in .

Das V e r f a h r e n z u r B e s t i m m u n g yon Spuren Mangan , das be i d e r A n a l y s e von R e i n s t s i l i c i u m , F l u o r w a s s e r - s t o f f s ~ u r e V e r w e n d u n g l i nden kann , b e r u h t auf d e r k a t a l y t i s c h e n W i r k u n g des M a n g a n auf die Ox ida t ion von M a l a c h i t g r i i n d u t c h P e r j o d a t . Be i K o n z e n t r a t i o - nen von 4, 32 �9 10 -6 M M a l a c h i t g r t i n , 4, 25 .~ 10 -4 M K a l i u m p e r j o d a t , e i n e m a c e t a t g e p u f f e r t e n pH 3, 8, I o n e n s t ~ r k e 0, 1 und e i n e r T e m p e r a t u r yon genau 31~ b e s t e h t e in l i n e a r e s V e r h ~ l t n i s z w i s c h e n d e r A n f a n g s k o n z e n i r a t i o n des M a n g a n s b i s 100 ng und d e r G e s c h w i n d i g k e i t s k o n s t a n t e n 1. O r d n u n g k, die d u r c h l o g a r i t h m i s c h e A u f t r a g u n g d e r A b s o r p t i o n be i 615 n m gegen die R e a k t i o n s z e i t b e s t i m m t wurde . Mi t Hilfe d i e s e r Me thode k b n n e n b i s 5 ng M n / 2 0 m l erfaf i t w e r a e n , bzw. 5 ng Mn in 0, 5 g S i l i c i u m o d e r 5 m l F l u o r w a s s e r s t o f f s ~ u r e o d e r S a l p e t e r s ~ u r e . S t a n d a r d - a b w e i c h u n g be i 50 ng Mn = 3, 0%. Die S t b r u n g d u r c h Jod id kann d u t c h Z u g a b e yon Hg(II) a u s g e s c h a l t e t w e r - den, die Stbrung durch Fe(III) und A1 l~I~t sich durch Fluorid kompensieren.

Japan Analyst 22___, 168-174 (1973) (Japanisch; nach engl . Zus . l a s s . r e f . ). Dept. Appl . C h e m . , F a c . E n g i n . , Y a m a n a s h i U n i v . , Takeda , K o f u - s h i (Japan)

W. C z y s z

Sampling of lead and cadmium fume. K. Hino and T. N o u m u r a .

Probenahme von Blei und Cadmium in Dgmpfen; Fil- ter- und Impingerverfahren.

Bei der elektronenmikroskopischen Untersuchung yon Pb- und Cd-D~mpfen wurde festgestellt, da~ die e i n z e l n e n P a r t i k e l s i c h in d e r D a m p f f o r m zu K e t t e n z u s a m m e n f f i g e n . Aufg rund a i e s e r B e o b a c h t u n g w u r - de die P r o b e n a h m e d i e s e r M e t a l l d ~ m p f e m i t Hi l fe yon 1 o d e r 2 Stiick G l a s f a s e r f i l t e r o d e r 2 b i s 3 Stiick F i l - t e r p a p i e r Nr . 6 du rchge f t i h r t . Be i d e r a n s c h l i e ~ e n d e n a t o m a b s o r p t i o n s s p e k t r o m e t r i s c h e n A n a l y s e e r g a b s i c h e ine 99, 5%ige A u s b e u t e an P b und Cd d u r c h das F i l t e r v e r f a h r e n . P a r a l l e l d u r c h g e f f i h r t e V e r s u c h e m i t W a s s e r - , S a l p e t e r s ~ u r e - und S c h w e f e l s ~ u r e - I m - p i n g e r n f i ih r t en zu s c h l e c h t e r e n E r g e b n i s s e n , da die D~impfe n i c h t v o l l s t ~ u d i g a b s o r b i e r t wurden .

J a p a n A n a l y s t 22, 216-218 (1973) ( J a p a n i s c h , n a c h engl. Zus . f a s s . r e f . ) . 2nd R&D D i v . , S u m i t o m o E l e c t r i c I n d . , Koya, I t a m i - s h i , Hyogo-ken (Japan)

W. C z y s z

S p e k t r o p h o t o m e t r i s c h e U n t e r s u c h u n g d e r Komplex- b.ildung von W i s m u t m i t A t h y l e n d i a m i n t e t r a e s s i g s / i u - r e (ADTA) und D i a m i n c y c l o h e x a n t e t r a e s s i g s ~ u r e (DCTA) sowie die M b g l i c h k e i t s e i n e r B e s t i m m u n g , B. P . K a r a d a k o v und C h r . R. Ivanova .

Bes t . yon W i s m u t in Ble i m i t DCTA; S p e k t r a l p h o t o - m e t r i e .

Bi 3+ b i l d e t m i t ADTA und DCTA s a u t e und n o r m a l e Komplexe . Die s a u r e n Komplexe w e i s e n e in A b s o r p - t i o n s m a x i m u m be i 265 n m (Bi -DCTA) bzw. be i 263, 5 (Bi -ADTA) und die n o r m a l e n be i 267 n m bzw. be i 265 n m auf. Es w u r d e e ine s p e k t r o p h o t o m e t r i s c h e B e s t i m m u n g l d e i n e r B i - M e n g e n in P b a u s g e a r b e i t e t . Die Selektivit~t der Bi-Bestimmung mit DCTA ist et- was h b h e r a l s die d e r m i t A D T A . - A r b e i t s w e i s e . 5 g Pb (mi t 0 ,001 - 0, 05% Bi) w e r d ~ - i - n - 3 ~ ' r ~ ] - - HNO3+HC104 (1 : 1) g e l b s t und die L S s u n g zum b e - g i n n e n d e n E n t w e i c h e n d e r HC104-D~mpfe v e r d a m p f t . F a l l s nb t ig w i rd die L b s u n g f i l t r i e r t , das F i l t r a t in e i n e m 50 m l - M e f l k o l b e n z u r M a r k s aufgeffi l l t . 10 m l d e r L b s u n g w e r d e n v o r s i c h t i g m i t 1 N NaOH n e u t r a - l i s i e r t (zum B e g i n n des A u s s c h e i d e n s yon B i - H y d r o - x i d ) , m i t 1, 25 m l e i n e r 0, 01 M D C T A - L 6 s u n g und 5 - 7 N HC104 ( E n d k o n z e n t r a t i o n 0, 8 N) v e r s e t z t und m i t W a s s e r auf 25 m l e r g a n z t . Man mi~ t die E x t i n k - t ion in e i n e r 1 c m - Q u a r z k i i v e t t e be i 266 n m gegen e inen B l i n d v e r s u c h . D e r B i - G e h a l t w i rd anhand e i n e r E i c h k u r v e (1 g P b ( C 1 0 4 ) 2 / 2 5 m l + 0 , 0 5 - 1 m g Bi(CIO4) 3/25 ml) ermittelt.

~.Anal. Chim. __28, 525-531 (1973) (Russisch, mit engl. Zus. fass. ). Chemisch-Technologisches Inst., Sofia (Bulgarien) "" F. Janclk

Solven t e x t r a c t i o n and s p e c t r o p h o t o r n e t r i c d e t e r r ~ n ~ - t{on of m o l y b d e n u m in i r o n . S . P . P a t t i and V. M. Shin- de.

Bes t . yon Molybd~in in E i s e n ; S p e k t r a l p h o t o m e t r i e ; E x t r a k t i o n m i t 4 - M e t h y l - 2 -pen t ano l .

Z u r s p e k t r a l p h o t o m e t r i s c h e n B e s t i m m u n g yon Molyb- d~n in E i s e n w i r d die P r o b e z u e r s t in S c h w e f e l - / S a l - p e t e r s ~ u r e ge lb s t . Die E x t r a k t i o n e r f o l g t aus 1 M s a l z s a u r e r L b s u n g , die z u s ~ t z l i c h m i t L i t h i u m c h l o r i d

240 Z. Anal. Chem., Band 270, Reft 3 (1974)

a l s A u s s a l z r e a g e n s (10 M) v e r s e t z t wurde , m i t e i n e r 50%igen L S s u n g yon 4 - M e t h y l - 2 - p e n t a n o l ( Me t hy l i so - bu ty loa rb ino l ) in Benzo l . In d e r o r g a n i s c h e n P h a s e w i rd das Molybd~n a l s o r a n g e r o t e r T h i o c y a n a t k o m - p lex be i 465 n m b e s t i m m t . Wenn m a n a l s T o l e r a n z - g r e n z e ffir i n d e r L S s u n g a n w e s e n d e K a t i o n e n die M e n - ge n i m m t , d ie be i d e r B e s t i m m u n g des Molybdfin e i n e n F e h l e r yon max . ~ 1, 0% v e r u r s a c h t , so kSrmen Cd, Sb, F e , C r , Ni, Mn, Cu, V u n d U i n m e h r a l s hun - d e r t f a c h e m 0berschuf~ a n w e s e n d se in , ohne zu s t S r e n . W o l f r a m (250 ~g) kann d u r c h Zugabe von 5 m g Oxa l - s ~ u r e m a s k i e r t we rden . T i und Sn s t S r e n . Die D a u e r e i n e r B e s t i m m u n g wi rd m i t 15 - 20 ra in angegeben . W i e d e r f i n d e n s r a t e : 99, 0 -+ 1, 0%.

Anal . China. Ac t a 67, 473-476 (1973). Dept. C h e m . , Sh iva j i U n i v . , K o l h a p u r - 4 1 6 0 0 4 (Indien)

W. C z y s z

N e u t r o n - c a p t u r e ~ a m m a - r a ~ a c t i v a t i o n a n a l y s i s of r e f i n e d s t ee l . H. Z w i t t l i n g e r .

Bes t . yon M e t a l l e n in Stahl ; A k t i v i e r u n g s a n a l y s e ; C o m p u t e r a u s w e r t u n g .

Die M e t a l l e C r , Mn, Fe , Co, Ni und ~V in E d e l s t ~ h - l en w e r d e n d u r c h N e u t r o n e n a k t i v i e r a n g s a n a l y s e b e - s t i m m t . 50 g d e r P r o b e w e r d e n 480 ra in m i t e i n e m Neut ronenf luB yon 107 n . c m -2 �9 s e c -1 b e s t r a h l t . Die dabe i a u s g e s a n d t e n ~/ ' -S t rahlen w e r d e n m i t e i n e m G e ( L i } - D e t e k t o r g e m e s s e n , e in a n g e s c h l o s s e n e r C o m - p u t e r w e r t e t die E r g e b n i s s e aus . Die ffir die M e s s u n g v e r w e r t b a r e n A u s s c h l ~ g e in MeV w e r d e n t a b e l l a r i s c h m i t g e t e i l t (2 b i s 9 L i n i e n ffir die v e r s c h i e d e n e n E l e - men t e ) . Mi t P r o b e n b e k a n n t e r Z u s a m m e n s e t z u n g w i rd e ine E i c h k u r v e a u f ges t e l l t . Die r e l a t i v e n F e h l e r l i e - gen e twas f iber 1%, m a n c h m a l auch w e s e n t l i c h hGher , wie be i Mn, W und Fe .

J . Rad ioana l . C h e m . 14, 147-158 (1973). 0 s t e r r . Stu- d ienges , ffir A t o m e n e r g i e , S e i b e r s d o r f (~ ) s t e r r e i ch )

G. Denk

B e s t i m m u n ~ von Vanad ium d u r c h e ine k i n e t i s c h e Me- rhode. D. C o s t a c h e und S. Sasu .

Bes t . yon V a n a d i u m in Stahl ; K a t a l y t i s c h e Methode ; B o r d e a u x R - K B r O 3.

Die B e s t i m m u n g von V a n a d i u m in St~b_ten w i r d d u r c h die k a t a l y t i s c h e Wirkung , die V a n a d a t i o n e n in e s s i g - s a u r e r L S s u n g auf die Ox ida t ion yon B o r d e a u x R d u r c h KBrO 3 ausf iben, e r m S g l i c h t . In e i n e n 25 ml-Mef~kol - b e n gibt m a n e ine L S s u n g yon B o r d e a u x R (6, 0 5 . 1 0 "4 g / m l ) , E s s l g s ~ u r e (1 : 1), K B r O 3 - L S s u n g (1, 88 �9 10 -4 g / m l ) und die P r o b e l S s u n g . Man ffillt z u r M a r k e auf und mif~t die E x t i n k t i o n nach 12 m i n be i 496 n m in e i n e r 2 cm-Kf ive t t e . Z w i s c h e n 4, 54 �9 10 -9 und 27, 2 4 . 1 0 - 9 g ,V/ml i s t d ie noch v o r h a n d e n e F a r b - i n t e n s i t ~ t u m g e k e h r t p r o p o r t i o n a l d e r V a n a d i u m k o n - z e n t r a t i o n . D e r V e r g l e i c h m i t d e r r u m ~ n l s c h e n Stan- d a r d m e t h o d e ze ig t b e f r i e d i g e n d e 0 b e r e i n s t i m m u n g .

Stud. Univ. B a b e s - B o l y a i , Ser . Che.m. 18, 63-66 (1973), F a c . Ch im. Univ. B u k a r e s t (Rum~nien)

G. Denk

The d e t e r m i n a t i o n of 10B by p r o m p t p r o t o n s p e c t r o - m e t r ~ . C. O l i v i e r and M. P e i s a c h .

B e s t . von B o r - 1 0 in Geolog. M a t e r i a l ; S p e k t r o m e t r i e , P r o t o n e n .

Die K e r n r e a k t i o n 10B(d, p) l l B wurde a n a l y t i s c h a u s - genu tz t z u r B e s t i m m u n g yon k l e i n e n M e n g e n B o r ( > 0, 2%) in G e s t e i n s - und E r z p r o b e n . - A r b e i t s w e i s e . Die f e in p u l v e r i s i e r t e P r o b e w i r d d u r c h ~'e~r{f'u-g~e- t e n i h r e r S u s p e n s i o n in e i n e r Sch ieh t yon 300 ~ g / c m 2 auf e ine T a n t a l s c h e i b e a u f g e t r a g e n , i m V a n - d e - G r a a f - G e n e r a t o r m i t 0, 3 - 1 ~ S t r a b l yon 2, 7 MeV Deu te - r o n e n u n t e r den] Winkel 30 ~ b e s t r a h l t ; m i t e l n e m H a l b l e i t e r d e t e k t o r , d e r m i t e i n e r 135 m g / c m 2 Au- F o l i e v e t g e s t r e u t e n D e u t e r o n e n , O~-Te i l chen und n i e d e r e n e r g e t i s e h e n P r o t o n e n a b g e s c h i r m t i s t , w e r - den die 11, 5 MeV P r o t o n e n s p e k t r o m e t r i s e h g e m e s - s e n (de r s t S r e n d e P e a k yon 1 4 N - P r o t o n e n w i r d r e c h , n e r i s c h s u b s t r a h i e r t ) . Be i d e r U n t e r s u c h u n g yon T u r - m a l i n sowie B o r o s i l i e a t g l a s w u r d e n Geha l t e yon 0, 2 bzw. 4% B m i t e i n e m r e l a t i v e n F e h l e r _+ 14 bzw. 4% b e s t i m m t .

J . Rad ioana l . C h e m . 12_, 313-322 (1972). Univ . S te l - l e n b o s c h (Sfidafrika) M. M a t u c h a

Die anal~r t ische A n w e n d h a r k e i t von A l l ~ l p h o s p h o r - s ~ u r e e s t e r n , XI. Die B e s t i m m u n ~ yon k l e i n e n Selte* n e n e r d m e t a l l m e n ~ e n m i t A r z e n a z o - H I , in v ie l T h o r i u m e n t h a l t e n d e n P r o b e n und in T h o r i u m v e r b i n d u n g e n . M. Mohai , K. K l e s c h und E. Upor .

Bes t . yon L a n t h a n f d e n in T h o r i u m v e r b i n d u n g e n ; Spek~ t r a l p h o t o m e t r i e ; V e r w e n d u n g yon A l k y l p h o s p h o r s ~ u r e - e s t e r n .

De r g rS~te T e l l des T h o r i u m s w i r d a l s J o d a t a u s g e - f~ll t . De r Joda t f i be r s chu~ w i r d d u r c h H 2 S - E i n l e i t u n g z e r s t S r t . Die B e s t i m m u n g w i r d d u r c h g r e b e K a l i n m - k o n z e n t r a t i o n e n und d u t c h R e s t - T h o r i u m i o n e n ge- s tS r t . Die b e i d e n Ionen s ind d u r c h g e e i g n e t e E x t r a k - t ion e l i m i n i e r b a r . Die p h o t o m e t r i s c h e B e s t i m m u n g wi rd in 0 ,003 N HC1-Medinm (pH = 2, 5) durchgef f ih r t . Die E m p f i n d l i c h k e i t d e r Me thode b e t r ~ g t 0, 01% Sel- t e n e r d g e h a l t , die F e h l e r g r e n z e b e t r ~ g t +- 10%.

Magy. K~m. Foly . 79, 79-81 (1973). M e c s e k i E r c b a n y a s z a t l V~dl . - -Kis~r l e t i -Kuta t s ~s A u t o m a t i - z~ l s 0 z e m e , KSvs (Ungarn) I. D e r s i

E in v o l l a u t o m a t i s c h e s , c o m p u t e r g e s t e u e r t e s M a s s e n - s p e k t r o m e t e r s y s t e m f~ir d ie P r o d u k t i o n s k o n t r o l l e in U r a n a n r e i c h e r u n ~ s a n l a ~ e n . K. Habfas t , G. Kappus und G. Heinen .

Bes t . yon U t a h - 2 3 5 und U r a n - 2 3 8 in U r a n h e x a f l u o r i d ; M a s s e n s p e k t r o m e t r i e ; C o m p u t e r g e s t e u e r t e s Sys t em.

Z u r M e s s u n g des I s o t o p e n v e r h ~ i l t n i s s e s 235U/238U in U F 6 w i r d e ine M a s s e n s p e k t r o m e t e r - R e c h n e r - K o m - b i n a t i o n v e r w e n d e t , die f iber Tage und Wochen h in - weg ohne m a n u e l l e E i n g a b e exak te M e S w e r t e l i e f e r t . Im M a s s e n s p e ~ t r o m e t e r MAT 511 s ind 3 Ionenauf f~n- g e r ffir 238UF 5 , 235UF~ und 238UF +. v o r h a n d e n , d e r UF4-Auff~i~ger kann m i t s e i n e r S~a l fkan te i m Va- kuum v e r s c h o b e n w e r d e n und r e g e l t die e f fek t ive Ionen -

Referate Spezielle Anwendungsgebiete: 1. Produkte aus Industrie und Landwirtschait 241

e n e r g i e auf e inen k o n s t a n t e n W e r t . D e r M e m o r y e f f e k t w i r d d u r c h e in M o l e k u l a r s t r a h l e r s y s t e m m i t P r o b e n - f a l l e auf 1 ,003 geha l t en . E i n V a r i a n 820 / I m i t 12 K- K e r n s p e i c h e r , in d e r K O S M I C - S p r a c h e p r o g r a m m i e r t , s t e u e r t das P r o g r a m m und e r r e c h n e t die A n a l y s e n . Die M e 6 g e n a u i g k e i t i s t be i e i n e r s t a t i s t i s c h e n V e r t r a u - e n s g r e n z e yon 95% i m D a u e r b e t r i e b f iber m e h r e r e 100 Stunden b e s s e r a l s 0, 04% des I s o t o p e n v e r h ~ l t n i s s e s .

K e r n t e c h n i k 1__55, 264-269 (1973). V a r i a n - M A T GmbH, B r e m e n J . R a s c h

Gas c h r o m a t o g r a p h i c d e t e r m i n a t i o n of ox~r~en and n i t r o g e n in h i g h - m e l t i n g m a t e r i a l s . L . I . M i k h a i l i - chenko, V.K. M a r k o v e t al .

Bes t . yon S a u e r s t o f f und S t i cks to f f in C a r b i d e n und N i t r i d e n ; C h r o m a t o g r a p h i c , Gas .

Es w u r d e e ine S c h n e l l m e t h o d e en twicke l t , m i t d e r in h o c h s c h m e l z e n d e n C a r b i d e n und N i t r i d e n m i t e i n e r h a l b a u t o m a t i s c h e n E i n r i e h t u n g b i s zu e i n e r E m p f i n d - l i chke i t yon 4 . 1 0 -3 Gew.% 0 2 und 1 �9 10 -3 Gew.% N~ m i t e i n e r G e n a u i g k e i t yon r e l a t i v 5% be i e i n e m Ge- ha l t an G a s e n yon >t 0, 5% S a u e r s t o f f und S t i cks to f f b e s t i m m t w e r d e n kann. Das A u f h e i z e n w i r d in e i n e m H e l i u m s t r o m d u r c h k u r z e S t r o m i m p u l s e du rchge f f ih r t . Die a b g e t r e n n t e n Gase w e r d e n in e i n e r Kolonne kon - z e n t r i e r t und g a s - c h r o m a t o g r a p h i s c h b e s t i m m t .

I n d u s t r . Lab . 3._99, 17-19 (1973). L f e r Z 3 1 5 / Z Z 46 /1 TIB

B e s t i m m u n ~ von B e i m e n g u n ~ e n in b e s o n d e r s r e i n e m G a l l i u m a r s e n i d m i t t e l s s p e k t r a l c h e m i s c h e r Me thode . M. G. N a z a r o v a , S .M. Solodovnik und E. F. L a p i n a .

Bes t . yon E l e m e n t e n in G a l l i u m a r s e n i d ; S p e k t r o m e - t r i e .

