stoff-Gehalt besitzt. Flulabwiirts tritt die Bedeutung des Plank- tons als Sauerstoff-Produzent immer mehr in den Hintergrund.

Zwischen Mannheim und Bingen sinkt die Strbmungsgeschwin- digkeit. Das fuhrt zu einem intensiveren Abbau der Abwbsor und damit erhbhtem Sauerstoff-Verbrauch. Die Wiederaufnahme des verbrauchten Sauerstoffs aus der Luft wird langsamer. Der Main, der hier dem Rhein die grbllte Abwasserlaet bringt, hat strbmungemiiDig im Rhein keine gunstige Vorflut. Er benbtigt bis zur vBlligen Vermischung rnit dem Rheinwasser die grolle Strecke bis nach Oberwesel/Boppard. Dadurch kommt es z. B. im Rheingau am reohten Ufer zu der auf der vorliegenden Strecke grboten Sauerstoff-Einbulle, die unter ungiinstigen UmstHnden bis 60 % betrtigt.

F a l t man auch die sonstigen verschiedenen Einfliisse zusam- men, so ergibt sich eine grolle Sauerstoffverlust-Strecke von Mannheim bis Niederlahnstein (bei Niederlahnstein betriigt das Sauerstoff -Defizit, abgesehen von Zeiten hoher Wasserfuhrung, im Mittel 20-25 %). Flulabwitrts steigt der Sauerstoff-Gehalt dann wieder langsam an (Sauerstoff-reiche Nebenfliisse, Wasser- durchwirbelung ab Bingerbruck).

W . H U S M A N N , Essen: Kontinuierliche Messungen zur Kon- trolk von Vorflutern, Kldranlagen, hdusliehen und industrielkn Abwassern.

Die kontinuierlichen Messungen der p,-Werte, der Leitfiihig- keit, des Schlammgehaltes und des Sauerstoff-Gehaltes in den verschiedensten Abwiissern und in Vorflutern bereiten erhebliohe

Schwierigkeiten. Erkenntnisse und Erfabrungen, die im sauberen Brauch-, Trink- oder Kesselspeisewasser gemacht wurden, laseen sich nicht ohne weiteres auf das Abwasser bzw. Vorflutwasser iibertragen.

Auf Grund langjiihriger Erfahrungen kbnnen fur die pH-Mes- sung sawohl Melgeriite mit Antimon- als auch rnit Glaselektroden empfohlen werden, wenn fur eine kontinuierliche Reinigung der Elektrode gesorgt wird. Die Bestimplung des Salzgehaltes eines Abwassers oder Gewasers ist uber die LeitfHhigkeit mbglich. Die fiblichen LeitfiihigkeitsmeDgeriite sind im Abwassersektor nicht ohne weiteres verwendbar, ee sei denn, daD man die Elektrode laufend reinigt. Auagezeichnet hat sioh das ,,Dephimeter" be- wiihrt, bei dem auf eine Elektrode, die im Abwasser arbeitet, ver- zichtet wird. Die Ermittlung der Schlammstoffe im Abwasser und Gewiisser ist auf Grund der Entwicklung der Melltechnik heute durch Lichtabsorptionsmessungen ohne weiteres mbglioh, wobei Eigentrubungen und Verfirrbungen des Abwassers ausge- schaltet werden kbnnen. Schlammgehaltsbestimmungen, die auf Lichtreflektion beruhen, sind im Abwassersektor nicht mbglich. Auch die direkte Schlammbestimmung ist heute kontinuierlich mbglioh, wobei die Einzelergebnisse photographisch aufgenom- men werden. Die kontinuierliche Bestimmung des 0,-Gehaltes im Abwasser und im GewLsser bereitet noch immer einige Schwie- rigkeiten, da gewisse Stoffe in den Wbsern stbrend wirken. Es ist aber zu hoffen, dall auch auf diesem Sektop die Entwicklung weitergeht und man zu Geriiten kommt, die zur kontinuierlichen

[VB 696 0,-Bestimmung brauchbar sind.

Neuere Methoden der analytirchen Chemie Tagnng der Chemlschen Gesehehatt In der DDB

1. bis 2. Jull In Lelprlg

G . R I E N H C P E R , Berlin, skizzierte an einigen Beispielen Bedeutung und Aufgaben der analytischen Chemie.

