Johann Wolfgang Goethe -Universität Frankfurt am Main

Ixabepilon Fragen aus dem ersten Abschnitt der

pharmazeutischen Prüfung Elektrophile Additionsreaktionen

Elektrophile Substitution am+ Aromaten

Organische ChemieAgenda

Johann Wolfgang Goethe -Universität Frankfurt am Main

Angriffspunkte von Mitose-Inhibitoren

Vinca-Alkaloide Colchizin TaxoleIxabepilon

Jordan et al. Nat. Rev. Cancer 4 (2004) 253

Organische ChemieMolekül der Woche

Johann Wolfgang Goethe -Universität Frankfurt am Main

Organische ChemieMolekül der Woche – Ixabepilon (Ixempra®)

Johann Wolfgang Goethe -Universität Frankfurt am MainProf. Dr. Manfred Schubert-Zsilavecz4

Organische ChemieErster Abschnitt der pharmazeutischen Prüfung

Welche Aussage trifft zu?

Als inertes Lösungsmittel für Umsetzungen mit Methylmagnesiumbromid eignet sich

(A) Essigsäure

(B) Ethylacetat

(C) Formamid

(D) Diethylether

(E) Cyclohexanon

Johann Wolfgang Goethe -Universität Frankfurt am MainProf. Dr. Manfred Schubert-Zsilavecz5

Organische ChemieErster Abschnitt der pharmazeutischen Prüfung

Welche Aussage trifft zu?

Die Verbindung

entsteht in einer „Eintopfreaktion“ durch Umsetzung von

(A) Aceton und Phenylhydrazin

(B) Acetylchlorid und Phenylhydrazin

(C) Acetaldehyd und Phenylhydrazin

(D) Acetamid und Anilin

(E) Acetaldehyd und Anilin

Johann Wolfgang Goethe -Universität Frankfurt am MainProf. Dr. Manfred Schubert-Zsilavecz6

Beim elektrophilen Angriff von Ozon über einen cyclischen Übergangszustand mit sechs Elektronen bildet sich ein Molozonid, das sich dann zu einem Ozonid umlagert

Organische ChemieOzonolyse

Johann Wolfgang Goethe -Universität Frankfurt am MainProf. Dr. Manfred Schubert-Zsilavecz7

Organische ChemieOzonolyse

Johann Wolfgang Goethe -Universität Frankfurt am MainProf. Dr. Manfred Schubert-Zsilavecz8

Organische ChemieOxidative Spaltung

Johann Wolfgang Goethe -Universität Frankfurt am MainProf. Dr. Manfred Schubert-Zsilavecz9

• Hydrohalogenierung • Hydratisierung• Radikalische Hydrohalogenierung• Hydroborierung• Oxymercurierung• Halogenierung• Epoxidierung• Ozonolyse

Organische ChemieElektrophile Additionen

Johann Wolfgang Goethe -Universität Frankfurt am MainProf. Dr. Manfred Schubert-Zsilavecz10

anti-Markovnikov-Addition

Die Stabilität des Radikals beinflusst die Regio-selektivität der Reaktion !

Organische ChemieRadikalische Hydrohalogenierung

Johann Wolfgang Goethe -Universität Frankfurt am MainProf. Dr. Manfred Schubert-Zsilavecz11

Da die Hydroborierung eine konzentrierte Reaktion ist, bei der das Wasserstoffatom und das Boratom gleichzeitig an eine Seite des Alkens gebunden werden, beobachtet man eine syn-Addition.

anti-Markovnikov-Addition

Organische ChemieHydroborierung - Oxidation

Johann Wolfgang Goethe -Universität Frankfurt am MainProf. Dr. Manfred Schubert-Zsilavecz12

regiospezifischstereoselektiv syn

Racemat

Organische ChemieHydroborierung - Oxidation

Johann Wolfgang Goethe -Universität Frankfurt am MainProf. Dr. Manfred Schubert-Zsilavecz13

Markovnikov-Produkt

Es treten keine Umlagerungen auf

Organische ChemieOxymercurierung - Demercurierung

Johann Wolfgang Goethe -Universität Frankfurt am MainProf. Dr. Manfred Schubert-Zsilavecz14

Da das Quecksilber-Ion über nichtbindende Elektronenpaare verfügt, kann es ein benach-bartes Carbokation stabilisieren.

Organische ChemieOxymercurierung - Demercurierung

Johann Wolfgang Goethe -Universität Frankfurt am MainProf. Dr. Manfred Schubert-Zsilavecz15

Umlagerungen die bei einer säurekatalysierten Hydratisierung auftreten werden bei der Oxy-mercurierung-Demercurierung vermieden.

Organische ChemieOxymercurierung - Demercurierung

Johann Wolfgang Goethe -Universität Frankfurt am MainProf. Dr. Manfred Schubert-Zsilavecz16

Durch Protonierung eines Alkens erzeugte Carbokationen können ihrerseits als Elektrophile wirken und ein weiteres Alkenmolekül angreifen.

Organische ChemieKationische Polymerisation

Johann Wolfgang Goethe -Universität Frankfurt am MainProf. Dr. Manfred Schubert-Zsilavecz17

Der erste Schritt einer elektrophilen Substitution verläuft exakt analog zu dem einer elektrophilen Addition

Organische ChemieElektrophile Substitution am Aromaten

Johann Wolfgang Goethe -Universität Frankfurt am MainProf. Dr. Manfred Schubert-Zsilavecz18

Bei der elektrophilen aromatischen Substitution muß das angreifende Elektrophil wesentlich reaktiver sein als bei einer elektrophilen Addition

Organische ChemieElektrophile Substitution am Aromaten