Die Me thode wurde z u r B e s t i m m u n g yon A1, Bi, Co, Mg, Mn, Cu, Ni, Ag, P b , Si, Zn , C r , F e und Au a u s g e a r b e i t e t . A l l e B e i m e n g u n g e n m i t A u s n a h m e yon F e und Au w e r d e n n a c h D e s t i l l a t i o n des A r s e n s in F o r m s e i n e s C h l o r i d s und n a c h E x t r a k t i o n yon Ga l - l i u m m i t B u t y l a c e t a t aus 6 M S a l z s ~ u r e - L S s u n g ange - r e i c h e r t . Die A n r e i c h e r u n g yon F e und Au (und ana - log auch yon Co, Bi, NIn, Cu, Ni, Ag, P b und Zn) kann d u r c h E x t r a k t i o n in F o r m yon D i ~ t h y l d i t h i o c a r - b a m i n a t e n ( T a r t r a t e be i pH 8) m i t C h l o r o f o r m d u r c h - gefOhrt w e r d e n . Es w u r d e n zwei V a r i a n t e n d e r Spek- t r a l b e s t i m m u n g v o r g e s c h l a g e n . 1. E s w i rd be i 100 - 105~ (Tef lon t iege l ) m i t 50 g G r a p h i t p u l v e r v e r d a m p f t , d e r Rf icks tand m i t 2 m g NaC1 v e r m i s c h t und wie fib- l i ch s p e k t r o g r a p h i s c h b e s t i m m t . 2. Man v e r d a m p f t die P r o b e l 6 s u n g sowie die B l i n d l 6 s u n g auf e twa 2 T r . Zwei k o n i s c h e E l e k t r o d e n (6 x 30 ram) w e r d e n i m G l e i c h s t r o m b o g e n (15 A) 2 s ec geglfiht~ wonach m a n auf jede je e inen T r o p f e n 0, 5%ige P o l y s t y r o l - L 6 s u n g in Benzo l und n a c h d e m V e r d a m p f e n je 0, 02 m l 0, 2%- ige N a C 1 - L 6 s u n g auf t r~g t . Man t r o c k n e t die E l e k t r o d e n u n t e r e i n e r I R - L a m p e und t r ~ g t auf s i e d ie P r o b e l 6 - sung und je 0, 02 m l d e r S t a n d a r d l 6 s u n g e n (0, 0001 b i s 3 / ag /ml ) auf. Die w e i t e r e B e s t i m m u n g wi rd wie fib- l i ch durchgef0 /a r t . D e r V a r i a t i o n s k o e f f i z i e n t d e r B e - s t i m m u n g b e t r ~ g t 15 - 30%, die E m p f i n d l i c h k e i t 10 -5 b is 10-8%

18 z . Anal. Chem., Bd. 270

~.. Anal . Ch im. 2_._~ 571-576 (1973) ( l : tuss i sch m i t engl . Zus . f a s s . ) F o r s c h u n g s - und P r o j e k t i o n s i n s t . ffir Indu- s t r i e d e r S e l t e n e r d e n , M o s k v a (UdSSR) F. J a n ~ i k

Anwendun~ d e r L u m i n e s c e n z - A n a l [ s e be i n i e d r i g e r T e m p e r a t u r z u r B e s t i m m u n g yon Se len - und T e l l u r - M i k r o m e n g e n in h o c h r e i n e m A r s e n , A n t i m o n und i h r e n Ve rb indun~en . B. D. Luf t , V. B. Novikov, L. B. Chus id und V. V. Semet .

Bes t . von T e l l u r und Se len i n A r s e n ( I I I ) - c h l o r i d und An t imon ; L u m i n e s c e n z s p e k t r o m e t r i e .

Te(IV) in HC1-LSsungen und S e a l s K o m p l e x m i t 2, 3- D i a m i n o n a p h t h a l i n (DAN) bzw. m i t 3, 3 " - D i a m i n o b e n z i - din (DAB) in Toluo l o d e r C y c l o h e x a n kann m a n auf Grund i h r e r L u m i n e s c e n z s p e k t r e n be i n i e d r i g e r T e m - p e r a t u r (77~ b e s t i m m e n . Es w e r d e n NIethoden ffir die d i r e k t e f l u o r i m e t r i s c h e U l t r a m i k r o b e s t i m m u n g yon Te und Se in h o c h r e i n e m AsC13 und m e t a l l i s c h e m Sb a u s g e a r b e i t e t . Die E m p f i n d l i c h k e i t d e r T e - B e s t i m - m u n g im AsC1 a kann noch auf 1 �9 10-7% e r h 6 h t w e r - den, wenn maf fAsC13 a b d e s t i l l i e r t o d e r e x t r a h i e r t . Die E m p f i n d l i c h k e i t d e r d i r e k t e n S e - B e s t i m m u n g b e - t r ~ g t 5 �9 10"7% in AsC13 und 1 �9 10-6% in Sb. Die f l u o r i m e t r i s c h e B e s t i m m u n g yon Te w i r d n i c h t d u t c h e inen 1 0 0 0 - f a c h e n U b e r s c h u 6 an Co(II), Pb(II ) , Ni(II), As(HI, V), In(III), Sb(V) g e s t S r t ; die s t 6 r e n d e Wi rkung yon Fe(III) kann d u t c h die Anwendung yon k o m p l e x - b i l d e n d e n R e a g e n t i e n (ADTA, NaF) b e s e i t i g t w e r d e n

~ . A n a l . C h i m 28, 536-540 (1973) ( R u s s i s c h , m i t engl . Zus . fass.-~. Ins t . R a d i o t e c h n i k und E l e k t r o n i k , A k a d . W i s s . UdSSR, M o s k v a (UdSSR) F. J anS ik

U l t r a v i o l e t a b s o r p t i o n s t u d i e s and a n a l y t i c a l a p p l i c a - t ions of the e t h e r c o m p l e x e s of b o r o n t r i f l u o r i d e and p h o s p h o r u s p e n t a f l u o r i d e . H. P o b i n e r .

U n t e r s u c h u n g von A t h e r k o m p l e x e n yon Bor ( I I I ) - f l uo - r i d und P h o s p h o r ( V ) - f l u o r i d ; S p e k t r a l p h o t o m e t r i e , UV; analy t . Anwendung

E s w i rd f iber e ine B e o b a c h t u n g b e r i c h t e t , da~ die Komplexb i l dung z w i s c h e n A t h e r n und b e s t i m m t e n Lewi s -S~uren0 wie B o r t r i f l u o r i d und P h o s p h o r p e n t a - f luor id , e in s p e z i f i s c h e s U V - A b s o r p t i o n s s p e k t r u m e n t s t e h e n l~flt, das n i c h t dem d e r A u s g a n g s v e r b i n - dungen e n t s p r i c h t D i e s e s U V - S p e k t r u m , das auf den U b e r g a n g e ines u n g e t e i l t e n E l e k t r o n e n p a a r e s gee ig - n e t e r S a u e r s t o f f v e r b i n d u n g e n , in d i e s e m F a l l e yon A the rn , auf v e r f f i g b a r e O r b i t a l e des B o r - bzw. P h o s - p h o r a t o m s zur f i ckzuf f ih ren i s t , kann zum I d e n t i t ~ t s - n a e h w e i s d i e s e r L e w i s - S ~ u r e n v e r w e n d e t w e r d e n . Es w e r d e n Bed ingungen angegeben , u n t e r d e n e n auch e ine q u a n t i t a t i v e B e s t i m m u n g m d g l i c h i s t .

Anal . Ch im. Ac ta __67, 448-452 (1973). Am. Can .Comp . P r i n c e t o n L a b . , P .O. Box 50, P r i n c e t o n , N . J . (USA)

W. C z y s z

F l u o r o m e t r i c d e t e r m i n a t i o n of NaOH, Na2CO 3 in the b r i n e by o - p h e n y l p h e n o l . M. Ikeda and M. ~ a ~ a ~

Bes t . yon N a t r i u m h y d r o x i d und N a t r i u m c a r b o n a t in Sa lz so le ; F l u o r i m e t r i e .

Bei d e r B e s t i m m u n g yon NaOH und Na2CO 3 in w~firi-


gen L S s u n g e n und S a l z s o l e n t r e t e n be i d e r D i f f e r e n - t i a l t i t r a t i o n , d e r p o t e n t i o m e t r i s c h e n T i t r a t i o n und d e r Methode n a c h C. W i n k l e r l e i c h t S c h w i e r i g k e i t e n auf, die auf die hohe P u f f e r k a p a z i t ~ t d i e s e r L 6 s u n g e n gegen S a l z s ~ u r e zu r f i ckzuf i ih ren s i n d . Verf f . s c h l a - gen d e s h a l b e in f l u o r i m e t r i s c h e s V e r f a h r e n v o r , be i dem die F l u o r e s c e n z g e m e s s e n wi rd , die be i d e r Reak t ion z w i s c h e n o - P h e n y l p h e n o l und N a t r i u m a l k a - l i e n u n t e r U V - L i c h t e n t s t e h t . Die A n w e s e n h e i t yon C a l c i u m - und M a g n e s i u m c h l o r i d v e r u r s a c h t ke ine S tSrung . Das V e r f a h r e n , f(ir d e s s e n Durchf f ih rung n u t 30 ra in benSt ig t w e r den , i s t ffir die p r a k t i s c h e Anwendung genfigend genau. Die N a c h w e i s g r e n z k o n - z e n t r a t i o n b e t r ~ g t in b e i d e n F ~ l / e n 0, 4 mg/1 .

J a p a n A n a l y s t 22, 218-220 (1973) ( J a p a n i s c h ; n a c h engl . Zus . f a s s . re f . ). M i t s u i t o a t s u C h e m . . I n c . , Nagoya Works , M i n a m i - k u , N a g o y a - s h i (Japan) W. Czysz

0 h e r die P r o t o n i s i e r u n g von 2, 7 - B i s - A z o d e r i v a t e n d e r C h r o m o t r o p s ~ u r e in w ~ S r i g - o r g a n i s c h e m Mi l i eu be i A b w e s e n h e i t yon S~uren. T. V P e t r o v a , A . A . Muk und S. B S a v v i n .

Bes t . yon W a s s e r in Organ . L S s u n g s m i t t e l n ; P r o t o - n i s i e r u n g yon 2, 7 - B i s a z o d e r i v a t e n .

Die S p e k t r e n yon 2, 7 - B i s - A z o d e r i v a t e n d e r C h r o m o - t r o p s ~ u r e in Ace ton und Dioxan m i t W a s s e r g e h a l t e n von 0, 4 b i s 10% w u r d e n g e m e s s e n . Bei den D e r i v a t e n , die in S~uren m i t H - W e r t e n = 1 p r o t o n i s i e r t w e r d e n ,

o wurde die P r o t o n i s i e r u n g auch in den Dioxan- o d e r A c e t o n - L S s u n g e n m i t k l e i n e m W a s s e r g e h a l t (bei Ab- w e s e n h e i t d e r S~uren) b e o b a c h t e t . Die E r h 6 h u n g d e r P r o t o n e n - A k t i v i t ~ t in A c e t o n und Dioxan i s t m i t e i n e r H y d r a t a t i o n d e r L 6 s u n g s m i t t e l - M o l e k f i l e und Dehy- d r i e r u n g d e r P r o t o n e n v e r b u n d e n . Die hohe E m p f i n d - l i c h k e i t d e r Reak t ion kann ffir d ie W a s s e r - B e s t i m m u n g in d i e s e n L S s u n g s m i t t e l n a u s g e n u t z t w e r d e n . Die ge- m e s s e n e n S p e k t r e n w e i s e n M a x i m a be i 450 - 500 nm und 670 - 700 n m auf.

~. Ana !. Ch im. 2-8, 436-441 (1973) ( R u s s i s c h , m i t engl . Zus . f a s s . ). V e r n a d s k i j Ins t . Akad. W i s s . , Ins t . Geo- c h e m i e und Anal . C h e m i e , Moskau (UdSSR)

J . C h u r ~ e k

B e s t i m m u n g von V e r u n r e i n i g u n g e n in P e n t a c h l o r p h e - nol . V. Kubelka , M. Pop l und J. Mosteck-~.

Bes t . yon V e r u n r e i n i g u n g e n in P e n t a c h l o r p h e n o l ; C h r o m a t o g r a p h i e , G a s / M a s s e n s p e k t r o m e t r i e .

P e n t a c h l o r p h e n o l sowie die p h e n o l i s c h e n V e r u n r e i n i - gungen w u r d e n m i t D i a z o m e t h a n in M e t h y l ~ t h e r f ibe r - f i ihr t , die auf e i n e m m i t M a s s e n s p e k t r o m e t e r k o m b i - n i e r t e n G a s - C h r o m a t o g r a p h e n LKB 9 000 a n a l y s i e r t w u r d e n . - A r b e i t s v e r f a h r e n . 10 - 50 m g P e n t a c h l o r - phenol we~a~n-po{t~o[*s~v-e]se m i t einer ~ t h e r i s n h e n D i a z o m e t h a n l 0 s u n g v e r s e t z t , die LSsung wi rd 10 ra in s t e h e n g e l a s s e n , d e r A t h e r w i rd a b g e d a m p f t und d e r Rf icks tand w i r d in 1 - M e t h y l n a p h t h a l e n gelSs t . D i e s e L S s u n g w i r d u n t e r fo lgenden Bed ingungen a n a l y s i e r t : S~ule 1, 2 m x 3 m m , S~ulenffi l lung C h r o m o s o r b G m i t 4% S i l i c o n - E l a s t o m e r 30, p r o g r a m m i e r t e S~ulen- t e m p e r a t u r 140-300~ 1 0 ~ T r ~ g e r g a s Hel ium.

Die G a s - C h r o m a t o g r a m m e w u r d e n auf dem LKB 9000- Gerf i t b e i e i n e r E l e k t r o n e n e n e r g i e yon 20 eV, die M a s - s e n s p e k t r o g r a m m e d e r e i n z e l n e n P e a k s be i e i n e r E n e r g i e yon 70 eV r e g i s t r i e r t . - A l s H a u p t v e r u n r e i n i - gungen i m P e n t a c h l o r p h e n o l (Dow Chemica l ) w u r d e n T e t r a c h l o r p h e n o l und 3, 4, 5, 6 - T e t r a c h l o r - 2 - (2' , 3 ' , 4 ' , 5", 6 ' - p e n t a c h l o r p h e n o x y ) p h e n o l en tdeck t , d i e A n w e s e n h e i t des m - und p - D e r i v a t s d e r l e t z g e - n a n n t e n Subs t anz i s t auch w a h r s c h e i n l i c h . In k l e i n e n M e n g e n s ind auch die i s o m e r e n O c t a c h l o r p h e n o x y p h e - nole und H e x a c h l o r p h e n o x y p h e n o l e anwesend .

C h e m . P r u m y s l 2./3, 304-307 (1973). C h e m . t echnol . Hochschu l e , P r a h a (Tschechos lowake i ) M . P ~ i b y l

A c i d i m e t r i c d e t e r m i n a t i o n of c a p r o l a c t a m in n o n a - queous m e d i u m . S. G o s z c z y h s k i and A. B in i ak i ewicz .

Bes t . v o n C a p r o l a c t a m in n i c h t w ~ r . Med ium; P o t e n - t i o m e t r . T i t r a t i o n .

A me thod fo r the d e t e r m i n a t i o n of c a p r o l a c t a m h a s b e e n deve loped . H y d r o l y s i s of c a p r o l a c t a m in bo i l i ng 10 p e r c en t h y d r o c h l o r i c ac id y i e l d s the e - a m i n o - c a p r o i c acid . The ob ta ined so lu t ion i s t r e a t e d , u n d e r cool ing , wi th ace t i c a n h y d r i d e and t hen t i t r a t e d wi th 0, 1 n p e r c h l o r i c ac id in a c e t i c ac id - a c e t i c a n h y d r i d e m i x t u r e (80 - 20 v / v ) . The e n d - p o i n t can be e s t a b l i s h e d p o t e n t i o m e t r i c a l l y o r by m e a n s of c r y s t a l v io le t as an i nd i c to r .

Z e s z y t y nauk. P o l i t e c h n . P o z n a h s k . 89, 3-7 (1972) (Polnisch). ZZ 1109 (89) TIB

Anwendun~ e i n e r P [ r o l y s e e i n r i c h t u n g z u r P o l y m e r e n - u n t e r s u c h u n g m i t Hilfe d e r G a s - C h r o m a t o g r a p h i e . J . H e t p e r und H. Nalepa .

A n a l y s e von P o l y m e r e n ; P y r o l y s e / C h r o m a t o g r a p h i e , Gas ; C u r i e - P u n k t - P y r o l y s a t o r .

E s w i r d e in C u r i e - P u n k t - P y r o l y s a t o r en twicke l t und b e s c h r i e b e n . Die P y r o l y s e t e m p e r a t u r w i rd d u r c h Auswah l des f e r r o m a g n e t i s c h e n M a t e r i a l s b e s t i m m t (Nickel 358oc , E i s e n 770~ K o b a l t - N i c k e l - L e g i e - r u n g e n 350 - 900~ Die P r o d u k t e d e r t h e r m i s c h e n D e g r a d a t i o n des P o l y m e r e n w e r d e n in dem T r ~ g e r - g a s s t r o m v o n d e r D r a h t o b e r f l i i c h e r a s c h abgeff ihr t , sodafi die s e k u n d ~ r e n R e a k t i o n e n in d e r G a s p h a s e auf e in M i n i m u m h e r a b g e s e t z t we rden . Als B e i s p i e l e d e r Anwendung d e r b e s c h r i e b e n e n E i n r i c h t u n g s ind die C h r o m a t o g r a m m e yon p y r o l y s i e r t e m P o l y s t y r o l , Po lyv iny lch lo r id0 ~ t h y l e n - P r o p y l e n - K a u t s c h u k und Athy lenox id - P r o p y l e n o x i d - C o p o l y m e r e n angeff ihr t .

Chem. Anal . (Warsaw) 18, 583-592 (1973) ( P o l n i s c h , m i t engl . Zus . f a s s . ) . Ins t . Org . Syn th . , B l a c h o w n i a S l a s k a (Polen) M. P~ iby l

Characterization and quantitative measurement of hydroxyl groups in polymers by fluorine-19 nuclear magnetic resonance of hexafluoracetone adducts. F. F. -L. Ho.

Best. von Hydroxylgruppen in Polymeren; Spektro- m e t r i e , KMI%; 1 9 F - S p e k t r u m .

Referate Spezielle Anwendungsgebiete: 1. Produkte aus Industrie und Landwirtschaft 243

Hexaf luo race ton und Verb indungen mi t OH-Gruppen r e a g i e r e n in ~ t h y l a e e t a t (auch C h l o r o f o r m , T e t r a - ch lo rkoh lens to f f , DMF o d e r DMSO k6nnen v e r w e n d e t werden) zu f l u o r i e r t e n Ha lbace t a l en (CF.~)2C(OR)OH. P r i m ~ r e und sekund~re OH-Gruppen s ind bei Z i m - m e r t e m p e r a t u r nach 20 rain p r a k t i s c h vo l l s t and ig u m - gese t z t ; t e r t i ~ r e OH-Gruppen r e a g i e r e n l a n g s a m e r und t e i l w e i s e unvol ls t~ndig . Im 1 9 F - N M R - S p e k t r u m s ind die 1 9 F - R e s o n a n z e n d e r H e x a f l u o r a c e t o n d e r i v a - te bezf ig l ich des 19F-S igna l s yon C~F~ a ls i r m e r e m

U Standard um m e h r a ls 80 p p m nach n i e d e r e n F e l d - s t ~ r k e n v e r s c h o b e n . Die V e r s c h i e b u n g i s t am k le in - s t e n ffir t e r t i ~ r e und am grSfi ten ffir p r i m f i r e OH- Gruppen, so da~ auf d i e s e Wei se - auch be i P o l y m e - t e n - S t r u k t u r a u s s a g e n mSgl ich sind. Die quant i t a - t ive A u s w e r t u n g d e r - 1 9 F - R e s o n a n z e n - r ac i s t m i t n - B u t y l - t r i f l u o r a c e t a t a ls S tandard - e rg ib t auch bei OH-Geha l t en < 1% s e h r gute Resu l t a t e , die durch An- w e s e n h e i t yon W a s s e r , Sauren , A m i n e n o d e r A m i d e n nicht ge s tS r t we rden . Eine B e s t i m m u n g daue r t e twa 1 h; d e r S ubs t anzbeda r f b e t r ~ g t auch be i n i e d r i g e n OH-Geha l t en h 6 c h s t e n s 50 rag.

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Co l l abo ra t i ve s tudy of the f l a m e p h o t o m e t r i c me t h o d for sod ium in f e r t i l i z e r s . L . F . C o r o m i n a s .

Bes t . von N a t r i u m in Dfingemit teln; S p e k t r a l p h o t o m e - t r i e , F l a m m e n ; R i n g v e r s u c h .

Vie r , 4 - 14% Na en tha l tende P r o b e n (2 mi t H a r z r , 2 ohne Harzbehandlung) wurden nach 2 AOAC-Methoden (2. 117, 10. Ed. und 2. 132 - 2. 135, 11. Ed . ) d u t c h 6 L a b o r a t o r i e n u n t e r s u c h t . Die P r o b e n en th ie l t en Su- p e r p h o s p h a t , o d e r Superphospha t + (NH4)2SO 4. Die b e s t e n E r g e b n i s s e l i e f e r t e die Methode2 . -132 - 2. 135 ohne Harzbehand lung . U n t e r 1% Na i s t e ine neue E i c h - kurve mi t 0 - 10 ppm Na nOtig.

J . A s s o c . Offie. Anal. C h e m i s t s 5_~6, 859-861 (1973). Guanos y F e r t i l i z a n t e s de M~xico, S . A . , M~xico 18, D . F . (Mexiko) K. J e n e y

Co l l abo ra t i ve study of the d e t e r m i n a t i o n of w a t e r - inso lub le n i t r o g e n in f e r t i l i z e r s . S . E . Katz and C. A. F a s s b e n d e r .

Bes t . yon St ieks tof f in Dfingemit te ln; w a s s e r u n l S s l i - che r , M e t h o d e n v e r g l e i c h .

14 Kuns tdf inger wurden nach 2 AOAC-Methoden (Off. Meth. A n a l . , 1970, l l . E d . , s ec . 2 . 0 6 4 u n d 2.072) und nach Ver f . (J. A s s o c . Offic. Anal . C h e m i s t s 53, 808 (1970)) in 7 L a b o r a t o r i e n u n t e r s u c h t . Nu t die Me- thode 2. 064 und die E x t r a k t i o n s m e t h o d e yon Verf . l i e f e r t e n gute und r e p r o d u z i e r b a r e E r g e b n i s s e und s ind als o f f i z i e l l e Methoden gee igne t .

J . A s s o c . Offic. Anal. C h e m i s t s 5_.66, 853-858 (1973). Dept. B iochem. and M i c r o b i o l . , R u t g e r s U n i v . , New Brunswick , N . J . (USA) K. J e n e y

16"

Eine Schne l lme thode zu r B e s t i m m u n g yon V i t ami n B 1 und B 2 in P r ~ m i x e n . Z. Senina, I. Safonova und R. Akimova.

Bes t . von Th iamin , Ribof lavin in F u t t e r m i t t e l n ; F l u o r i m e t r i e ; Auf sch luSve r f ah ren .

Zur B e s t i m m u n g des a ls F u t t e r p r ~ p a r a t in e i n e r an die Z e l l s t r u k t u r gebundenen F o r m v o r l i e g e n d e n Ri- bof lav ins w i rd e ine b e s o n d e r e P r o z e d u r zu r F r e i l e - gung du rch Hydro ly se v o r g e s c h l a g e n . H i e r z u wiegt m a n 5 g des zu u n t e r s u c h e n d e n P r e m i x ein, gtbt 40 ml W a s s e r , 10 ml P y r i d i n und 1 ml E i s e s s i g zu, schf i t - te l t k r~f t ig und bel~St 10 m i n i m s i e d e n d e n W a s s e r - bad. Nach dem Abkfiblen ffillt m a n *nit W a s s e r auf 100 ml auf, z e n t r i f u g i e r t 15 min bei 8 000 U/ ra in , n i m m t 1 ml des k l a r e n Z e n t r i f u g a t s ab und ffillt es in e inem 100 m l - M e ~ k o l b e n zu r M a r k e auf. Die Be - s t i m m u n g e r fo lg t durch M e s s u n g d e r ge lbgrf inen F l u o r e s c e n z des Ribof lavin im U V - L i c h t . Zur Th ia - m i n b e s t i m m u n g v e r w e n d e t m a n 20 ml des l d a r e n Z en t r i f u g a t s , sch~ittelt im S c h e i d e t r i c h t e r mi t genfigend Isobutanol und o x i d i e r t e in Aliquot d e r w ~ r i g e n P h a s e mi t Ka l iumhexacyanofe r ra t ( IH) in a l k a l i s c h e m Medium. Das dabei e n t s t e h e n d e T h i o c h r o m wi rd mi t I sobutanol e x t r a h i e r t und die F l u o r e s c e n z nach d e r f ibl ichen Methode b e s t i m m t . Die G e s a m t d a u e r e i n e r Ana lyse b e t r u g n ieht l ~n g e r als 3 - 4 h, de r Ana ly - s e n f e h l e r lag be i 1 - 7%, was ffir P r o d u k t i o n s k o n t r o l - l en inne rha lb d e r t o l e r i e r b a r e n G r e n z e l ieg t .

Mfihle u. M i s c h f u t t e r t e c h n i k 111, 102 (1974) nach Mukom. E l eva to rn . K o m b i k o r m . P r o m y s l . (1973) 9, 17-18 W. C z y s z

On selection of GLC liquid phases in separation of or~anochlorine pesticides. M. Suzuki, Y. Yamato and T. Watanabe.

Trenn. yon Pesticiden, Chlororganoverbindungen; Chromatographic, Gas; geeignete star. Phasen.

Vorliegende Arbeit gibt einen Uberblick fiber die station~ren Phasen, die zur Erreichung einer bestimm- ten Trennung auf dem Gebiet der chlorierten Pesti- cide verwendet werden k6nnen. Die Auftrennung yon dreizehn Organochlorpesticiden auf sechzehn verschiedenen station~[ren Phasen wurde untersucht und die resultierenden, relativen Retentionszeiten tabel- larisch niedergelegt. Die S~ulen waren zum Teil zu kurz (Maximum 2, 15 m), was die teilweise unvoll- st~ndige Trennung (Dieldrin/p, p'-DDE) erkl~rt. Es wird auch keine Phase zur L6sung des Trennproblems in einem Trennungsgang angegeben.

Nippon N~geikagaku Kaishi 4__77, 27-32 (1973) (Japa- nisch, nach engl. Zus. fass. ref.). Kitakyushu Municir pal Inst. of Public Health, Dept. Food Sci. and Tech- nol., Fac. Agri., Kyushu Univ. (Japan) If. Reif

Gas- l iqu id c h r o m a t o g r a p h i c d e t e c t o r s and d e r i v a t i v e - f o r m i n G p r o c e d u r e s f o r the s e l e c t i v e and s e n s i t i v e an a l y s i s of p e s t i c i d e s . K . I . Beynon.

Bes t . yon P e s t i c i d e n ; C h r o m a t o g r a p h i c , Gas .

In e i n e r k u r z e n Abhandlung w e r d e n die e inze lnen


Schr i t t e e i n e r P e s t i c i d a n a l y s e und die be i j e d e m S e h r i t t m S g l i e h e n F e h l e r b e s p r o c h e n . A u ~ e r d e m w e t - den di e v e r s c h i e d e n e n A n a l y s e n m e t h o d e n b e s p r o c h e n . Z u r Z e i t f inder die G a s - f l i i s s i g - C h r o m a t o g r a p h i e die m e i s t e Anwendung, obwohl in Zukunf t c o l o r i m e t r i - s e h e u n d s p e k t r o m e t r i s c h e M e t h o d e n b e v o r z u g t v e r - wende t w e r d e n , wel l s i e l e i c h t e r zu a u t o m a t i s i e r e n s ind. Die b e v o r z u g t e S te l lung d e r G a s - C h r o m a t o g r a - ph ie in d e r h e u t i g e n A n a l y s e w i r d d u r c h die w e i t g e - s t r e u t e n A n w e n d u n g s m S g l i c h k e i t e n d e r S p e z i a l d e t e k - t o r e n e r k l ~ r t . Ve rb indungen , die s i ch t r o t z a l l e m n l c h t a n a l y s i e r e n l e s s e n , w e r d e n d u r c h v e r s c h i e d e n e D e r i v a t i s i e r u n g s m e t h o d e n in A c e t y l - , S i ly l - o d e r P h o s p h o r y l d e r i v a t e f ibergeff ihr t .

P r o c , Soc. Anal . Chem. 10, 203-204 (1973). Shel l Res . Ltd, Tunstall Laboratory, Broad Oak Road, Sitting- b o u r n e , Kent , M E 9 8 A G ( G r o~br i t ann i en ) H. Reif

E x t r a k t b e s t i m m e n , es w i rd j edoch d u t c h die B a l l a s t - s to f fe die T r e n n s ~ u i e f r i i hze i t i g u n b r a u c h b a r g e m a c h t . Die V e r w e n d u n g e ines t h e r m i o n i s c h e n D e t e k t o r s w i rd anhand des Mode l l s Hewle t t P a c k a r d 15161A be i d e r A n a l y s e von E t h i r i m o l , e i n e m H y d r o x y p y r i m i d i n d e r i - va t z u r Bek~mpfung yon P i l z k r a n k h e i t e n b e s e h r i e b e n . Nach e in igen B e t r i e b s w o c h e n mul~ten die S i l i conab- t a g e r u n g e n - aus d e r S~ule s t a m m e n d - a b g e k r a t z t werden. Welter erwies sich, daft Helium als Tr~ger- gas e ine weir k~ihlere F l a m m e a ls S t i cks to f f e r z e u g t und so w e n i g e r Salz vom D e t e k t o r v e r d a m p f t . L e t z t - l i ch wurde d e r D e t e k t o r m i t e i n e r H i l f s e l e k t r o d e u m - geben, die d u r c h v a r i a b l e Spannung des H i n t e r g r u n d - r a u s c h e n u n t e r d r f i c k e n hi lf t .

P r o c . Soc. Anal . C h e m . 1_.00, 206-208 (1973). ICI P l a n t P r o ~ e c t i o n L t d . , J e a l o t t ' s Hi l l Res . S ta t ion , B r e a k - ne l l , B e r k s h i r e (Grol~br i tannien) H. Rei f

A ~as c h r o m a t o g r a p h i c m e t h o d of q u a n t i t a t i n ~ DDT in the p r e s e n c e of i n t e r f e r i n g p o l ~ c h l o r i n a t e d b i p h e - n_n ~ . S .G. Z e l e n s k i , J . T a s h i r o , L, R. W o r t h e n and C. E. Olney.

Best. von Pesticiden, DDT neben perchloriertem Bi- phenyl; Chromatographic, Gas.

IV[. Beroza und Mitarb. (Residue Rev. 30, 1 (1969); J. Assoc. Offic. Anal. Chemists 48, 358 und 943 (1965)) haben ein Verfahren 2ur Identifizierung yon Pesticiden auf Grund ihrer p-Werte entwickelt. Verff. dehnen die Verwendung der p-Werte auf die quantitative Be- stimmung der Verbindungen in einem Zwei-Komponen- ten-System aus, deren Verbindungen nlcht gas-chro- matographisch aufgetrennt werden k6nnen. Dazu wet- den die Pm-Werte (ein gegebener beobachteter p-Wert) gegen den Quotienten yon Q~ A und (Q~ B) aufgetragen, wobei Q~ A die anf~-ngliehe Meffge A in einem nicht polaren LSsungsmittel, analog Q~ B fiir B, R A und R B die Detektoraussch]~ge ffir A und B sind. Bei Anwendung dieser Gleichung auf eine Mi- schung yon p, p'-DDT und HCB-IX weicht die quantitative Bestimmung yon p, p'-DDT nicht mehr als 11% vom richtigen Wert ab. Die Methode ist sehnell und billig und in ihrer Genauigkeit mit bekannten Verfah- ren vergleichbar.

J . C h r o m a t o g . 84, 67-73 (1973). Dept. P h a r m a c o g n , , Coll . P h a r m . , Univ. Rhode I s l and , Kings ton , R . I . (USA) R .H. S t e r z e l

The d e t e r m i n a t i o n of p e s t i c i d e r e s i d u e s in food c r o p s . M. J. E d w a r d s .

Bes t . yon P e s t i c i d e n ; C h r o m a t o g r a p h i e , Gas ; gee ig - ne te D e t e k t o r e n .

Nach e i n e r genauen B e s c h r e i b u n g d e r e i n z e l n e n Ana - l y s e n s e h r i t t e , die z u r B e s t i m m u n g yon P e s t i c i d r f i c k - st~inden n0 t ig sind~ wi rd auf den A n a l y s e n s c h r i t t d e r G a s - f l f i s s i g - C h r o m a t o g r a p h i e und i m Spez i e l l en auf die V e r w e n d u n g yon s e l e k t i v e n D e t e k t o r e n n ~ h e r e in- gegangen . Z u e r s t w i r d die Anwendung des f l a m m e n - p h o t o m e t r i s c h e n D e t e k t o r s m i t s e i n e n V o r t e i l e n und s e i n e r E m p f i n d l i c h k e i t b e s c h r i e b e n . H i e r k a n n t e m a n ohne w e i t e r e A u f r e i n i g u n g die Ri icks t~nde g l e i ch im

Surfactant-selective electrodes. Part I. An improved liquid ion-exchanger. B.J. Birch and D. E. Clarke.

Best. yon Tensiden; Elektroden, ionenselektive; ver- besserter FiGssig-lonenaustauscher.

In einer vorausgegangenen Mitteilung (B. J. Birch and D. E. Clarke: Anal. Chim. Acta 61, 159 (1972); vgl. diese Z. 265, 217 (1973)) war eine f~ir Dodecylsulfat- Anion selektive Membranelektrode beschrieben worden, beider Nitrobenzol als Tr~gerlOsung f(ir den fl~issigen Ionenaustauscher verwendet wurde. Diese Elektrode fi]hrte nur in Abwesenheit yon Micellensub- stanzen zu zufriedenstellenden Ergebnissen. In der vorliegenden Arbeit wird als nicht mit Wasser misch- barer Ersatz die Verwendung yon o-Dichlorbenzol vorgeschlagen, welches keinen stDrenden EinfluI~ auf die kritische Micellkonzentration hat, Als kom- plexbildendes organlsches Kation wird Hexadecyl- pyridinium verwendet. Abfnderungsmbglichkeiten einer solchen Elektrode ffir die Bestimmung verschie- dener Arten von Tensiden werden diskutiert.

Anal. Chim. Acta 6__~7, 387- 393 (1973). Unilever Res. Port Sunlight Lab., Wirral, Cheshire (Gro~britannien)

W. Czys~

3. Pharmazeutische Produkte

A f l u o r o m e t r i c d e t e r m i n a t i o n of b a s i c d r u g s by u s i n g a f l u o r e s c e n t dye s a l t p r o c e d u r e . M. Hoshino and A. Tsu j i .

Bes t . yon A m i n e n , A m m o n i u m s a l z e n , q u a t e r n , in P h a r m a z e u t . P r o d u k t e n ; F l u o r i m e t r i e .

Bei der Bestimmung yon Aminen und quatern~iren Ammoniumsalzen von pharmazeutischem Interesse bringt die Verwendung von Fluorescenzfarbstoffen bei Farbreaktionen einen erheblichen Gewinn in Bezug auf die Empfindlichkeit. Verff. schlagen ein fluorimetri- sches Verfahren vor, bei dem Tetrabromsulfonfluo-

Referate Spezielle Anwendungsgebiete: 3. Pharmazeutische Produkte 245

r e s c e i n ( d a r g e s t e l l t d u r c h B r o m i e r u n g von Sulfon- f l u o r e s c e i n ) z u r B e s t i m m u n g l a n g k e t t i g e r sek . o d e r t e r t . A m i n e , z . B . A m i t r i p t y l i n , N o r t r i p t y l i n , C h l o r - p r o m a z i n , C a r b e t a p e n t a n und T r i p e l e n a m i n , e i n g e - s e t z t wi rd . In d e r k l i n i s c h e n A n a l y s e wurde be i d e r Bestimmung yon Amitriptylin in Urin (Extraktion mit n-Hexan, Riickextraktion in HCI, Extraktion mit 8/- kal. -methanol. TBSF-Lbsung + Chloroform und Mes- sung der Fluoreseenz bei 550 nm nach Anregung bei 535 nm) eine Empfindliehkeitssteigerung gegen[iber der eolorimetrisehen Methode mit sauren Farbrea- gentien um des 100-faehe erzielt.

J a p a n A n a l y s t 22, 163-167 (1973) ( J a p a n i s c h , n a c h engl . Zus . f a s s . r e f . ) . Squibb J a p a n I n c . , Sh ibuya-ku , Tokyo (Japan) W. Czysz

Z u m Nachwe i s ~ e r i n g e r Men~en I n v e r t s e i f e n neben ~rbBeren Men~en von Arzneistoffen. U. Bogs und E. Lohse.

Best. von Invertseifen, Ammoniumsalze, quart~re in Pharmaz. Produkten; Chromatographie, Papier.

Zur Konservierung yon Augentropfen sind nach dem DAB 7-DDR neben Phenylqueeksilbersalzen und Thio- mersal die als Invertseifen bezeiehneten quart~ren Ammoniumsalze wie z.B. Benzalkoniumbromid oder Alkoniumbromid zugelassen. Da die Konzentration dieser Konservierungsmittel etwa bei 0,002% liegt, die der Arzneimittel aber zwisehen 0, 5 und 2% liegt, ergab sieh die Frage naeh dem Nachweis dieser ge- ringen Mengen. Der Naehweis gelang papier-ehroma- tographiseh mit Natriumperehlorat als FlieBmittel und modifiziertem Dragendorffs Reagens als Sprith- mittel. Die quart~ren Ammoniumsalze bilden mit Perchloratl6sung schwer 16sliche Verbindungen, so dab sie am Startpunkt verbleiben. Es werden die Rf- Werte von I0 Arzneistoffen ohne und mit Zusatz yon quart~ren Ammoniumsalzen angegeben. Dabei fiillt auf, daS dureh den Zusatz die Rf-Werte stark vermin- deft werden und die Fleeken sehr auseinander gezogen sind, obwohl im 2. Fall grSBere Ausgangsmengen verwendet wurden. Der Zusatz bewirkte ferner, daB Tetraeain, Athylmorphin und Physiostigmin ebenfalls am Startpunkt verblieben, so dab sieh die quart~ren Ammoniumverbindungen nicht naehweisen lieBen. Fiir die Untersuehungen wurden folgende quart~ren Ammo- niumverbindungen verwendet: Ajatin, Cetyldimethyl- benzylammoniumehlorid, C 4 und Septonex. Cetyl- dimethylbenzylammoniumchlorid wurde naeh angege- bener Vorschrift selbst hergestellt.

Pharmazie 28, i06-I07 (1973). Sektion Pharmazie und Inst. f. Gerichtliehe Medizin, Martin-Luther-Univ~ Halle-Wittenberg, Halle/Saale (DDR) B. RoBmann

Z u r Anal~rtik von I o m e g l a m s a u r e (Fa l i~nos f ) . S. P f e i - f e r , J . Sch~fe r und I. B o r n s c h e i n .

A n a l y s e yon I o m e g l a m s ~ u r e , F a l i g n o s t ; v o l l s t ~ n d i g e C h a r a k t e r i s t i k .

I o m e g l a m s ~ u r e (Fa l ignos t ) i s t e in n e u e s p e r o r a l e s R b n t g e n k o n t r a s t m i t t e l z u r D a r s t e l l u n g d e r G a l l e n b l a - se und d e r e x t r a h e p a t i s c h e n Gal lengi inge . D i e s e s und

4 w e i t e r e M e t a b o l i t e w u r d e n s e h r u m f a n g r e i c h e n Un- t e r s u c h u n g e n u n t e r z o g e n , aus denen e in M o n o g r a p h i e - v o r s c h l a g ffir das DAB-DDR e r a r b e i t e t wurde . E s w u r d e n u n t e r s u c h t : die S c h m e l z b e r e i c h e und e u t e k t i - s c h e n T e m p e r a t u r e n , die U V - S p e k t r e n , die IR-Spek - t r e n , die H - N M R - S p e k t r e n , d e r Nachwe i s yon F a l i g - h o s t d u r c h F a r b r e a k t i o n e n , m i t t e l s D f i n n s c h i e h t c h r o - m a t o g r a p h i e u n t e r B e r f i c k s i c h t i g u n g v e r s c h i e d e n e r F l i e B m i t t e l und Spr f ihmi t t e l gefolgt yon e i n e r a r g e n t o - m e t r i s c h e n und a l k a l i m e t r i s c h e n q u a n t i t a t i v e n Be - s t i m m u n g von F a l i g n o s t . In de r v o r g e s c h l a g e n e n Mo- n o g r a p h i e w e r d e n die E i g e n s c h a f t e n d e r Subs tanz , die L 6 s l i c h k e i t s v e r h ~ i l t n i s s e in 6 v e r s c h i e d e n e n LS- s u n g s m i t t e l n , die p h y s i k a l i s c h e Pr f i fung , die I d e n t i - t~ tspr f i fung, die Re inhe i t sp r f i fung , die G e h a l t s b e s t i m - mung und die A u f b e w a h r u n g b e s c h r i e b e n .

P h a r m a z i e 28, 396-403 (1973). Sekt ion C h e m i e - B e - r e i c h P h a r m a z i e , H u m b o l d t - U n i v . B e r l i n

B. Ro~mann

Acetaminophen c o l o r i m e t r ~ as 2-nitro-4-acetamido- phenol. R.E. Daly, Ch. Moran and L. Chafetz.

Best. yon Acetaminophen in Pharmazeut. Produkten; Photometrie.

Ein Elixier yon Acetaminophen wird so verdfinnt, dab nur I00 pg/ml vorhanden sind. Mit 6 N Salzs~ure, 10tiger Natriumnitritl6sung, 15tiger Sulfamins~ure und 10tiger Natronlauge wird nach frilheren Angaben die Farbreakfion erreicht und photometriert. Diese Methode wird auf Acetaminophentabletten in einer automatischen Apparatur angewandt. Hierbei wird allerdings die Nafriumnitritlbsung auf 1, 25% redu- ziert und die Sulfamins~ure wird fortgelassen. Ffir die automatische Apparatur ist eine Diagrammzeich- nung abgebildet. So wurde Aeetaminophen als 2-Ni- tro-4-acefamidophenol automatisch nicht nur in Ta- bletten, sondern aueh inMischungen mit Phenacetin, Phenyltoloxamindihydrogencitrat oder Phenylpro- panolaminhydrochlorid bestimmt. Es wurden wieder- gefunden in Acetaminophentabletten 99, 3 ~ 1, 49%, im Gemisch mit Phenyltoloxamin 101, 6 -+ 1, 47% und mit Phenylpropanolamin 103, 5 :~ 1, 30%. Die Arbeits- weise wird angegeben.

J. Pharm. Sci. 61, 927-929 (1972). Pharm. Res. and Develop. Lab., Warner-Lambert Res. Inst., Mor- ris Plains, N . J . (USA) B. RoBmann

K o m p l e x o m e t r i s c h e B e s t i m m u n ~ von e in igen Diazo l - d e r i v a t e n m i t Hi l fe von B l e i p i c r a t . M. Ga jewska .

B e s t . von D i a z o l v e r b i n d u n g e n in P h a r m a z e u t . P r o d u k - ten; K o m p l e x o m e t r i e ; F i i l lung m i t B l e i p i c r a t .

Die F ~ l l u n g yon K o m p l e x e n e i n i g e r P y r a z o l i n o n - bzw. I m i d a z o l d e r i v a t e m i t B l e i p i c r a t m i t ansch l i e /~ende r k o m p l e x o m e t r i s c h e r B e s t i m m u n g yon B le i i i be r schuB w e i s t e in ige V o r t e i l e i m V e r g l e i c h m i t d e r fr0_her b e - s c h r i e b e n e n F i i l lung m i t K u p f e r p i c r a t auf (M. G a j e w s - ka: Acta . Po lon . P h a r m . 2.__99, 393 (1972)): d ie L G s l i c h - ke i t d e r B l e i p i c r a t k o m p l e x e i s t n i e d r i g e r , d e r Nie- d e r s c h l a g i s t g rob k r i s t a l l i n und d e r F a r b u m s c h l a g be i d e r T i t r a t i o n i s t d e u t l i c h e r . Die Z u s a m m e n s e t -

246 Z. Anal. Chem., Band 270, Heft 8 (1974}

zung d e r D i a z o l - B l e i p i c r a t - K o m p l e x e e n t s p r i c h t e i n e m Molverh~iltnis yon 1 : 1. - A r b e i t s w e i s e . Die F~21ung und die F i l t r a t i o n des K o m p l e x e s w e r d e n auf die in d e r z i t i e r t e n A r b e i t b e s e h r i e b e n e Weise d u r c h - geffihrt . Zu d e m F i l t r a t w e r d e n 0, 5 g N a t r i u m - K a l i u m - t a r t r a t , 20 ml ~DTA- , 5 ml A m m o n i u m p u f f e r l S s u n g und 0, 2 g E r i o c h r o m s c h w a r z T - I n d i c a t o r m i s c h u n g hinzugeffigt. De r ~ D T A - 0 b e r s c h u ~ w i r d mi t 0,02 M Zinksu l fa t l6sung t i t r i e r t . Die S tandardabweichung des M i t t e l w e r t e s be t r~gt h 6 c h s t e n s 0, 1%.

Acta Polon. P h a r m . 30, 167-172 (1973}(Polnisch, mi t engl. Zus . f a s s . ). Lab. f. A r z n e i m i t t e l a n a l y s e , Inst . f. A r z n e i m i t t e l l e h r e , Med. Akad. Warschau (Polen)

M. P~ibyl

Ident i f ikat ion und B e s t i m m u n ~ von l~-Diketonen in A r z n e i m i t t e l n . II. C o l o r i m e t r i s c h e B e s t i m m u n g . T. Pomazahska -Ko~odz ie j ska.

Bes t . yon Anis indion, P h e n h y d r e n und Phenylbu tazon in P h a r m a z e u t . P roduk ten ; S p e k t r a l p h o t o m e t r i e .

Die E n o l f o r m e n zu 1, 3 -Pheny l indand ion und 3, 5 - P y - r azo l id ind ion r e a g i e r e n mi t p - N i t r o b e n z o l d i a z o n i u m - ch lo r i d un te r Bildung yon Azo fa rb s to f f en mi t A b s o r p - t i o n s m a x i m a bei 530 - 540 nm. Diese Reakt ion l i e - f e rn a l le ~-Dike tone , bei denen zwischen den Carbo- ny lgruppen e ine Meth ingruppe l ieg t . Die Reakt ion w i r d zur B e s t i m m u n g yon Anis indion , P h e n h y d r e n ( 2 - P h e n y l - i n d a n - 1 , 3-dion) und Phenylbu tazon a u s g e - nutzt : 2 ml d e r ~ thano l i schen P r o b e l S s u n g (0, 025 - 0, 25 mg Substanz) w e r d e n in e inem 25 m l - M e ~ k o l b e n mi t 0, 1 ml d i a z o t i e r t e r p -N i t roan i l i n l6 sung und 10 ml 0, 1 N Kal i lauge (bei Anis ind ion etwa 15 ml) v e r s e t z t , auf 25 ml mi t ~ thano l aufgef011t trod p h o t o m e t r i e r t . In e i n e m B e r e i c h yon 0, 2 - 1 mg% Anis ind ion bzw. P h e n h y d r e n und 0, 2 - 2 mg% Phenylbu tazon i s t das L a m b e r t - B e e r s c h e G e s e t z erff i l l t , die F a r b i n t e n s i t ~ t de r L6sung i s t 1 h s tab i l . Mit d e r Laugemenge w~chs t die Farbintens i t~ i t zu e i n e m HSchs twer t . - Bei de r B e - s t i m m u n g von Phenhydren in Tab le t t en w e r d e n 12, 5 mg P r o b e mi t 80 ml ~ thano l 1 h in e i n e m 100 m l - Mes geschf i t te l t . Die LSsung w i r d aufgeffill t und f i l t r i e r t , die e r s t e n 20 ml des F i l t r a t s w e r d e n v e r w o r f e n , 0, 5 ml d e r P robe lSsung w e r d e n auf 2 ml mi t ~ thano l aufgeffill t und auf die oben b e s c h r i e b e n e Weise w e i t e r b e a r b e i t e t .

Acta Polon. P h a r m . 29.__, 475-479 (1972}(Polnisch, mi t engl . Zus . f a s s . ). Abt. Anal . C h e m . , A r z n e i - m i t t e l i n s t . , War schau (Polen) M. P~ibyl

K o m p l e x o m e t r i s c h e B e s t i m m u n g yon Pheno th i az in - d e r i v a t e n un te r Anwendung yon e in igen M e t a l l p i k r a - ten . I. B e s t i m m u n g yon C h l o r p r o m a z i n - , P r o m a z i n - , P r o m e t h a z i n - , Th io r idaz in und T r i f l u o r p e r a z i n h y d r o - eh lo r id . M. Gajewska.

B e s t . yon Pheno th i az inen mi t P ik r a t en ; Komplexo- m e t r i e .

C h l o r p r o m a z i n - , P r o m a z i n - , P r o m e t h a z i n - , Thio- r i d a z i n - und T r i f l u o r p e r a z I n h y d r o c h l o r i d bi lden m i t B l e ip ik r a t un l6s l i che l : l - K o m p l e x e , *nit K u p f e r - , C a d m i u m - bzw. Z inkp ik ra t 5 :3 -Komplexe , so da~ die

F~illung mi t den genarmten P ik ra t en zu e i n e r i nd i r ek t en k o m p l e x o m e t r i s c h e n T i t ra t ion d e r angeff ihr ten Ph eno - t h i az i n d e r i v a t e d ienen kann. - F~illung mi t B l e i - , Cad- m i u m - bzw. Zinkpikra t . 0, 1 g-Probe-~v~rain-15"r~-- ~ t h a n 6 r g e l S s [ u n ~ l - a i - e ' s t 6 c h i o m e t r i s c h e Menge 0, 1 N Nat ronlauge w i r d zugese t z t (pH-Wer t yon etwa 9). 30 ml 0,02 M B l e i - bzw. 25 ml 0,02 M Cad mi u m- ode r Z inkp ik ra t l6sung w e r d e n p o r t i o n s w e i s e zugese tz t , nach 2 h w i rd d e r N i e d e r s c h l a g a b f i l t r i e r t und ffinfmal mi t je 5 ml W a s s e r gewaschen . Zu d e m F i l - t r a t w e r d e n 5 ml e i n e r A m m o n i u m p u f f e r l 6 s u n g (pH- Wer t yon 10, 4), bei d e r F~l lung mi t B le ip ik ra t noch 0, 5 g N a t r i u m - K a l i u m - T a r t r a t und 0, 2 g de r E r i o - c h r o m s c h w a r z - I n d i c a t o r m i s c h u n g hinzugeffigt , und de r Meta l l f iberschu~ w i r d mi tO , 02 M ADTA-L6sung t i t r i e r t . - Bei d e r F"allung mi t_Kupfe rp ik ra t_werden 0, 8 ml Ammoniumpuf fe r lSsung , Murexid a ls Ind ica to r und i ibersch~iss ige ADTA-L6sung zugese tz t , die mi t 0, 02 M Zinksu l fa t lSsung zu r f i ck t i t r i e r t wi rd . Die S tandardabweichung des M i t t e l w e r t e s be t r~g t etwa 0,2%.

Chem. Anal. (Warsaw} 18, 65!-656 (1973)(Polnisch, mi t engl . Zus . f a s s . ). Lab. A r z n e i m i t t e l a n a l . , Ins t . A r z n e i m i t t e l l e h r e , Med. Akad . , Warschau (Polen)

M. P~ibyl

C e r i m e t r i s c h e B e s t i m m u n g von P h e n o t h i a z i n d e r i v a - ten . I. B e s t i m m u n g yon Ch lo rpe raz in , D ie th~z inmale ina t und Thior idazinh~rdrochlor id . H. Bas i f i ska und K. Nowakowski .

Bes t . yon Ch lo rpe raz in , Die thaz inmale ina t , T h i o r i d - a z i n h y d ro ch l o r i d , Pheno th i az ine mi t Cer(IV); Volu- m e t r i e .

P h e n o t h i a z i n d e r i v a t e w e r d e n durch Einwirkung yon v i e r w e r t i g e m C e r z u e r s t zu e i n e m fa rb igen f r e i e n Radikal und dann zu e i n e m f a r b l o s e n Sulfoxid auf- ox id ie r t . Die Entf~irbung d e r L6sung in d i e s e r zwei - ten Stufe d e r Oxidat ion dient bei de r T i t r a t i on mi t Cer ( IV) - su l f a t zur Indica t ion des Endpunktes . - A r b e i t s w e i s e . 0, 02 - 0, 10 g C h l o r p e r a z i n bzw. Di- e t h az i n ma l e i n a t w e r d e n mi t 50 - 100 ml W a s s e r f iber- g o s s en und du rch Z u s a t z yon 2 N Sa lzs~ure gelSs t . Bei d e r T i t r a t i on mi t Cersu l fa t lSsung w i r d die LSsung z u e r s t h e l l r o s a gef~rbt , d e r T i t r a t ionsendpunkt w i r d durch den F a r b u m s c h l a g nach Hel lge lb gekennze ichne t . Die L6sung yon Die thaz inmale ina t w i r d vo r de r T i t r a - t ion auf e twa 3~ gektihlt. T h i o r i d a z i n h y d r o c h l o r i d w i rd in 50 - 100 ml W a s s e r gel6st , die LSsung wi rd auf e twa 3~ gekfihlt und zum F a r b u m s c h l a g yon Blau nach Hel lge lb (verdfinnte L6sung zur Entf~rbung) t i t r i e r t . De r B e s t i m m u n g s f e h l e r i s t n icht h6her a ls 1%. Bei T h i o r i d a z i n h y d r o c h l o r i d ver l~uf t die Oxida- t ion des f r e i e n Radikals zu Sulfoxid r e l a t i v l an g s am, was pos i t ive F e h l e r zur Folge hat (nicht h6he r a ls 1%).

Ac ta Polon. P h a r m . 29__, 459-464 (1972)(Polnisch, mi t engl. Zus . f a s s . ). Chem. I n s t . , K o p e r n i k - U n i v . , Toruh (Polen) M. P~ibyl

Referate Spezielle Anwendungsgebiete: 3. Pharmazeutische Produkte 247

Anwendung von Cu(II) a l s I n d i c a t o r bei v o l u m e t r i - s c h e n Methoden d e r A r z n e i m i t t e l b e s t i m m u n g . VIH. B e s t i m m u n g yon C h l o r p r o m a z i n - und I m i p r a m i n - h $ d r o c h l o r i d . W. R z e s z u t k o und B. Janik .

B e s t . yon C h l o r p r o m a z i n und I m i p r a m i n ; V o l u m e t r i e ; Cu(II) a l s I n d i c a t o r .

Be t d e r B e s t i m m u n g yon 3 - C h l o r - 1 0 - ( 3 ' - d i m e t h y l a m i - n o - n - propyl) - p h e n o t h i a z i n h y d r o c h l o r i d (Fenac t i l ) oder N- (~-dimethylaminopropyl) -imino-dibenzil- hydrochlorid (Imipramin) nach Volhard oder mit Hilfe yon Thiocyanat nach der F/illung mit Reineckesalz st6rt die F~irbung der Lbsung nach dem Zusatz yon Oxidationsmitteln. Deshalb wird folgendes Verfahren empfoh len : Die w~i/~rige P r o b e l 6 s u n g (Ex t r ak t aus 10 T a b l e t t e n F e n a c t i l o d e r M e l i p r a m i n bzw. 5 m l d e r I n j e k t i o n s l b s u n g Topran i l ) w i r d m i t 5 m l (bet M e l i p r a - ra in 20 ml) konz. Sa lpe te r s~ iu re v e r s e t z t , zu d e r ge l - ben o d e r o r a n g e g e l b e n L b s u n g w e r d e n 20 - 25 m l 0, 1 N S i l b e r n i t r a t l 6 s u n g zugese t z t , und die auf 100 m l aufgef~illte L b s u n g w i r d f i l t r i e r t . 10 m l des F i l t r a t s w e r d e n v e r w o r f e n und d e r w e i t e r e 50 m l - A n t e i l w i r d n a c h Z u s a t z yon 1 m 1 1 0 % i g e r K u p f e r s u l f a t - und 1 m l 3%iger St~irkelbsung zum F a r b u m s c h t a g n a c h Dunke l - blau mi t 0, 1 N K a l ! u m j o d i d l b s u n g t i t r i e r t .

Ac t a Polon . P h a r m . 3..00, 307-309 (1973). L e h r s t . A n o r g . u. Anal . C h e m . , Med. Akad. Krak6w (Polen)

M. P~iby l

The p o l a r o g r a p h i c b e h a v i o u r of the 1, 4 - b e n z o d i a z e - p ines , o x a z e p a m and l o r a z e p a m , and a me thod fo r quality, c o n t r o l . J . A . G o l d s m i t h , H .A . J e n k i n s , J . G r a n t and W. F. Smyth.

U n t e r s u c h u n g von O x a z e p a m und L o r a z e p a m ; P o l a r o - g r a p h i e .

Von O x a z e p a m und L o r a z e p a m w i r d das p o l a r o g r a p h i - s c h e V e r h a l t e n i m p H - B e r e i c h von 0, 3 - 14, 1 u n t e r V e r w e n d u n g yon B r i t t o n / R o b i n s o n - P u f f e r u n t e r s u c h t , wobei v e r s c h i e d e n e A r t e n yon Wel len b e o b a c h t e t w e t - den. F t i r die A n a l y s e w i r d v o r g e s c h l a g e n , die ge - p u l v e r t e P r o b e zu 20 m g O x a z e p a m bzw. 8 m g L o r a z e - p a m zu geben, und m i t 25 bzw. 10 m l abso l . Me thano l zu e x t r a h i e r e n . 5 m l d e r O b e r p h a s e w e r d e n m i t A c e - t a t p u f f e r l b s u n g pH 4, 7 auf 100 m l verdf inn t und p o l a r o - g r a p h i e r t . Be i G e h a l t e n yon 10, 0 bzw. 2, 5 m g / T a b l e t - te b e t r ~ g t die r e l a t i v e S t a n d a r d a b w e i c h u n g 2 ,325 bzw. 1, 64%.

Anal . Chim. Ac ta 66, 427-434 (1973). J . Wyeth and B r o t h e r L td . , Taplow, Ma idenhead , B e r k s . (Gro~- b r i t a n n i e n ) K. Henn ing

A comparison of gas-liquid chromatographic reten- tion indices on support-coated open tubular columns and on packed columns for a series of central ner- vous stimulant drugs. A.H. Stead, A. C. Moffat, B. Caddy, F. Fish and D. Scott.

Trenn. yon Stimulantia, Amphetaminen, Drogen; Chromatographie, Gas; Vergleich yon gepackten und Capillars~ulen.

Das Retentionsverhalten yon konventionell gepackten

S~iulen und m i t s t a t ion~ i re r P h a s e b e s c h i c h t e t e n Capi l - la rs~iulen (SCOT) w i r d f[ir die D r o g e n A m p h e t a m i n , P h e n t e r m i n , M e t h y l a m p h e t a m i n , M e p h e n t e r m i n , P h e - n y l p r o p a n o l a m i n , Ntcot in , E p h e d r i n , C h l o r p h e n t e r - rain, N ike thamid , Di~ thy lprop ion und P h e n m e t r a z i n m i t e i n a n d e r v e r g l i c h e n . Es w e r d e n e i n m a l m i t 2% Apiezon L / 5 % KOH auf C h r o m o s o r b gepack te S~ulen und m i t 10% Apiezon L /10% KOH-Cap i l l a r s~ iu l en und p o l a r e Carbowaxf i i l lungen m i t e i n a n d e r v e r g l i c h e n . Die R e t e n t i o n s v e r h a l t e n au f den p o l a r e n wie auf den u n p o l a r e n S~ulen s ind z i e m l i c h ~ihnlich.

J . C h r o m a t o g . 84, 392-395 (1973). Home Office. Cen - t r a l Res . E s t a b l i s h m e n t , A l d e r m a s t o n , Reading, B e r k s . (Gro~br i t ann i en ) R .H. S t e r z e l

S o l i d - s t a t e d i s t r i b u t i o n a n a l y s i s of s u l f i s o x a z o l e t a b l e t s . L . V . Al len , V.A. Yanchick , D.D. M a n e s s and M. A. Wilkov.

W i r k s t o f f v e r t e i l u n g yon Su l f i soxazo i in T a b l e t t e n - m a t r i x ; E l e k t r o n e n s t r a h l m i k r o a n a l y s e.

A m B e i s p i e l yon S u l f i s o x a z o l - T a b l e t t e n w i r d gezeig t , wie mi t Hilfe de r E l e k t r o n e n m i k r o s o n d e die V e r t e i - lung e i n e s Wi rks to f f s i n n e r h a l b e i n e r T r~ ige rma t r i x , z . B . d e r gepre/~ten Tab l e t t e , b e s t i m m t w e r d e n kann . V o r a u s s e t z u n g ffir d i e se Methode is t , daft in d e r zu u n t e r s u c h e n d e n V e r b i n d u n g ein T r a c e r e l e m e n t v o r - h a n d e n is t , das im M a t r i x m a t e r i a l n i c h t v o r k o m m t . B e i m Sul f i soxazol wurde das Signal des Schwefe l s v e r w e n d e t . B e i m A b g r e i f e n des T a b l e t t e n q u e r s c h n i t t s erhf i l t m a n s t a r k gez~ihnte Kurven , d e r e n P e a k s j e - we l l s e i n e r e n t s p r e c h e n d hohen K o n z e n t r a t i o n des W i r k s t o f f s in d e r M a t r i x e n t s p r e c h e n .

Anal . Chim. Ac ta __67, 486-488 (1973). Coll. P h a r m a c y , Univ. Texas , Aus t in , Tex. (USA) W. Czysz

A u t o m a t i s i e r t e m i k r o b i o l o g i s c h e B e s t i m m u n g s m e t h o - den d e r An t ib io t i ca . S. W e i s s b u c h und H. W. U n t e r m a n .

B e s t . yon An t ib io t i ca ; Mikrob io log . A n a l y s e ; U b e r s i c h t .

E ine U b e r s i c h t d e r in d e r L i t e r a t u r v e r 6 f f e n t l i c h t e n a u t o m a t i s i e r t e n Me thoden zur B e s t i m m u n g von A n t i - b io t ika w i r d gegeben (50 L i t e r a t u r h i n w e i s e ) . D iese w e r d e n in 3 V e r f a h r e n s a r t e n e inge t e i l t : 1) A u t o m a t i - s i e r t e T r f i b u n g s m e s s u n g e n d u r c h Verd t innungen in bezug auf die Z e i t b is ein k o n s t a n t e s W a c h s t u m d e r M i k r o o r g a n i s m e n e r r e i c h t wi rd . Die K o n z e n t r a t i o n des A n t i b i o t i c u m s i s t p r o p o r t i o n a l d e r V e r d i i n n u n g s - d a u e r . 2) A u t o m a t i s i e r t e A t m u n g s a n a l y s e d u r c h M e s - sung d e r A b n a h m e des en tw icke l t en CO 2 yon g e w i s s e n K e i m e n in G e g e n w a r t v e r s c h i e d e n e r An t ib io t i ca . 3) An- d e r e V e r f a h r e n . In T a b e l l e n s ind die u n t e r s u c h t e n An- t ib io t i ca , v e r w e n d e t e n T e s t m i k r o o r g a n i s m e n sowie die e r r e i c h b a r e Genau igke i t d e r Methoden z u s a m m e n - gefa~t .

Rev. Chim. 24_., 551-554 (1973). A. R o s c o v a n u


Q u a n t i t a t i v e d e t e r m i n a t i o n of p o t a s s i u m penicillin G by thin-layer spectrodensitometr~. P.E. Manni, M. F. Bourgeois, R.A. Lipper, J. M. Blaba and S. L. Hem.

Best. yon Penicillin G; Chromatographie, Dfinn- schicht; direkte Auswertung.

Zur Bestirnmung von 1 - 10 ppb Penicillin G werden 10 }~I der w~i~rigen L~sung auf Kieselgelplatten auf- gegeben und rnit dern Fliearnittel Aceton/Chloroform/ Eisessig (50:45:5) getrennt. Das Chromatogramm wird densitometrisch bei 230 nm durch Ausrnessung der Fleckenfl~iche quantitativ ausgewertet.

J. Chrornatog. 8..~5, 177-180 (1973). Dept. Med. Chem. and Pharrnacogn., Purdue Univ., West Lafayette Ind. (USA) K. Henning

B e i t r a g zu r AnalTt ik des C h l o r a m p h e n i c o l s . H. J. K a l l - m e y e r .

B e s t . von C h l o r a m p h e n i c o l ; S p e k t r a l p h o t o r n e t r i e ; nach Oxida t ion und Hydro lyse .

C h l o r a r n p h e n i c o l r e a g i e r t m i t CX-Naphthol in K a l i - l auge zum b l a u e n Anion des N a p h t h o c h i n o n - ( l ; 4 ) - ( 4 ' - h y d r o x y p h e n y l ) - i m i d s - ( 4 ) . In a l k a l i s c h e r L b s u n g w i r d d i e s e s zum N-Oxid ox id ie r t , w~ihrend es in s a u r e m Mil ieu zu I, 4 - N a p h t h o c h i n o n und 4 - A m i n o p h e n o l hy- d r o l y s i e r t . A z o f a r b s t o f f e w e r d e n n i ch t beobach te t .

A r c h . P h a r m . 306, 713-718 (1973). Ins t . P h a r m . L e - bens rn , c h e m . , Univ. Wf i rzburg E. Dumkow

C o l o r i m e t r i c d e t e r m i n a t i o n of a s c o r b i c a c i d . M.H. Hashmi , M . A . Shahid, M . A . A k h t a r and N. A. Chugh- ta i .

B e s t . yon Asco rb i n s ~ i u r e in P h a r r n a z e u t . P r o d u k t e n ; C o l o r i r n e t r i e .

A s c o r b i n s ~ u r e r e a g i e r t m i t d i a z o t i e r t e r p - A m i n o - b e n z o e s ~ u r e in a l k a l i s c h e r n M e d i u m u n t e r R o s a f ~ r - bung, wobei da s B e e r s c h e G e s e t z z w i s c h e n 600 pg und 2 m g / 3 0 m l er f t i l l t wi rd . D i e s e Reak t ion wurde zu r B e s t i m m u n g yon A s c o r b i n s ~ u r e in p h a r r n a z e u t i - s c h e n Z u b e r e i t u n g e n n e b e n a n d e r e n V i t a rn inen und n e b e n Z u c k e r v e r w e n d e t . A r b e i t s w e i s e . Zu 1 m l p- A m i n o b e n z o e s ~ u r e w e r den" [ "m] "6,-2-~0 -Iqa t r i u rnn i t t i t - 15sung u n t e r h e f t i g e m Sch~ltteln z u g e s e t z t . Dann folgt die P r o b e l 6 s u n g rni t n i ch t w e n i g e r a l s 600 pg A s c o r - b i n s ~ u r e . Es w i rd m i t 8% E s s i g s ~ u r e auf 5 ml au fge - ffiUt; 15 m l 10% NaOH w e r d e n u n t e r Sch~itteln zuge - fiigt. Nach 20 ra in S t e h e n l a s s e n bei 22 - 25~ w i r d m i t 10 m l ~ t h a n o l v e r d 0 n n t und die A b s o r p t i o n in e ine rn U n i c a m SP 1300 C o l o r i r n e t e r m i t F i l t e r No. 3 gegen e ine B l i n d p r o b e g e r n e s s e n .

Mikroch i rn . Ac t a 1973, 901-906. P a k i s t a n Counci l Sci. Ind. Res . L a b . , L a h o r e und Dept. Chem. ,Governrn . Col lege, L a h o r e (West P a k i s t a n ) R .H. S t e r z e l

0 b e r e ine neue Methode zu r q u a n t i t a t i v e n B e s t i m m u n g , Re inhe i t sP r t i fung und S t a b i l i t ~ t s m e s s u n g yon Ca lc iu rn- L e u c o v o r i n . H. Surer , J . Conti , M. L i t m a n o w i t s c h , A. G r o s s m a n n und A. Hed inge r .

Bes t . yon C a l c i u m - L e u c o v o r i n , L e u c o v o r i n ; C h r o m a t o - g r aph i e , Df innschicht / S p e k t r a l p h o t o m e t r i e .

D u t c h K o m b i n a t i o n yon d ~ i n n s c h i c h t - c h r o r n a t o g r a p h i - s c h e r Auf t r ennung und s p e k t r o p h o t o m e t r i s c h e r A u s - w e r t u n g kann C a - L e u c o v o r i n q u a n t i t a t i v b e s t i m m t w e r - den, auch be i A n w e s e n h e i t w e i t e r e r F o l i n a t e . Die c h r o - m a t o g r a p h i s c h e A u f t r e n n u n g e r fo lg t auf C e l l u l o s e - F o - l i e n (Schl. &. Sch. F 1440 LS 254) m i t Hi l fe yon 2% Ca- A c e t a t l 6 s u n g in W a s s e r (pH 8 - 9). Die Lau fze i t be - t r ~ g t 2 h. Das Auf t r agen , En twicke ln und T r o c k n e n so l l u n t e r S t i cks to f f v o r g e n o r n m e n w e r d e n . U n t e r UV kann dann d e r C a - L e u c o v o r i n k o r n p l e x m i t B l e i s t i f t m a r k i e r t we rden . Die F l e c k e n w e r d e n s o r g f g l t i g a u s - g e s c h n i t t e n und auf e i n e m E l u i e r b l o c k rni t P h o s p h a t - puf fer vorn pH 7, 0 e l u i e r t . Dazu w e r d e n die a u s g e - s c h n i t t e n e n P l ~ t t c h e n rni t de r S c h i c h t s e i t e auf die E l u i e r s t r e i f e n ge leg t . Als E l u i e r s t r e i f e n w i r d Schl. & Sch. - P a p i e r 2043 B v e r w e n d e t . Die E l u a t e w e r d e n m i t dem Puf fe r auf genau 5 rnl g e b r a c h t und s p e k t r a l - p h o t o m e t r i s c h bei 287 n m gegenf iber e inern B l i n d w e r t g e m e s s e n . Die Methode gibt gut r e p r o d u z i e r b a r e E r - g e b n i s s e .

Helv. Chirn. Ac t a 5..~6, 866-875 (1973). F o r s c h u n g s i n s t . EPROVA AG. Scha f fhausen (Schweiz) U. G e r h a r d t

Anwendung von I n f r a r o t s p e k t r o p h o t o m e t r i e in d e r q u a n - t i t a t i v e n A r z n e i m i t t e l a n a l y s e . II. Bes t i rn rnun 8 von e i n i - gen S t e r o i d d e r i v a t e n . E. Pawe]Cczyk, I. P lu ta und B. M a r c i n i e c .

B e s t . yon S t e ro iden in P h a r m a z e u t . P r o d u k t e n ; Spek- t r a l p h o t o r n e t r i e , IR.

Z u r i n f r a r o t s p e k t r o p h o t o m e t r i s c h e n B e s t i m m u n g yon e in igen S t e r o i d d e r i v a t e n w u r d e n fo lgende A b s o r p t i o n s banden gew~hlt : M e s t r a n o l , 1502 bzw. 3308 c m - 1 ; C h l o r m a d i n o n , 1656 und 1729 c r n ' l ; E s t r a d i o l b e n z o a t , 1495 bzw. 1735 c m ' l ; P r o g e s t e r o n , 1361 bzw. 1662 crn-1 ; T e s t o s t e r o n p r o p i o n a t , 1662 bzw. 1730 c m - 1 ; M e t h y l t e s t o s t e r o n , 1380 bzw. 1662 c m "1. Die Sub- s t a n z e n w e r d e n a l s C h l o r o f o r r n l S s u n g e n z u r Ana ly se g e b r a c h t , das L a m b e r t - B e e r s c h e G e s e t z i s t bei a l l e n ange f i ih r t en We l l enzah l en i m K o n z e n t r a t i o n s b e r e i c h yon 5 - 50 m g / m l erf011t. Die A b s o r p t i o n s k o e f f i z i e n - t en (cm 2 �9 k . g - l ) l i e g e n irn B e r e i c h yon 2 6 ( P r o g e s t e - r on bei 1361 c m "1) b i s 138 ( M e t h y l t e s t o s t e r o n be i 1662 c m - 1 ) . D e r r e l a t i v e B e s t i m m u n g s f e h l e r b e t r ~ g t 0 ,6 - 4 ,4%.

Ac ta Po lon . P h a m . 30._, 289-295 (1973). Abt . P h a r m , C h e m . , Chem. Anal . I n s t . , Med. Akad. P o z n a h (Polen) M. P~iby l

Bes t i rnmun.g von C u m a r i n in P f l a n z e n r o h s t o f f e n m i t Hilfe yon G i b b s - R e a g e n s . M, Szyrnahska .

Bes t . yon C u m a r i n in P f l a n z e n rn i t D i c h l o r c h i n o n - c h l o r i m i n ; C h r o r n a t o g r a p h i e , Di innsch ieh t / S p e k t r a l - p h o t o m e t r i e .

Refemte Spezielle Anwendungsgebiete: 3. Pharmazeutisehe Produkte 249

Cumarin wird aus Steinklee m i t ~thylfther extrahiert, mit Hilfe der Dfinnschicht-Chromatographie yon Ver- unreinigungen abgetrennt und photometrisch mit 2, 6- Dichlorchinon-4-chlorimin ermit tel t . - Extraktion. 5 g Probe werden 30 h mit Athyl~ither ine~ne~r~)xh- l e t - A p p a r a t e x t r a h i e r t . - Dtings2hicht-_Chro_matygfa: _p_hi_e_. D e r E x t r a k t w i r d auf e i n e r T a l k s c h i c h t (Sch ich t - d icke 0, 5 m m , 1 h bei e i n e r T e m p e r a t u r yon 120~ g e t r o c k n e t ) und u n t e r Anwendung von B e n z o l / B e n z i n / Me thano l (2:10:1) g e t r e n n t ; C u m a r i n f l e c k e w e r d e n d u t c h B e s p r i i h e n m i t 0, 5 N m e t h a n o l i s c h e r K a l i l a u g e irn U V - L i c h t be i 360 n m s i c h t b a r g e m a c h t , a b g e - s c h a b t und a n a l y s i e r t . S i l i c a g e l s c h i c h t e n b e w ~ h r t e n s i c h zu r B e s t i m m u n g yon C u m a r i n n i ch t ; d e r V e r l u s t an C u m a r i n au f S i l i c a g e l s c h i c h t e n b e t r u g 30 - 50%, auf T a l k s c h i c h t e n n u r 10 - 15%. - P h o t o m e t r i s c h e B e - st_i_m_mu•g, Die P r o b e w i r d m i t 0, 5- ~ f ~)~ 8-~i-g'e-r'~qa-" t r o n l a u g e 10 ra in au f 80~ e r w f r m t . Nach d e m Ab- kf ihlen w e r d e n 1, 1 m l 1, 5%ige A m m o n i u m c h l o r i d l 6 - sung und 1, 5 m l 0, 1%ige 2, 6 - D i c h l o r c h i n o n - 4 - c h l o r - i m i n l b s u n g in Dioxan zugesetzt, die L 6 s u n g wird auf 10 m l aufgef(i l l t , z e n t r i f u g i e r t und be i 620 n m pho to - m e t r i e r t . 2, 6-Dichlorchinon-4-chlorimin l i e f e r t bessere Resultate als das Bromderivat: die Extink- tion ist h6her, die gebildete farbige Verbindung ist in einem breiteren pII-Bereich stabil (7, 0 - 8, 5), die Standardabweichung ist niedriger und belfuft sich auf 3, 7%.

A c t a Po lon . P h a r m . 29, 511-517 (1972) (Poln i sch , m i t engl . Zus . f a s s . ). L e h r s t . f. P h a r m a k o g n o s i e , Med. Akad. Lbd~ (Polen) M. P~ iby l

D f i n n s c h i c h t - C h r o m a t o ~ r a p h i e von Saponin-Drogen. E. Stab/ .

T r e n n , yon Sapon indrogen ; C h r o m a t o g r a p h i e , Dtinn- s c h i c h t .

S a p o n i n - G e m i s c h e aus P f l a n z e n l a s s e n s i c h auf K i e - selgel GF254-Schichten m i t dem Partridge-Gemisch t r e n n e n ; zum differenzierenden Nachweis wird an- stelle yon Blutgelatine das Anisaldehyd-Schwefel- s~ure-Reagens benutzt. Untersucht wurden Drogen- pulver von Primula veris, Primula elatior, Smilax regelii und anderen saponinhaltigen Drogen. - Arbeits- weise. I, 0 g gepulverte Droge wird mit 10 m[70"~--- {{6rn'Athanol 15 rain unter Rfickflu~ gekocht und filtriert. 20 ~Ii werden bandf6rmig auf Kieselgel GF254- Platten aufgetragen. FlieI~mittel: Oberphase eines Gemisehes aus 50 ml n-Butanol, 10 ml Eisessig und 40 ml Wasser. Besprfihen mit 40 ml Anisaldehyd- Schwefelsfure-Reagens, anschlie~end wird 5-10 rain auf I05-I10oc erhitzt.

Arch. Pharm. 306, 693-696 (I 973). Inst. Pharmakog. Anal. Phytochem., Univ. des Saarlandes.

E. Dumkow

A new m e t h o d for the d e t e r m i n a t i o n of c a p s a i c i n in c a p s i c u m f r u i t s . A. T r e j o - G o n z s and C. Wi ld- A l t a m i r a n o .

B e s t . von C a p s a i c i n ; S p e k t r a l p h o t o m e t r i e / C h r o m a - t o g r a p h i e , P a p i e r .

Eine einfache und genaue Methode zur Bestimmung yon Capsaicin in verschiedenen Capsicum-Arten wurde entwickelt. - Arbeitsweise. Zur Bestimmung yon Capsaicin werden 20 g Chili-Pfeffer rein zerrieben und im Soxhlet mit Isopropanol extrahiert bis das Lb- sungsmittel keine griine Ffrbung mehr aufweist. Das Extrakt wird zu 200 ml mit Isopropanol aufgeffillt, mit 5 g Teerkohle entffirbt, 3 rain gekocht, filtriert und wiederholt mit Isopropanol nachgewasehen. Nach Ein- engen zur Troekne wird der 61ige Rfickstand in Petrol- ~ther gel6st, im Schfitteltrichter mit dest. Wasser gewaschen, die Atherphase verdampft und der Rfickstand auf 25 ml mit Isopropanol aufgeffillt. Die Lichtabsorp- tion wird gegen Isopropanol bei 281 nm gemessen. Die Eichkurve wird mit Hilfe yon 10, 20, 30, 40 und 50 pg/ml enthaltenden Capsaicinl6sungen aufgestellt und folgt dem Beerschen Gesetz. Ffir PC wurden 50 pl des Extrakts auf 2, 5 x 17, 5 cm-Whatman 1 chromatographischem Papier, I, 5 cm yore Rand, aufgetragen und in CHCI3/CH3OH/CH3COOH (95:1:5) auf- steigend entwickelt. Der Fleck des bei 254 nm fluores- cierenden Capsaicins wurde mit 2 ml Isopropanol eluiert und im Vergleich zu einer Blindprobe spektral- photometrisch bestimmt.

J. Food Sci. 3._88, 342-344 (1973). Sec.deAlim., Dept. Ing. Bioquim., Esc. Nac. de Ciencias Biol., Inst. Pol. Nac. Me:~ico 17, D. F. Me~ico (Mexico).

A. M. Roscovanu

S p e k t r o p h o t o m e t r i s c h e und c h r o m a t o g r a p h i s c h e Un- t e r s u c h u n ~ yon M o r p h i n h z d r o c h l o r i d in I n j e k t i o n s l 6 - sungen . S. K a n a f a r s k a - M l o t k o w s k a .

Bes t . von M o r p h i n in P h a r m a z e u t . P r o d u k t e n ; C h r o - m a t o g r a p h i e , D t i n n s c h i c h t / S p e k t r a l p h o t o m e t r i e ; In- j e k t i o n s l b s u n g e n .

Die n a c h v e r s c h i e d e n e n V o r s c h r i f t e n v o r b e r e i t e t e n l%igen M o r p h i n i n j e k t i o n s l 6 s u n g e n w u r d e n v o r und n a e h d e r S t e r i l i s a t i o n bzw. im V e r l a u f d e r L a g e r u n g c h r o m a t o g r a p h i s c h und s p e k t r o p h o t o m e t r i s c h u n t e r - such t . - D t i n n s c h i c h t - C h r o m a t o g r a p h i e . 200 pg w u r d e n auf Silica g;[ / I)5~ s cl~[c]{t-en- d u r cl~ "zw e {dim en sional e Chromatographie getrennt. Als Flieflmittel diente Di- athylamin/Athanol/Benzol (5:10:30) und ~thanol/Ben- zol/0, i N Salzsfiure (I0:I0:0, 2). Die Flecken wurden im UV-Licht bzw. mit Marquis-Reagens oder Kalium- jodplatinatl6sung sichtbar gemacht. - Spektrophoto- mettle. Das Absorptionsspektrum eine-r~):~)-1"~igen Morphinlbsung in 0, 02 N Salzsfure wurde in einem Wellenl~ngenbereich yon 250-310 nm vermessen. - In einigen Injektionslbsungen wurden bis 8 Zerset- zungsprodukte entdeckt, u. a, auch Dehydromorphin und sein Oxidationsprodukt. Im Absorptionsspektrum hat die Anwesenheit dieser Zersetzungsprodukte die Zunahme der Absorption im Minimum der Absorptions- kurve yon Morphin bei 260 nm zur Folge. Bei mit Na- triumpyrosulfit stabilisierten Injektionsl6sungen fin- dert sich die Absorption bei 260 nm nieht, nimmt jedoch die Absorption im Absorptionsmaximum yon Morphin hei 285 nm ab.

Acta Polon. Pharm. 30___, 297-302 (1973). Abt. angew. Pharmazie, Inst. Arzneimitteltechnol. u. -analyse, Med. Akad. Gdahsk (Polen) M. P~ibyl


P o l a r o g r a p h i s c h e B e s t i m m u n g von Codein. G. B a i u - l e s c u und S. Popescu .

Bes t . yon Codein; P o l a r o g r a p h i e .

Man 16st 0, 1 g Codein in 20 m l S a l p e t e r s ~ u r e (2:1} und verdf inn t auf 100 m l m i t W a s s e r ; 5 m l davon w e r - den m i t A m m o n i a k (1:1) n e u t r a l i s i e r t (Kongorot) , dann m i t 5 m l konz . A m m o n i a k , 1 m l g e s ~ t t i g t e m Na2SO 3 und 1 m l 0, 5%iger Ge la t ine v e r s e t z t und schl ieI~l ich auf 50 m l g e b r a c h t . Die P r o b e w i r d zwi- s c h e n -0, 45 und -0, 58 V, i m V e r g l e i c h zu e i n e r E i c h - 16sung m i t r e i n e m Codein p o l a r o g r a p h i e r t . D e r F e h - l e r t i b e r s c h r e i t e t n i ch t +- 3%. Morphin , Hero in , P h e - n o b a r b i t a l , T r a u b e n - und M i l c h z u e k e r s t 6 r e n n ich t .

Rev. Ch imie 2__4, 299-300 (1973}. Univ. B u c u r e s t i (Rum~inien) G. Ciuhandu

C h r o m t h i o c y a n a t k o m p l e x e in d e r c h e m i s c h e n A n a - l y s e (XVII). S p e k t r a l p h o t o m e t r i s c h e und po t en t i o - m e t r i s c h e B e s t i m m u n g des Codein s. I. G~nescu, A1. Popescu , M. Cioic~ und T. Soa re .

B e s t . von Codein m i t C h r o m t h i o c y a n a t k o m p l e x e n ; R e i n e c k e - S a l z ; S p e k t r a l p h o t o m e t r i e / P o t e n t i o m e t r i e .

Die B e s t i m m u n g s m e t h o d e n b a s i e r e n auf d e r Bi ldung yon u n l 6 s l i c h e n Komplexen d e r Z u s a m m e n s e t z u n g

( C I I H 2 2 0 3 N . 2H20) ( C r ( N C S ) ~ r b e i t s ~ 2 i s e . ( A r N H ) ), wobei A r =C8H5 P C+H4 1 0 40 m g C o d e i n h y d r o c h l o r i d in 25 m l W a s s e r w e r d e n m i t e i n e r f r i s c h e n 5%igen a l k o h o l i s c h e n L 6 s u n g des e n t s p r e c h e n d e n R e i n e c k e - S a l z e s gef~illt. D e r N i e d e r - s ch l ag w i r d m i t 5%igem Alkohol gewaschen , m i t A c e - ton auf 25 m l ge lbs t und be i 540 n m p h o t o m e t r i e r t . Das L a m b e r t - B e e r - G e s e t z w i r d b is f iber I, 2 mg C o d e i n / m l erff i l l t . Z u r p o t e n t i o m e t r i s c h e n B e s t i m - m u n g w i r d die zu a n a l y s i e r e n d e L 6 s u n g gegen e ine S i l b e r e l e k t r o d e t i t r i e r t . D e r P o t e n t i a l s p r u n g schwank t zwi schen 450 und 700 m V bei 18-20~ Die R e i n e c k e - s a l z l b s u n g w i r d v o r h e r m i t Codein t i t r i e r t . Sie aqua - t i s i e r t ve rh f i l tn i smf i~ ig r a s c h be i Z i m m e r t e m p e r a t u r .

Rev. Chim. (Bucures t i ) 24__, 558-559 (1973). G. Ciuhandu

D e t e r m i n a t i o n of code ine phospha t e . V i s ib l e and IR s p e c t r a of the compound ob ta ined by the c o m b i n a t i o n wi th a m m o n i u m r e i n e c k a t e . G. T e o d o r e s c u � 9

B e s t . yon Code inphospha t a l s R e i n e c k e s a l z ; Volu- m e t r i e / S p e k t r a l p h o t o m e t r i e .

Das Alka lo id Codein (Me thy l~ the r von Morphin) w u r - de s e i t h e r d u t c h E x t r a k t i o n m i t C h l o r o f o r m , U b e r - ff ihrung in die B a s e und T i t r a t i o n m i t 0, 1 N HC1 be - s t i m m t . Urn s c h n e l l e r zum Z i e l zu k o m m e n , w i r d die w~i~rige L 6 s u n g s c h w a c h m i t Schwefe l s~u re a n g e - s ~ u e r t und m i t A m m o n i u m r e i n e c k a t v e r s e t z t . De r a b f i l t r i e r t e N i e d e r s c h l a g w i r d in Ace ton ge l6s t , m i t S i l b e r n i t r a t l 6 s u n g be i Uberschui~ yon H..NO 3 a l s S i l - b e r r e i n e c k a t geffil l t und f i l t r i e r t . D e r Uberschul~ yon S i l b e r n i t r a t w i r d m i t A m m o n i u m t h i o c y a n a t zu r i i ck - t i t r i e r t . Die genaue A r b e i t s v o r s c h r i f t i s t angegeben . Da das C o d e i n r e i n e c k a t in Ace ton e ine r o t e L 6 s u n g bi lde t , kann es auch c o l o r i m e t r i s c h b e s t i m m t w e r d e n .

Auch h i e r f f i r w i r d e ine genaue A r b e i t s v o r s c h r i f t an - gegeben . Ff i r be ide Methoden s ind e ine Anzah l B e - w e i s a n a l y s e n aufgeff ihr t . W e l t e r w u r d e das Code in- r e i n e c k a t i m s i c h t b a r e n S p e k t r u m u n t e r s u c h t . Aus d e r A b s o r p t i o n und d e r Abso rp t ions f f ih igke i t d e r Spek- t r e n ftir A m m o n i u m r e i n e c k a t und C o d e i n r e i n e c k a t w i r d das M o l e k u l a r g e w i c h t b e r e c h n e t . F e r n e r w e r d e n die I R - S p e k t r e n yon A m m o n i n m r e i n e c k a t , Code in - phospha t und C o d e i n r e i n e c k a t v e r g l i c h e n � 9

Rev�9 Roum. Chim�9 17, 1475-1481 (1972)�9 Po ly t echn i c Ins t . B u c h a r e s t , Dept, Inorg . Anal . C h e m � 9 B u k a r e s t (Rumfinien) B. Rof~mann

4. B i o l o g i s c h e s M a t e r i a l

The app l i ca t i on of s t a n d a r d dev ia t ion c a l c u l a t e d f r o m s u c c e s s i v e d u p l i c a t e s to qua l i ty c o n t r o l da ta . R . B . P a y n e .

K l i n i s c h - c h e m . A n a l y s e ; B e r e c h n u n g yon S t a n d a r d - abwe ichungen .

E ine B e r e c h n u n g s m e t h o d e de r S t a n d a r d a b w e i c h u n g e n au fg rund d e r E r g e b n i s s e s u k z e s s i v e r D o p p e l b e s t i m - m u n g e n w i r d b e s c h r i e b e n und a n h a n d yon p r a k t i s c h e n B e i s p i e l e n i h r e Vorzfige zu r E r z i e l u n g e r h 6 h t e r Ana - l y s e n g e n a u i g k e i t h e r v o r g e h o b e n . Sie w u r d e z u r (~ber- prfifung d e r E r g e b n i s s e k l i n i s c h e r E r m i t t l u n g e n h e r - a n g e z o g e n und e r w i e s s i c h a l s g e n a u e r be i d e r k u r z - f r i s t i g e n K o n t r o l l e d e r Reagen t i en , a n a l y t i s c h e n V e r - f a h r e n und R e s u l t a t e a l s die f ibliche B e r e c h n u n g auf - g rund d e r Abwe ichungen vom Mi t t e lwer t � 9 Dazu w e r - den p a a r w e i s e a u f e i n a n d e r fo lgende W e r t e e i n e r suk - z e s s i v e n Re ihenfo lge yon E r g e b n i s s e n v e r w e n d e t und in e ine F o r m e l e ingeff ihr t . Diese s t e l l t die W u r z e l des B r u c h e s dar , wo i m Zf ih le r die S u m m e des Qua- d r a t s d e r D i f f e r e n z e n z w i s c h e n a u f e i n a n d e r f o l g e n d e n W e r t e n a u f t r i t t und i m N e n n e r die Anzah l d e r s u k z e s - s i r e n E r g e b n i s s e w e n i g e r e ins , m u l t i p l i z i e r t m i t zwei .

Clin. Chim. Ac ta 42, 263-266 (1972). Dept . Chem. Pathol. , L e e d s (St. J a m e s ' s ) Univ. H o s p . , L e e d s LS9 7TF (Gro~br i t ann i en ) A . M . Roscovanu

L iqu id s c i n t i l l a t i o n coun t ing of 14C- and 3 H - l a b e l e d s a m p l e s on so l id s u p p o r t s : A g e n e r a l so lu t ion of the p r o b l e m . R .M. McKenz ie and R. K. Gholson .

B e s t . yon W a s s e r s t o f f - 3 und K o h l e n s t o f f - 1 4 in Biolog. M a t e r i a l ; S z i n t i l l a t i o n s m e s s u n g ; an f e s t e n Tr~igern.

U n t e r s u c h u n g f iber die A k t i v i t ~ t s b e s t i m m u n g in F l f i s - s i g s z i n t i l l a t i o n s z f i h l e r n yon 14C- und 3 H - m a r k i e r t e n Subs tanzen , die zuvor yon f e s t e n T r ~ g e r n d u r c h e inen " S z i n t i l l a t i o n s c o c k t a i l " , v e r s t g r k t d u t c h Z u s a t z e ines s a u r e n " S u r f a c t a n t " (Bio-So lv BBS-3) , h e r u n t e r g e - 16st w o r d e n waren �9 Es w u r d e n e ine Reihe yon m a r - k i e r t e n V e r b i n d u n g e n v e r s c h i e d e n s t e r S t r u k t u r sowie e ine Re ihe yon f e s t en T r ~ g e r n u n t e r s u c h t , wobei B i o - S o l v BBS-3 den U b e r g a n g d e r S u b s t a n z e n in den

Referate Spezielle Anwendmngsgebiete: 4. Biologisches Material ~51

"Cocktail" erheblich verst~rkte, so daft Korrektur- faktoren bei der Messung u.U. iiberfltissig werden.

Anal. Biochem. 5_.44, 17-31 (1973). Agricult. Exper. Station, Oklahoma State Univ., Stillwater, Okla. 74074 (USA) J.B.

The u se of a t r i t o n X - 1 0 0 - b a s e d s c i n t i l l a n t for coun t - ing f r a c t i o n s f r o m dens i t y g r a d i e n t s . M. D obr o t a and R. H. Hin ton .

B e s t . yon W a s s e r s t o f f - 3 und K o h l e n s t o f f - 1 4 in Biolog. Material; Szintillationsmessung; neue Szintillations- ibsung mit Triton X-100.

Zur Szintillationsmessung yon Polysomen und RNA, die mit [14C]-Orots~iure markiert wurden, kann eine preisgfinstige Szintillationsfliissigkeit, bestehend aus 31, 5 g (2-4"-6-Butylphenyl)-5-(4"'-biphenyl)-l, 3, 4- oxadiazol in 3 1 Toluol, 0, 5 l Methanol und 1, 5 1 Tri- ton X-100, v e r w e n d e t w e r d e n . So fe rn j edoch ~3H 1 - m a r k i e r t e s M a t e r i a l v e r w e n d e t wird , e r g i b t s i ch d u r c h die S a c c h a r o s e / C g t s i u m c h l o r i d - E l u t i o n s l b s u n g e ine SzintilIationsl6sung.

Anal. Biochem. 56___, 270-274 (1973). Wolfson Bioaned. Ctr., Univ. Surrey, Guildford, Surrey (GroBbritan- nien) K. Henning

The u se of D o w e x - l - b o r a t e to s e p a r a t e 3HOH f r o m 2 - 3 H - g l u c o s e . R . H . H a m m e r s t e d t .

T r e n n . yon W a s s e r , t r i t i u m m a r k i e r t yon Glucose , t r i t i u m m a r k i e r t ; C h r o m a t o g r a p h i e , S~ulen.

Die T r e n n u n g von 2- [3H] - G l u c o s e von H 2 0 - [3HJ w i r d c h r o m a t o g r a p h i s c h an S~ulen aus 200-400 m e s h D o w e x - l - c h l o r i d , das d u t c h B e h a n d l u n g m i t 0, 05 M Na2B4OT-L6sung in die B o r a t - F o r m f iber f t ih r t wurde , ausgef f ih r t . H i e r z u wer~ier~5 }JMol G l u c o s e - [14C~ und 1, 6 �9 106 dpm H 2 0 - ~3HJ zu 1 m l P u f f e r l b s u n g (30 m M e n d o - 5 - N o r b o r n e n - 2 , 3 -d i ca rbons~ iu re , 2 m M MgC12, 4 rnM KC1, 5 m M N a t r i u m p h o s p h a t pH 7, 2, 100 m M NaC1 und 1 m M NH4C1 / gegeben und 0, 2 m l auf die S~iule g e b r a c h t . Dana w e r d e n 0, 8 m l W a s s e r n a c h g e g e b e n , und m i t W a s s e r w i r d e l u i e r t . In den e r - s t e n 2 m l des E l u a t e s f inde t s i c h a l l e s H 2 0 - [3HI .

Ana l . B i o c h e m . 56__, 292-293 (1973). Dept . B i o c h e m . , Penn . State U n i v . , Univ. P a r k , Penn . (USA)

K. Henn ing

The use of hollow-fiber dial~rsis in tritium-hydrogen exchange. C.A. Browne and S. G. Waley.

M a r k i e r u n g yon P r o t e i n e n m i t W a s s e r s t o f f - 3 ; 3H-1H- A u s t a u s c h ; D i a l y s e g e r a t e au s B i o F i b r e .

Z u r M a r k i e r u n g w e r d e n 5 m g P r o t e i n zun~chs t 1 h bei 370C in 1 m l 20 m M T r i ~ t h a n o l a m i n p u f f e r , pH 7, 5, m i t 2, 5 m C i t r i t i u m h a l t i g e m W a s s e r , v e r s e t z t . Dann w i r d be i 4~ an Sephadex G-25 m i t 20 m M I m i d a z o l - h y d r o c h l o r i d p u f f e r l b s u n g , pH 6, 6, e l u i e r t und das E lua t in e in Dia lyseger~i t aus B i o F i b r e ( B i o - R a d L a b s . L t d . , St. A l b a n s , England) gegeben und d u r c h die Dia lysesch l~ iuche h i n d u r c h g e d r f i c k t .

Ana1. Biochem. 56___, 289-291 (1973), Sir William Dunn School Pathol., Univ., Oxford (Grol]britannien)

K. Henning

Z u r E i chung des S a u e r s t o f f g e h a t t e s yon F l t i s s i g k e i t e n hei p o l a r o g r a p h i s c h e n A t m u n g s m e s s u n g e n . K. J u n g und W. L i e s e .

B e s t . yon S a u e r s t o f f in A temlu f t ; P o l a r o g r a p h i e ; E ichung des P o l a r o g r a p h i e m e d i u m s .

Z u r E i chung w i rd a n s t e l l e h a n d e l s f i b l i c h e r G a s g e m i - s c h e d e r m i t Hilfe von K a t a l a s e aus e i n e r m a n g a n o - m e t r i s c h b e s t i m m t e n Menge H202 e r h a l t e n e S a u e r - s tof f v e r w e n d e t . E ine Mei]zel le (W. L i e s e und K. Jung: Z. Med. L a b o r t e c h n . 12_, 9 (1971)) des q u a s i - g e s c h l o s - s e n e n S y s t e m s w i r d m i t P o l a r o g r a p h i e m e d i u m gefi i l l t und m i t R e i n s t s t i c k s t o f f e n t g a s t , Die K a m m e r w i r d m i t e i n e r P a r a f f i n p l o m b e abgedeck t . Nach Z u s a t z e i n e r m a n g a n o m e t r i s c h b e s t i m m t e n Menge H202 w i r d bei A n w e s e n h e i t yon K a t a l a s e S a u e r s t o f f f r e i g e s e t z t , d e r e inen D e p o l a r i s a t i o n s s t r o m v e r u r s a c h t . V e r s u c h s b e - d ingungen: 10 }11 K a t a l a s e (= 780 JE) , 20, 3 }11 H202 (= 229, 6 nMol) Temp . : 24, 8~ P o l a r i s a t i o n s s p a n - nung: -650 mV, Riihrung: 670 U / m i n , P o l a r o g r a p h L P 60 m i t L i n i e n s c h r e i b e r E Z 2. D e r V a r i a t i o n s - koe f f i z i en t l i eg t be i 1, 8%.

Z. Med. L a b o r t e c h n . 13, 211-212 (1972}. P h y s i o l . - chem. Ins t . d. Med. Akad. M a g d e b u r g F. K n o r r

I n d i r e k t e M i k r o a n a l y s e von K o h l e n m o n o x i d i m Blut m i t Hilfe e i n e r p h o t o m e t r i s c h e n P a l l a d i u m ( I I ) c h l o r i d - B e s t i m m u n g . D. Pankow und W. Ponso ld .

Bes t . yon K o h l e n m o n o x i d in Blu t ; S p e k t r a l p h o t o m e t r i e ; i n d i r e k t f iber Pd.

K o h l e n m o n o x i d i m Blu t w i r d in d e r Mik roanadyse m i t H2SO 4 aus h ~ i m o l y s i e r t e m Blut a u s g e t r i e b e n . Es d i f - f u n d i e r t in s a l z s a u r e P a l l a d i u m ( I I ) - c h l o r i d - L 6 s u n g und r e d u z i e r t e ine ~iquivalente Menge an P d 2+ zu Pd. Die r e s t l i c h e n P d - I o n e n w e r d e n p h o t o m e t r i s c h a l s P a l l a d i u m - C h r y s o i d i n - K o m p l e x b e s t i m m t . S e r i e n a n a - l y s e n s ind m6g l i ch . E x t i n k t i o n s m e s s u n g e n bei d e r m a x i m a l e n Wel len l~nge yon 540 n m und e i n e r Sch ich t - d icke von d=0, 5 cm e r f o l g e n m i t d e m U n i v e r s a l s p e k - t r o p h o t o m e t e r VSU1 (VEB Z e i s s Jena) . F o l g e n d e G r b - hen c h a r a k t e r i s i e r e n die Methode: E m p f i n d l i c h k e i t

Z ] E = 7290 (n ~ 25); E = Ext inkt ion , c = K o n z e n - ~ c

t r a t i o n (Mol/1), n = A n z a h l d e r B e s t i m m u n g e n . S tan- da~dabweichung be i 0, 5 pMol PdC12: s = +- 0, 0054 pMol Pd ~ (n = 25). N a c h w e i s g r e n z e : c = 1, 8 nMol p d 2 ~ / m l .

Z. Med, L a b o r t e c h n . 13, 232-236 (1972). H y g . I n s t . d. Martin-Luther-Univ.-/-Halle-Wittenberg. F, K n o r r

P o t e n t i o m e t r i s c h e Bestimmung d e r Natriumionen- konzentration im Vollblut. H.J. Marsoner und K. Harnoncourt.

Best, yon Natrium in Blut; Potentiometrie; Glas- elektrode.


E i n g e h e n d e U n t e r s u c h u n g e n i m V e r g l e i c h m i t d e r f l a m m e n p h o t o m e t r i s c h e n B e s t i m m u n g yon N a t r i u m i m S e r u m e rgeben , da~ die p o t e n t i o m e t r i s c h e B e s t i m - mung m i t d e r n a t r i u m s e n s i t i v e n G l a s e l e k t r o d e i m Ge- s a m t b l u t fu r R o u t i n e u n t e r s u c h u n g e n s e h r gut gee igne t i s t , da die E r y t h r o c y t e n n i ch t s t 6 r e n . Die g e m e s s e - nen P o t e n t i a l e w e r d e n m i t e i n e m d e m E l e k t r o m e t e r n a c h g e s c h a l t e t e n l o g a r i t h m i s c h e n K o n v e r t e r d i r e k t in m ~ q / 1 u m g e r e c h n e t . Be i e i n e r S t a n d a r d a b w e i c h u n g yon 0, 82 m ~ q / 1 e r g i b t s i c h e ine gute R e p r o d u z i e r b a r - ke i t . Die W e r t e l i egen d u r c h s c h n i t t l i c h u m 0, 8 m ~ q / 1 n i e d r i g e r a l s die d e r F l a m m e n p h o t o m e t r i e .

Arz t . Lab . 18__, 397-402 (1972). Univ. -Kl in ik C h i r . , II. Med. A b t l g . , L a n d e s k r a n k e n h a u s , G r a z ( 0 s t e r - r e i c h ) E. Mfi l ler , M a r b u r g

de die U r i n p r o b e mi t g e p u f f e r t e r U r e a s e bei 37~ 15 rain behande l t und dann das geb i lde t e A m m o n i a k b e s t i m m t . Z u m V e r g l e i c h w i r d dann die f l u o r i m e t r i - s c h e Methode b e s c h r i e b e n . Ff i r die Wellenl~ingen yon 410 und 525 n m s ind die K u r v e n b i l d e r d a r g e s t e l l t . Be i l e t z t e r e r w a r die K u r v e l i n e a r . De r Einflu~ d e r T e m p e r a t u r auf die Reak t ion wurde geprfif t und d u r c h K u r v e n b i l d e r v e r a n s c h a u l i c h t . In e i n e r T a b e l l e s ind die q u a n t i t a t i v e n W e r t e von H a r n s t o f f b e s t i m m u n g e n ffir m e n s c h l i c h e n und R h e s u s a f f e n - U r i n aufgef~ihrt . Die Methode i s t gut r e p r o d u z i e r b a r und ha t e ine Ge- nau igke i t yon 95%.

Clin. Chem. 18..., 476-478 (1972). J e t P r o p u l s i o n Lab. C a l i f o r n i a Ins t . of Technology, P a s a d e n a , Calif . (USA) B. Ro~mann

P a p e r c h r o m a t o g r a p h i c r e s o l u t i o n of a l i pha t i c guan i - dino a m i n e s , d i a m i n e s and p o l $ a m i n e s . S. R a m a - k r i s h n a and P. R. Adiga .

T r e n n . yon A m i n e n in Biolog. M a t e r i a l ; C h r o m a t o - g raph ic , P a p i e r ; Guan id ino- , Di - und P o l y a m i n e .

Z u r B e s t i m m u n g w i r d ca. 1 g p u l v e r i s i e r t e s P r o b e - m a t e r i a l m i t d e r 3fachen Menge 0, 4 M P e r c h l o r s ~ u r e e x t r a h i e r t , bei 2 - 4 ~ z e n t r i f u g i e r t , f i be r sch f i s s ige P e r c h l o r s ~ l u r e a l s K a l i u m p e r c h l o r a t e n t f e r n t und mi t dem 3fachen Vo l um en n - B u t a n o l be i pH 13 n a c h S~itti- gung m i t N a t r i u m s u l f a t / N a 3 P O 4 x 12 H 2 0 (7:1) ex - t r a h i e r t . Die n - B u t a n o l - P h a s e w i r d bei pH 5 in W a s - s e r gegeben und f iber e ine S~ule (5 m l Volumen) aus Dowex 50-X8 (H +) c h r o m a t o g r a p h i e r t . Zun~ichst w e t - den m i t d e m 5fachen S~u lenvo lumen an 2 M A m m o - n i a k l 6 s u n g und dem 10fachen V o l um en W a s s e r A m i n o - s~iuren und a r o m a t i s c h e Amine , dann m i t d e m 15fa- chen Vo lumen 6 M S a l z s ~ u r e d e r E l e k t r o l y t und d e m 8fachen Volumen 6 M Salzs~iure die A m i n e e l u i e r t . Das l e t z t e E lua t w i r d i m Vakuum e ingedampf t , m i t W a s s e r a u f g e n o m m e n und z u r Z i r k u l a r p a p i e r c h r o m a - t o g r a p h i e auf W h a t m a n Nr . 1 gegeben . Das P a p i e r wurde m i t 0, 067 M K a l i u m c h l o r i d / S a l z s ~ i u r e - P u f f e r , pH < 2, b e h a n d e l t und an d e r Luf t g e t r o c k n e t . En t - wicke l t w i r d w ~ h r e n d 16 h m i t e i n e m G e m i s c h aus f r i s c h des t . P h e n o l und d e m l e t z t g e n a n n t e n P u f f e r (4:1), das m i t 2% K a l i u m c y a n i d v e r s e t z t wurde . Da- n a c h w i r d 1 h be i 80~ ge t r ockne t , m i t 0, 3%iger Nin- h y d r i n l 6 s u n g in Ace ton besp r f ih t und 90 ra in bei 70~ g e t r o c k n e t .

J . C h r o m a t o g . 86..._, 214-218 (1973). Dept. B i o c h e m . , Ind ian Ins t . Sc i . , B u n g a l o s e (Indien) K. Henning

D i r e c t f l u o r o m e t r i c d e t e r m i n a t i o n of u r e a in u r i n e . J. H. Rho.

B e s t . von H a r n s t o f f in H a r n m i t D i a c e t y l m o n o x i m ; F l u o r i m e t r i e .

Z u r V e r m e i d u n g des A m m o n i a k v e r l u s t e s bei d e r en - z y m a t i s c h e n H a r n s t o f f b e s t i m m u n g in Ur in w i r d e ine f l u o r i m e t r i s c h e B e s t i m m u n g m i t D i a c e t y l m o n o x i m v o r g e s c h l a g e n . Die Methode w u r d e an H a m yon Men- s c h e n und R h e s u s a f f e n e r p r o b t . V o r h a n d e n e s A m m o - n iak wurde m i t t e l s e ines P h e n o l - N a t r i u m n i t r o p r u s - s i d r e a g e n s b e s t i m m t . Z u r H a r n s t o f f b e s t i m m u n g w u r -

Single co lumn a n a l y s i s of amino ac ids in p r o t e i n h s d r o l ~ s a t e s u t i l i z ing the f l u o r e s c a m i n e r e a c t i o n . A. G. G e o r g i a d i s and J. W. Coffey.

B e s t . yon Aminos~ iu ren m i t F l u o r e s c a m i n ; A u t o a n a l y - s a t o r ; P r o t e i n h y d r o l y s a t .

M i t t e l s e i n e s Aminos~ iu r e -Ana ly senge r~ i t e s w i r d in K o m b i n a t i o n m i t d e r S ~ u l e n - C h r o m a t o g r a p h i e (Stahl - s~u le 0, 26 x 50 cm, e n t h a l t e n d S t a h l s i e b e m i t 2 ]am- P o r e n ) n a c h den Angaben yon S. Stein, P. Bohlen , J . Stone, W. D a i r m a n Und S. U d e n f r i e n d (Arch . B i o e h e m . Biophys . 155,203 (1973)) die A m i n o s f i u r e b e s t i m m u n g in P r o t e i n h y d r o l y s a t e n durchgef f ib r t . Durch Anwendung e i n e r S tah l s~u le kann die A r b e i t s w e i s e nach S. S te in et al . (1. c. ) i n s o f e r n m o d i f i z i e r t we rden , da~ nun die E lu t ion u n t e r Druck m i t 800-850 ps i be i 82~ m i t e i n e r D u r c h f l u ~ g e s c h w i n d i g k e i t yon 10 m l / h d u r c h g e - f i ihr t w e r d e n kann. E l u i e r t w i r d n a c h e i n a n d e r m i t 3 v e r s e h i e d e n e n C i t r a tpu f f e rn , und e r s t e n s m i t e i n e r L 6 s u n g aus 0, 2 M Na +, 0, 067 M Ci t r a t , 3% Methanol , die n a c h dem V e r m i s c h e n m i t 3 m l / 1 Th iod ig lyko l m i t 6 N Salzs~iure auf pH 3, 27 • 0, 03 e i n g e s t e l l t wi rd ; zwe i t ens m i t e i n e r L6sung, die d u r c h 6 N N a t r o n l a u g e auf pH 3, 80 • 0, 03 e i n g e s t e l l t w i r d und d r i t t e n s m i t e i n e r L 6 s u n g aus 0, 8 M Na + und 0, 2 M Ci t ra t , e i n g e - s t e l l t auf pH 5, 90 + 0, 05. A n g e f ~ r b t w i r d mi t e i n e r L 6 s u n g aus 15 m g F l u o r e s c a m i n ( 4 - P h e n y l - s p i r o [fu- r an -2 (3H) , l ' - p h t h a l a n J - 3 , 3 ' - d i o n p ro 100 ml . Vor d e r F a r b s t o f f z u g a b e w i r d m i t e i n e m 0, 2 M B o r a t p u f - fe r , e i n g e s t e l l t m i t 6 N N a t r o n l a u g e auf pH 10, 1, v e r s e t z t . Die S~iule w i r d m i t 0, 2 N Na t ron l auge ge - r e i n i g t und dann m i t d e m e r s t e n P u f f e r 1 h be laden .

Anal . B i o c h e m . 56..._, 121-128 (1973). Dept . B i o c h e m . N u t r . , H o f f m a n n - L a Roche I n c . , Nutley, N . J . (USA)

K. Herming

D i r e c t t i t r i m e t r i c m i e r o d e t e r m i n a t i o n of g lyc ine . D i r e c t d e t e r m i n a t i o n s of g lyc ine -D, L - a l a n i n e , g ly- c ine -D , L - v a l i n e , and g l y c i n e - L - a r g i n i n e in one so lu t ion wi thout s e p a r a t i n g . O . C . Saxena.

B e s t . yon Glycin m i t B e r y l l i u m s u l f a t ; V o l u m e t r i c ; n e b e n A_la, Val, Arg .

Ver f . en tw icke l t e e ine t i t r i m e t r i s c h e M i k r o m e t h o d e zu r d i r e k t e n B e s t i m m u n g yon Glycin a l l e i n und yon Glyc in n e b e n D, L - V a l i n , I9, L - A l a n i n sowie L - A r g i n i n .

Referate Spezielle Anwendungsgebiete: 4. Biologisches Material 9.53

Man t i t r i e r t die e twa 0, 04 M Glyc in lGsung m i t 0, 01 M BeSO4-LGsung . Dabe i e r f o l g t K o m p l e x b i l d u n g i m Verh~i l tnis 2 Glyc in zu 1 B e r y l l i u m s u l f a t . E ine Re ihe yon g l e i c h w e r t i g e n I n d i c a t o r e n (Kongorot , X y l e n o l - o range , C h r o m a z u r a l r o t S) w u r d e e r p r o b t . Be i a l l en K o m b i n a t i o n e n w i r d Glyc in z u e r s t t i t r i e r t und d e r j e w e i l s b e s t e I n d i c a t o r angegeben . D e r m a x i m a l e F e h l e r l i eg t bei 2%. Die Methode i s t s c h n e l l und gut r e p r o d u z i e r b a r .

M i c r o c h e m . J . 17, 512-518 (1972). Chem. L a b s . , Univ. A l l a h a b a d (Indien) E . H . R e i m e r d e s

P a p e r t h e r m o c h r o m a t o g r a p h y . XVII. The s e p a r a t i o n of l e u c i n e and i s o l e u c i n e in t e m p e r a t u r e g r a d i e n t . C. L i t e a n u and A. C o n s t a n t i n e s c u .

T r e n n . von L e u c i n yon I so l euc in ; C h r o m a t o g r a p h i e , P a p i e r ; m i t T e m p e r a t u r g r a d i e n t .

Die u n t e r gewohn ten Bed i ngungen d e r P a p i e r - C h r o - m a t o g r a p h i e s c h w i e r i g e T r e n n u n g yon L e u c i n und I s o l e u c i n w i r d d u t c h zwei M a S n a h m e n w e s e n t l i c h v e r b e s s e r t : a) C h r o m a t o g r a p h i e m i t e i n e m T e m p e r a - t u r g r a d i e n t e n yon 20 - 60~ b) V e r w e n d u n g yon P a - p i e r s t r e i f e n , die i m u n t e r e n Te l l (bei a u f s t e i g e n d e r C h r o m a t o g r a p h i e ) m i t E i n k e r b u n g e n auf b e i d e n Sei - ten ~hnlich wie die Keilstreifen nach Mathias verse- hen s ind . Auf d i e se Wei se erh~ilt m a n auf P a p i e r Schl. & Sch. 2040a m i t d e m L a u f m i t t e l n - B u t a n o l / E i s e s s i g / W a s s e r (4:1:5) f a r L e u c i n e inen R f - W e r t yon 0, 86 und ffir I s o l e u c i n e inen R f - W e r t yon 0, 82.

Rev. Roum. Chim. 18, 155-159 (1973). " B a b e s - B o l y a i " - U n i v . , Bu~aarest (Rum~nien) A. Niemarm

A m o d e l s y s t e m for s tudy ing pep t ide s y n t h e s i s on p o l y m e r i c s u p p o r t s by ion e x c h a n g e c h r o m a t o g r a p h y . H. H a g e n m a i e r and H. F r a n k .

U n t e r s u c h u n g yon Pep t iden ; I o n e n a u s t a u s c h ; Syn these an f e s t e n P o l y m e r t r ~ g e r s u b s t a n z e n .

D u r c h G r a d i e n t e n - E l u t i o n m i t e i n e m P y r i d i n - A c e t a t - P u f f e r w e r d e n aus e i n e m K a t i o n e n a u s t a u s c h e r h a r z die ach t P e p t i d - Z w i s c h e n p r o d u k t e d e r Syn these d e r D e a m i d - F o r m d e r C a l c i t o n i n - M Sequenz 24-32 (Glu- T h r - A l a - I l e - G l y - V a l - G l y - A l a - P r o ) e lu i e r t . Man kann die Syn these d i e s e r Sequenz a l s Model l v e r w e n d e n , urn verschiedene Parameter von Peptid-Synthesen auf festen Tr~igersubstanzen zu studieren. Dank der Empfindlichkeit lassen sieh z.B. die Ausbeuten einer Kuppiungsstufe erfassen; dazu werden analytische Methoden angegeben, die bis 0, 05% des unreagierten Peptids nachweisen lassen. Beispiele ffir die Anwend- barkeit des Systems sind die Synthese des Pentapep- tids Gly-Val-Gly-Ala-Pro, sowie die Notwendigkeit des Schutzes der Seitenkette bei Threonin.

J . C h r o m a t o g . Sci. 1_00, 663-667 (1972). Chem. Ins t . U n i v . , Tfibingen. B . R . Glutz

S impl i f i ed m e t h o d s for a u t o m a t e d ion-exchange s e - p a r a t i o n of pep t i de s and a c c e l e r a t e d m a n u a l e d m a n d e g r a d a t i o n s . K .D. L in and H. F . Deu t sch .

A n a l y s e yon Pep t iden ; I o n e n a u s t a u s c h ; a u t o m a t i s i e r t , E d m a n - A b b a u .

Z u r a u t o m a t i s c h e n P e p t i d - A n a l y s e w i r d die p r o t e o l y - t i s c h g e s p a l t e n e P r o b e auf e ine S~iule (0, 9 x 55) aus Dowex 50-X2 gegeben und m i t t e l s G r a d i e n t e n e l u t i o n d u r c h V e r m i s c h e n yon 2 bzw. 0, 2 M P y r i d i n / A c e t a t - P u f f e r l 6 s u n g pH 5 bzw. 3 k o n t i n u i e r l i e h e l u i e r t . E in Te l l des E l u a t e s w i r d dann e i n e m a u t o m a t i s c h a r b e i - t e n d e n P e p t i d - A n a l y s e n g e r ~ t zugefGhrt . H i e r w i r d es z u n a c h s t bei 100~ m i t N a t r o n l a u g e h y d r o l y s i e r t , mi t A c e t a t / E i s e s s i g - P u f f e r n e u t r a l i s i e r t , d a n a c h mi t H y d r a z i n und N i n h y d r i n v e r s e t z t und n a c h d e m E r h i t z e n auf 100~ w ~ h r e n d 23 m i n bei 570 n m pho- t o m e t r i e r t .

Ana l . B i o c h e m . 56, 155-164 (1973). Dept. Phys io l . C h e m . , Univ. Wiscons in , Madison , Wisc . (USA)

K. Henn ing

. M i c r o d e t e r m i n a t i o n of p r o t e i n not a f f ec t ed by the p r e s e n c e of v a r i o u s b u f f e r s , s u c r o s e , ATP , and e l u a t e s f r o m p o l y s a c c h a r i d e d e r i v a t i v e s . T. Nakao, M. Nakao and F. Nagai .

B e s t . yon P r o t e i n e n m i t A m i d o s c h w a r z ; S p e k t r a l - p h o t o m e t r i e .

Z u r B e s t i m m u n g yon 3 - 140 pg bzw. 1 - 20 pg P r o - t e in w e r d e n 0, 2 m l des P r o b e n m a t e r i a l s m i t 0, 1 m l 0, 1 M M a g n e s i u m c h l o r i d l 6 s u n g und 0, 2 m l 0, l % i g e r A m i d o s c h w a r z l 6 s u n g in 50%igem Methano l , das 10% E s s i g s ~ u r e enth~ilt, v e r m i s c h t . Nach 20 ra in w e r d e n 4, 5 m l 50%iges Methano l , e n t h a l t e n d 10% E s s i g s ~ u r e , h i n z u g e g e b e n und f iber e in M e m b r a n f i l t e r i m Vakuum f i l t r i e r t ( h i e r zu w i r d e in s p e z i e l l e s F i l t r i e r g e r ~ t b e - s c h r i e b e n ) u n d 3 r ea l m i t je 0,5 m l 7%iger E s s i g s ~ u r e g e w a s c h e n . Das M e m b r a n f i l t e r w i r d in e in G e f ~ m i t 2 bzw. 0, 4 m l l % i g e r N a t r i u m d o d e c y l s u l f a t l S - sung in 1%iger N a t r i u m h y d r o g e n c a r b o n a t l 6 s u n g gege - ben, danach m i t 3 bzw. 2 ml Me thano l v e r s e t z t und die L 6 s u n g be i 620 n m p h o t o m e t r i e r t .

Ana l . B i o c h e m . 5._~5, 358-367 (1973). Dept. B i o c h e m . , Tokyo Med. and Den ta l Un iv . , School Med . , Tokio (Japan) K. Henn ing

F l u o r o m e t r i c a s s a y of p r o t e i n s i n the n a n o g r a r n r a n g e . P. BGhlen, S. Stein, W. D a i r m a n and S. Uden- f r i end .

B e s t . yon P r o t e i n e n mi t F l u o r e s e a m i n , F l u o r i m e t r i e , aurora, n g - M e t h o d e ,

In An lehnung an die a u t o m a t i s c h e B e s t i m m u n g yon A m i n o s ~ u r e n m i t 4 - P h e n y l s p i r o ( f u r a n - 2 ( 3 H ) , l ' - p h t h a - l an ) -3 , 3 ' - d i o n ( F l u o r e s c a m i n ) , das m i t p r im~i ren A m i n o g r u p p e n e ine i n t e n s i v e F l u o r e s c e n z l i e f e r t , nach S. Stein, P. B5hlen , W. D a i r m a n und S. Uden- f r i e n d (Arch . B i o c h e m . B iophys . 155, 202 (1973)), en twicke ln Verf f . e ine m a n u e l l e und e ine s e m i a u t o - m a t i s c h e Methode zu r B e s t i m m u n g yon P r o t e i n e n . Be ide V e r f a h r e n l i e f e r n r e p r o d u z i e r b a r e Wer t e ,


wobei man bei d e m e r s t e n mi t 500 nm und dem zwei - ten mi t 10 ng P r o t e i n a u s k o m m t . E inze lhe i t en s ind angegeben . Die Anwendbarke i t d e r beiden Methoden w i r d e ingehend b e s p r o c h e n .

A r c h . B iochem. Biophys . 155..__, 213-220 (19734 Roche Inst . Mol. Biology, Nutley, N . J . 07110 (USA)

E. Mfiller, M a r b u r g

I m m u n o r e a c t i v e p r ec ip i t a t i on of p ro t e in componen t s a f t e r i s o e l e c t r i c focus ing. R . G . H . Cotton and C. Mi l s te in .

Ana lyse yon P r o t e i n e n ; I s o e l e k t r o f o k u s s i e r u n g / A n t i - k ~ r p e r r e a k t i o n .

Die zu a n a l y s i e r e n d e P r o b e wi rd auf P a p i e r aus What- man Nr. 1 (1 x 3 cm) aufge t ragen , dann 1 h b e i 250 V und danaeh 21 h bei 400 V und 4~ in f euch t e r A t m o - s p h e r e e l e k t r o f o k u s i e r t . Danaeh w e r d e n S t re i f en (0, 4 x 18 cm) Whatman Nr. 3 M M - P a p i e r , das mi t v e r s e h i e d e n e n A n t i s e r a impr~ignier t wurde , pa r a l l e l zur L a n g s e i t e des P a p i e r s und im r e c h t e n Winkel zur Lauf r i ch tung de r P r o b e aufgelegt . Die A n t i s e r a w e t - den 10fach mi t 0, 1 M PO4-L~sung , pH 7, verdfinnt, und j ewe i l s 0, 25 ml w e r d e n auf jeden S t re i fen aufge- t r agen . Danach wi rd 24 h bei 37oc inkubie r t und danach i den t i f i z i e r t .

J . Chromatog . 86, 219-221 (1973). Med. Res . Council , Lab. Molecu la r B io l . , Hil ls Road, Cambr idge (Grofl- b r i tannien) K. Henning

A new a p p r o a c h for s amp le p r e p a r a t i o n of p ro t e i n h~fdrol:fzates for amino ac id anal~fsis. H .D. Spitz.

Bes t . yon Aminos i iu ren in P r o t e i n e n ; Au toana lysa to r ; Aufbe re i tung des H y d r o l y s a t s .

Zu r A m i n o s ~ u r e a n a l y s e in h y d r o l y s i e r t e m P r o t e i n w i rd v o r g e s c h l a g e n , d u t c h Wahl g e e i g n e t e r E lu t i ons - m i t t e l die zur Hydro lyse benSt igte Sa lzs~ure n icht zu en t fe rnen , sonde rn das Hydro ly sa t d i r ek t zur Ionen- a u s t a u s c h - C h r o m a t o g r a p h i e zu ve rwenden . Naeh de r Hydro lyse un te r Zusa t z yon 6 M Sa lzs~ure bei 105~ w i r d wie folgt e lu ie r t : 6 M Salzs~ure , C i t r a tpu f fe r pH 2, 2, Puffer15sung 1 (10, 5 g NaOH w e r d e n in 90 ml C i t r a tpuf fe r pH 2, 2 ge15st und auf 100 ml aufgeffillt), Puffer15sung 2 (25 ml von Puf fe r l6sung 1 w e r d e n mi t 25 ml C i t r a tpu f f e r v e r s e t z t ) und P u f f e r - l~sung 3(25 ml Pu f fe r lSsung 2 w e r d e n mi t 25 ml Cit- r a tpu f f e r v e r s e t z t ) .

Anal . B iochem. 56, 66-73 (1973). Johnson & Johnson Res . C t r . , New Brunswick , N . J . (USA) K. Henning

In te r fac ing a p r o g r a m m a b l e e l e c t r o n i c ca l cu l a to r wi th an au tomat ic amino ac id a n a l y z e r . M . L . F i s h - man, L . M . L a n d g r a f f and D. Burdick .

C o m p u t e r p r o g r a m m zur Ana lyse yon P r o t e i n e n und Aminos i iu ren ; Au toana lysa to r .

In Kombina t ion mi t e i n e m a u t o m a t i s c h e n A m i n o s ~ u r e - ana lysenger i i t w i r d ein C o m p u t e r p r o g r a m m angege - ben, das die d i r ek t e B e r e c h n u n g des G e s a m t g e h a l t e s

an A m i n o s ~ u r e n sowie an P r o t e i n e n , b e r e c h n e t anhand de r S t i eks to f fwer t e naeh Kjeldahl , aus e i n e m 4 h - P r o - t e i n h y d r o l y s a t e rmGgl icht . Gle ichze i t ig w e r d e n bis zu 20 s t 6 r e n d e Max ima e l i m i n i e r t und m i t t e l s d e r Metho- de des i n n e ren S tandards P r o b e n a h m e f e h l e r e r m i t t e l t .

J. Chromatog . 86_._, 37-51 (1973). R i ch a rd B. R u s s e l Agr i c . Res . C t r . , U .S . Dept. A g r i c . , Athens , Ga. (USA) K. Henning

Eine Scbne l lme thode zur e n z v m a t i s c h e n B lu tg lucose - b e s t i m m u n ~ . W. Zank.

Bes t . yon Glucose in Blut; E n z y m a t i s c h e Ana lyse ; T e s t b e s t e c k ffir Rou t ineschne l lme thode .

Die vo r l i egende Methode zeigt e ine wei tgehende U b e r - e i n s t i m m u n g mi t d e r Var ian te A des DAB7. Zum T e s t - b e s t e c k yore AWD D r e s d e n (Meth. A) wi rd zus~ttzlich eine 2 M MgC12-LSsung (40, 662 MgC12 �9 6 H20 p. a. / 100 ml H20) benStigt . Ffir den j ewei l igen T a g e s b e d a r f ffigt man zu je 100 ml E n z y m - C h r o m o g e n - L S s u n g 1 ml 2 M MgC12 hinzu. Die Inkubation bei 37~ wi rd nach 15 min durch Zugabe yon 16 N H2SO 4 u n t e r b r o - chen.

Z. Med. Labo r t echn . 13, 259-260 (1972). S t r ah len ins t . P o t s d a m - B a b e l s b e r g F. K n o r r

Zur a u t o m a t i s c h e n H a r n z u e k e r a n a l y s e . A. Dempe und N. Becke .

Bes t . yon Glucose in Harn; P o l a r i m e t r i e ; au tomat . Ger~it.

Verff . benu tzen zu r H a r n z u c k e r a n a l y s e den POLAMAT S (VEB Car l Z e i s s Jena), e in a u t o m a t i s c h e s Rout ine- p o l a r i m e t e r . Zu r Un te r suchung w e r d e n 10 - 15 ml en t e iwe i~ t e r Ur in benStigt . Diese Menge r e i c h t aus, um b e i m Durchlauf d e r P r o b e n s t S r en d e V e r m i s c h u n g s - effekte zu v e r m e i d e n . Das Ger~t i s t l e i ch t zu b ed i e - nen and ze ichne t s i ch d u r c h s e h r kurze A n a l y s e n z e i - ten aus, so da~ bequem 1000 U r i n p r o b e n pro Tag ge- m e s s e n w e r d e n kSnnen. Die R e p r o d u z i e r b a r k e i t i s t b e s s e r a ls 0, 05%.

Z. Med. L a b o r t e c h n . 13, 325-328 (1972). Klinik ffir Diabe tes und S to f fwechse lk rankhe i t en des B e z i r k s - k r a n k e n h a u s e s K a r l - M a r x - S t a d t . W.H. Mennicke

Zur Ent f~rbung von P a p i e r - L i p o p r o t e i d p h e r o g r a m - men . J. Gar tzke .

Bes t . yon L ipopro te iden ; E l e k t r o p h o r e s e , P a p i e r ; neue En t f i i rbungsmethode .

Verf . b e s c h r e i b t e ine v e r b e s s e r t e Methode zur En t - f~rbung yon P a p i e r - L i p o p r o ~ e i d p h e r o g r a m m e n , die da rau f beruht , daft nach Entf i i rben mi t Athanol e ine Nachentf~rbung mi t E s s i g e s t e r folgt . - A r b e i t s w e i s e . Nach d e r E l e k t r o p h o r e s e w i r d etwa 1/3-a&~-gt~if6gs ftir die P ro t e in f~ rbung abgesehn i t t en . Der ~ibrige Tei l w i r d mi t Sudanschwarz gef~rbt , bei 105~ ge t rockne t und 1 - 3 ma l mi t 50% ~.thanol ent f~rbt . Man t rockne t e rneu t bei 105~ und entf i i rbt ansehliel~end mi t E s s i g - e s t e r so lange, bis die B~der f a rb los b le iben. Zwi-

Referate Spezielle Anwendungsgebiete: 4. Biologisches Material 255

s c h e n den e i n z e l n e n B~idern w i r d d e r E l e k t r o p h o r e s e - s t r e i f e n auf F i l t e r p a p i e r a b g e p r e ~ t . Die A u s w e r t u n g e r f o l g t d e n s i t o m e t r i s c h , wobe i die P r o t e i n f ~ r b u n g des a b g e s c h n i t t e n e n S t r e i f e n s a l s L e i t p h e r o g r a m m dient .

Z . Med. L a b o r t e c h n . 13, 329 (1972). M e d i z i n i s c h - d i a g n o s t i s c h e s Ins t . " U n t e r den L i n d e n " , DDR-1O8 B e r l i n . W.H. Menn icke

I n t e r f e r e n c e by a s c o r b a t e - 2 - s u l f a t e in the d i n i t r o - p h e n y l h y d r a z i n e a s s a y of a s c o r b i c ac id . E . M . B a k e r , D. C. H a m m e r , J . E . K e n n e d y and B. M. T o l b e r t .

B e s t . yon A s c o r b i n s ~ u r e in Bio log . F l f i s s i gke i t en ; m i t D i n i t r o p h e n y l h y d r a z i n ; S p e k t r a l p h o t o m e t r i e ; S t6 rung d u r c h A s c o r b a t - 2 - s u l f a t .

Die B e s t i m m u n g yon A s c o r b i n s ~ u r e m i t D i n i t r o p h e - n y l h y d r a z i n kann d u r c h a n w e s e n d e s A s c o r b a t - 2 - s u l - fat ges tOr t we rden , wenn die zu r Reak t ion benSt ig te T e m p e r a t u r zu hoch g e w ~ l l t wi rd , da dann auch d u r c h A s c o r b a t - 2 - s u l f a t O s a z o n geb i lde t wi rd . Keine St6- r u n g w i r d e r h a l t e n , wenn die Reak t ion n u r be i 3 7 o c w~ihrend 1 h ausge f f ih r t w i rd .

Anal . B i o c h e m . 55, 641-642 (1973). Chem. Div . , Dept . A r m y , U .S . A r m y Med. Res . and N u t r i t i o n L a b . , F i t z s i m o n s G e n e r a l H o s p . , Denve r , Col. (USA) K. Henning

A r a d i o - e n z y m i c m e t h o d fo r e s t i m a t i o n of t e s t o s t e - r o n e in h u m a n blood and u r i n e . H. Horn , R. B e n - Uzi l io and M. Finkelstein.

Best. yon Testosteron in Plasma und Ham; Enzyma- t i s c h e A n a l y s e / R a d i o m e t r i e .

Die en tw icke l t e Methode b e r u h t auf e i n e r E x t r a k t i o n des T e s t o s t e r o n m i t l t h e r / C h l o r o f o r m (3:1), e i n e r c h r o m a t o g r a p h i s c h e n Re in igung und d e r p a r t i e l l e n A r o m a t i s i e r u n g des i s o l i e r t e n T e s t o s t e r o n zu O s t r a - d io l -17 fl m i t t e l s p l a c e n t a l e r E n z y m p r ~ p a r a t i o n . Ge- s a m m e l t e H a r n p r o b e n w e r d e n m i t E i s e s s i g a uf pH 4, 5 e i n g e s t e l l t und m i t 4000 E. G l u s u l a s e / m l v e r s e t z t . A n s c h l i e S e n d w i r d die P r o b e be i 60~ ffir 30 m i n i n k u b i e r t . Nach Z u s a t z yon 50000 dpm 70(- 3 H - T e s t o s t e r o n w i r d d r e i m a l e x t r a h i e r t , die v e r e i - n ig t en E x t r a k t e w e r d e n m i t 1 N NaOH, NaHCO 3 und W a s s e r g e w a s c h e n . Das E i n d a m p f e n e r fo lg t naeh d e m T r o c k n e n f iber Na2SO 4 u n t e r Vakuum. Die c h r o m a t o - g r a p h i s c h e Re in igung w i r d m i t d r e i S y s t e m e n a) B e n - z o l / M e t h a n o l (9:1) d f i n n s c h i c h t - c h r o m a t o g r a p h i s c h , b) P e t r o l ~ t h e r / P r o p y l e n g l y k o l auf m i t P r o p y l e n g l y - k o l / M e t h a n o l (1:4) i m p r ~ g n i e r t e m P a p i e r , c) A thy l - a c e t a t / C y c l o h e x a n (1:1) d f i n n s c h i c h t - c h r o m a t o g r a - p h i s c h du rchge f i i h r t . Nach j e d e r T r e n n u n g w i r d d e r T e s t o s t e r o n f l e c k m i t t t h a n o l e l u i e r t . Z u r A r o r n a t i - s i e r u n g w e r d e n a l iquo te A n t e i l e u n t e r S t i cks to f f zu r T r o c k n e g e b r a c h t , m i t 0, 2 m l I n k u b a t i o n s m e d i u m (4, 5 m g NADP, 15 m g G l u e o s e - 6 - p h o s p h a t , 0, 03 m l G l u c o s e - 6 - p h o s p h a t - d e h y d r o g e n a s e und P u f f e r auf 6 m l (0, 2 m P h o s p h a t p u f f e r vom pH 2) v e r s e t z t und 10 ra in bei 3 7 o c geha l t en . Dann ffigt m a n 0, 3 m l lyo - p h y l i s i e r t e P l a c e n t a - E n z y m l 6 s u n g h inzu und schf i t - t e l t 10 m i n lang. Die Reak t ion w i r d d u t c h Zugabe

von 0, 2 m l A thano l a b g e b r o c h e n . Nach d e r E x t r a k t i o n mi t Benzo l w i r d die o r g a n i s c h e P h a s e r a d i o m e t r i s c h a u s g e w e r t e t . Die G e s a m t a k t i v i t ~ t kann in e ine n e u t r a - le und in e ine p h e n o l i s c h e d u r c h A u s w a s c h e n m i t 1 N NaOH a u f g e s c h l f i s s e l t w e r d e n . Die Me thode i s t s e h r e m p f i n d l i c h und e r f a ~ t Mengen yon 2 - 10 ng und e ig - ne t s i c h zu r B e s t i m m u n g yon T e s t o s t e r o n in P l a s m a und Harn .

S t e r o i d s L ip ids Res . 3_, 101-109 (1972). Dept. Endo- c r ino logy , Univ. J e r u s a l e m ( I s rae l ) U. G e r h a r d t

A nove l s i l v e r - s u l f o e t h y l c e l l u l o s e co lumn for p u r i - f i ca t ion of e thyny l s t e r o i d s f r o m b io log i ca l f lu ids . E. D. P e l l i z z a r i , J . Liu, M . E . Twine and C. E. Cook.

I s o l i e r u n g yon A t h i n y l s t e r o i d e n aus K 6 r p e r f l f i s s i g - ke i t en , Biolog. M a t e r i a l ; C h r o m a t o g r a p h i e , S~ulen.

Z u r H e r s t e l l u n g des A d s o r p t i o n s m a t e r i a l s w e r d e n 10 g Su l fo~ thy lce l lu lose in d e r N a - F o r m 18 h a m Soxhlet m i t Me thano l e x t r a h i e r t , danach zwe ima l m i t 50~ h e i ~ e m W a s s e r gewaschen , 10 m i n in 10%iger S i l b e r n i t r a t l 6 s u n g s u s p e n d i e r t und z e n t r i f u g i e r t , wobei die l e t z t e Behand lung w i e d e r h o l t wi rd . D e r stG- r e n d e Einflufl des T a g e s l i c h t e s w i r d v e r m i e d e n , i n - d e m m a n in e i n e m a c t i n i u m h a l t i g e n G la s a r b e i t e t . A n s c h l i e S e n d w i r d rni t 300 m l W a s s e r und m e h r e r e Male m i t je 200 m l Me thano l g e w a s c h e n . Die S~ule (2, 5 x 30 ram) w i r d m i t e i n e m S l u r r y in Me thano l ge - fiillt. Nach d e r Aufgabe yon 0, 5 m l (50-100 p l / m i n ) d e r m e t h a n o l i s c h e n LGsung wi rd be i e i n e r Durch f lu~ - g e s c h w i n d i g k e i t yon 750 p 1 / m i n zun~ichst m i t 10 m l M e t h a n o l und d a n a c h m i t ges~ t t . N a t r i u m c h l o r i d l G - sung in Me thano l e x t r a h i e r t .

Ana l . B i o c h e m . 56, 178-190 (1973). Chem. and Life Sci. D iv . , Res . T r i a n g l e I n s t . , Res . T r i a n g l e P a r k , N . C . (USA) K. Henn ing

R e v e r s e d - p h a s e s e p a r a t i o n of a m i n o a c y l - t r a n s f e r RNA' s on c a p i l l a r y c o l u m n s . D. Hen tzen , A. F o u r - n i e r and J. P. G a r e l .

T r e n n . von N u c l e i n s ~ u r e n ; C h r o m a t o g r a p h i e , S~ulen; A m i n o a c y l - t R N S an C a p i l l a r k o l o n n e n .

Die zu r T r e n n u n g von I s o a k z e p t o r - t R N S v e r w e n d e t e n Ko lonnen m i t P o l y c h l o r f l u o r ~ t h y l e n a l s i n e r t e m T r a - g e r konn ten d u r c h V e r w e n d u n g des C a p i l l a r t e i l s yon P a s t e u r - P i p e t t e n auf 0, 75 x 170 m m r e d u z i e r t w e r d e n . Die d u r c h I n k u b a t i o n yon tRNS m i t 14C- o d e r 3H- A m i n o s ~ u r e n , A T P , R a t t e n l e b e r - E n z y m in Kakody la t - P u f f e r (pH 7, 0) e r h a l t e n e n A m i n o a e y l - t R N S w u r d e n n a c h Dia lyse gegen A c e t a t - P u f f e r m i t e i n e r I n j e k t i o n s - s p r i t z e auf die Kolonne gegeben , m i t e i n e m l i n e a r e n N a C 1 - G r a d i e n t e n (Pumpe) e l u i e r t und in e i n e m F l f i s - sigszintillationsz~hler gemessen. Aminoaeyl-tRNS in pMol-IV[engen aus I0 mg Gewebe konnten noch aufgetrennt werden.

Anal. Bioehem. 53, 299-303 (1973). Centre de Neuro- ehimie du CNRS, Univ. Louis Pasteur, 67085 Stra~- b u r g (Frankreich) J.B.


Small anal~rtical B D - c e l l u l o s e co lumns for r ap id c h r o m a t o g r a p h y of a m i n o a c y l - t R N A s . B.N. White and G. M. Tene r .

Trenn . yon Nucleins~iuren; Ch roma tog raph i e , Sfiulen; an Cel lu lose , Aminoaey l - tRNA.

Die nach den Angaben yon I. Gil lam, S. Mil lward , D. Blew, M. von T i g e r s t r o m , E. W i m m e r und G. M. T e - ne r (Biochem. 6_, 3043 (1967)) h e r g e s t e l l t e B D - C e l l u - l o se w i r d a ls Suspens ion in 2 M N a t r i u m c h l o r i d l S s u n g d u t c h ein S tah ls ieb mi t 200 m e s h ge s i eb t bzw. g e m a h - ten, dann in e ine S~iale (0, 9 x 33 cm), die zum Tel l mi t 2 M N a t r i u m c h l o r i d l 6 s u n g geffillt i s t , gegeben und auf 37oc e inges te l l t . Ansch l i e~end wi rd im Was - s e r s t r o m m a x i m a l gepackt (0, 56 g t rockene B D - C e l - lulose/cm3), so dab die Betth6he 8-10 cm betrf igt . D ie se Sfiule kann mi t Durchf lul~geschwindigkei ten yon 15-30 m l / h e lu i e r t werden . Zur C h r o m a t o g r a p h i e w i r d e ine P robe l6sung , en tha l tend 0, 45 M N a t r i u m - ch lor id , 10 mM Magnes iumcb /o r id , 1 mM 2 - M e r c a p - tofithanol und 10 mM N a t r i u m a c e t a t pH 4, 5, au fgege- benj nachdem die S~iule v o r h e r mi t dem g le ichen Puf - f e r kond i t ion ie r t worden war . Dann wi rd mi t 5 ml d e r Pu f fe r lSsung gewasehen und durch Grad ien tene lu t ion mi t 100 ml N a t r i u m e h l o r i d l 6 s u n g (0, 6-1 M) e lu ie r t , .die 10 mM M agnes iumch lo r id , 1 mNI 2 - M e r c a p t o - tithanol, 10 mM N a t r i u m a c e t a t pH 4, 5 und 2% Dime- t h y l f o r m a m i d enth~lt . Die Trennung i s t m6gl ich im B e r e i c h yon 0, 2-20 A260-E inhe i t en yon A m i n o a c y l - tRNA bei 37oc.

Anal. B iochem. 55.__, 394-398 (1973). Dept. B i o c h e m . , Univ, B r i t i s h Canada, Vancouver , B. C, (Kanada)

K. Henning

Nuc lease con taminan t of a ba tch of l~,sozyme used for r i b o s o m e ex t rac t ion : c l eavage of e s c h e r i c h i a col i 23S rRNA into two spec i f i c f r a g m e n t s . J. L i t t l ech i ld :

Trenn . yon Nuc le ins~uren ; E l e k t r o p h o r e s e , Gel; rRNS- F rak t ion .

Nach d e r Ex t rak t ion yon E s c h e r i c h i a coli und a n s c h l i e - l~ender zona l e r Zen t r i f ug i e rung sowie w e i t e r e r e l ek- t r o p h o r e t i s c h e r Trennung auf Gelen aus 2, 4% P o l - a c r y l a m i d w e r d e n Abbauprodukte der 50 S - U n t e r e i n - hei t nachgewiesen . Ebenso e rg ib t 23S rRNA zwei ge- t r enn t e F rak t ionen , wobei eine F rak t ion s c h n e l l e r und die a n d e r e l a n g s a m e r als 16 S rRNA wande r t . Des w e i t e r e n w e r d e n zwei w e i t e r e Nebenbes t and te i l e gefunden, die zwi schen 16S und 5S rRNA l iegen . Die- se E r g e b n i s s e w e r d e n auch du rch E l e k t r o p h o r e s e an F o r r n a m i d g e l e n erhalten.

Anal. Biochem. 55___, 634-636 (1973). Dept. Biophys., King's Coll., London (GroI~britannien) K. Henning

An enzymat i c cycl ing me thod for n i c o t i n a m i d e - a d e - nine d inuc leo t ide with ma l i c and a lcohol dehyd ro - g e n a s e s . T. Kato, S . J . B e r g e r , J . A . C a r t e r and O. H. Lowry .

Bes t . yon Nucle ins t iuren; E n z y m a t i s c h e Ana lyse ; zykl. Methode mi t Dehydrogenase ftir NAD.

Die B e s t i m m u n g yon NAD er fo lg t durch ein zyk l i s ches

Sys t em mi t Ma l i c - sowie Alkoho ldehydrogenase , wobei das Reak t ionsp roduk t Malat e n t w e d e r mi t Mala t - d e h y d r o g e n a s e ode r M a l a t - E n z y m u m g e s e t z t und ge - m e s s e n wird . Z w i s c h e n d e r Zyk lusgeschwind igke i t und de r NAD-Konzen t r a t i on bes t eh t Proport ional i t~i t . Die S tandardabweichungen b e t r ag en 2-3%. Die Z y l d u s - geschwind igke i t i s t gr61~er als 30000/h; durch doppel te Zylden k6nnen 10-15 Mol NAD mi t e i n e r Ve r s t~ rkung yon 106 g e m e s s e n werden ,

Anal . B iochem, 53, 86-97 (1973). Dept. P h a r m a c o l . and B e a u m o n t - M a y Inst . of N e u r o l . , -Wash. Univ. School M e d . , St. Louis , Mis s . 63110 (USA) J . B .

Inves t iga t ion of me t h o d s fo r m e a s u r e m e n t of r ad io - ac t iv i ty in t r i t i a t e d D!NA and app l i ca t ions to a s s a y s fo r DNA p o l y m e r a s e act iv i ty . B .K . S c h r i e r and S. H. Wilson

Bes t . von Nuc le ins~uren und D N A - P o l y m e r a s e a ls 3H-Der iva t e ; Rad io i so topenana lyse .

Es wird:_ ~die A n r e i c h e r u n g und Akt iv i t t~ tsbes t immung yon I~HJ-DNA an N i t r o c e l l u l o s e und G l a s f i b e r f i l t e r e r m i t t e l t . H i e rb e i w i r d die hSchs te Z~h l ra te an Glas - f i b e r f i l t e r e r m i t t e l t , und wenn DNA in NC und Toluol ( A m e r s h m - S e a r l e ) ge l6s t wurde . Sofern jedoch ein h o h e r Ante i l yon mi tge f~ l l t em Albumin vor lag , konnte n icht a l l e s DNA an G l a s f i h e r f i l t e r n a d s o r h i e r t w e r - den, so daI1 dann w i e d e r u m N i t r o c e l l u l o s e f i l t e r yon Vorteil sind.

Anal. B iochem. 56, 196-207 (1973). Behav io ra l Biol. Branch , Nat. Inst . Child Heal th and Human D e v e l o p m . , Nat. Can ce r I n s t . , Nat. Ins t . Health, Be thesda , Md. (USA) K. Henning

Recommendations concerning the use of bacterial collagenase for isolating col]agen-associated mole- cules from tissues. P. Benya, K. Berger, M. Gol- ditch and M. Schneir.

Reinigung yon Kollagenase; Chromatographie.

Kollagenase aus Kaninchen-Oaumen-Mukosa und aus Rattenhaut konnte nach Behandlung mit Sephadex G- 200 dutch Mischen in Tris-HCl, CaCI 2 und NaN 3 (pH 7, 8) mit 20 mM Dithiothreit und 1, 4 mM N- 0(-p- Tosyl-L-lysinchlormethylketon (3 h Rfihren) und Dia- lyse gegen den Puffer weitgehend yon nicht zur Kolla- genase g e h 6 r e n d e r p r o t e o l y t i s c h e r Aktivit~t b e f r e i t w e rd en . Ex t rak t ion d e r Gewebe mi t 0, 15 bzw, 0, 5 M NaC1 ft ihrte nur zur t e i l w e i s e n Ex t rak t ion d i e s e r p r o - t e o l y t i s c h e n Aktivittit . E r h i t z e n (15 rain auf 80oc) un- t e rd r f i ck te zwar d i e se Aktivit~t, doch w a r eine De- n a t u r i e r u n g von Gewebe -Ko l l agen nicht a u s z u s c h l i e - 6en.

Anal . B iochem. 53, 313-316 (1973). Dept. B i o c h e m . , School of Dent. Cell. and Mol. B io l . , Univ. Southern Calif., Los Angeles, Calif. 90007 (USA) J.B.

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IV. Spezielle anwendungsgebiete