Der Hochschulunterricht bedarf einer Anpassung an die heuti- gen Erfordernisse. Auch wenn man berucksichtigt, d a l der anslytisohe Unterricht wesentlich der Erwerbung allgemeiner chemischer Grundkenntnisse dient, ist es notwendig, den Studen- ten mit modernen analytisohen Verfahren bekannt zu machen. Die Einfiihrung der Halbmikrotechnik im qualitativen Prakti- kum verbindet die Anwendung moderner Methodik rnit der Er- ziehung zu einem sauberen Arbeitsstil. Die Hochschullehrer kbnnten durch die Wahl auch analytischer Themen fur Diplom- und Doktorarbeiten dazu beitragen, Interesse fur analytische Arbeiten bei dem Nachwuchs zu wecken, die Industrie kbnnte diese Bemiihungen dadurch unterstiitzen, dati sie analytische Probleme an die Cniversitiiten hcrantriigt.

D. J E N TZSCH, Dresden: Die Bedeufung von Ionenaus- tausehern fiir die Analyse der NE-Metalk.

Vortr. eeigte Mbglichkeiten fiir die Verwendung von Ionen- austauschern in der Serienanalyse von NE-Metallprodukten: Anionenaustauscher sind durch die Ausuutzung der verschiedenen Chloro-Komplexe der Metalle verwendbar und lassen gute Trenn- effekte erreichen. Quantitative Messungen der Adsorptions- fiihigkeit gestatten Ruckschliisse auf die Komplexzusammen- setzung. Ionenaustauscher haben sich in der Spurenanalyse be- wiihrt.

J . M A S S O N N E , Leipzig: Die Trennung der Ekmenfe der C d t G r u p p e an Hationenausiauschern (Polymerisalionsharzen).

Kennzeiohnend fur die Methode ist die Komplex-Elution mittels khylendiamintetraessigstiure (Enta - Siiure). Der Austauscher liegt in der Ammonium-Form vor; die Erden werden an der Spitze der Siiule adsorbiert. Die Elution mit 0,5%iger Enta- siiure bewirkt bis zum pH5,8 eine Abtrennung des Lanthans, welches nahezu vollsthdig festgehalten wird, wHhrend die schwe- reren Erden durchlaufen. Gr.BOere Mengen, bis zu 200 g, werden nach Spedding durch einen Austauscher eluiert, der mit Kationeu, die mit Enta-Siiure atabilere Komplexe als mit den Seltenen Erden bilden, beladen ist. Die schwereren Elemente wandern infolge grbDerer Kompiexstabilitiit und geringerer Affinitiit zum Aus- tauscher schneller als die leichteren.

G . Z I M M E R M A N N , Leipzig : Kontpkx- Papierehromato- graphie SeUener Erden.

Mit einem Lbsungsmittelgemisch von Aceton-Wasser-Eis- essig mit Zusatz von Oxin als Komplexbildner konnte eine ein- deutige Trennung der Ionenpaare La-Ho, La-Y, La-Tb, Ce-Ho, Ce-Y, Ce-Tb, Pr-Ho, Pr-Y, Nd-Ho, Nd-Y, Sm-Ho erzielt werden; fiir eine Reihe weiterer Paare ist die Trennschiirfe fur den Nach- weis vbllig ausreichend. Die geometrische Gestalt des Papiers

ist von Bedeutung. Die RF-Werte steigen mit der Eutwicklungs- xeit schwach an, ihre Bedeutung a18 kennzeichnende Konstante fur komplex-papierchromatographische Trennungen wurde dis- kutiert.

W . K E M U L A , Warschau: Anwendung der chromato-polaro- graphdschen Methode in der analytisehen Chemie.

Eine einfache Apparatur, aus einer chromatographischen Siiulo mit nachgeschalteter polarographischer DurchfluDzelle bcstehend, ermbglicht zusammen mit einer photographischen Registrier- einrichtung (Polarograph mit Zeitschalter) eine vbllig automati- sche Kontrolle des Trennvorganges. Die Zusammensetzung der LIsungsmittel entspricht den fur polarographische Arbeiten iib- lichen Vorschriiften; der Zusatz von Leitelektrolyt beeinfluat gleichzeitig die Adsorptions- bzw. Verteilungsisothermen giinstig und h a t dadurch die Schwanzbildung hintan. Eine Fiillung der Siiulc rnit Gu mmi , durch verschiedene organische Lbsungs- mittel aufgequollen, erlaubt die Anwendung des Prinzips der ,,inversed phase"-Verteilungschromatographie. Es gelang so z. B. die Trennung der 0-, m- und p-Isomeren von Nitrophenol, Chlor- nitrobenzol und Nitranilin mit Substanzmengen von 0,2 bis 2,5 mg.

D. J E N TZSCH, Dresden: Neue Arbeitsverfahren und Ar- beitsorganisation i m analylischen Laboratoriutn der NE-Metallurgie.

Polarographische, potentiometrische u. a. Verfahren sowie die ausgedehnte Anwendung von Ionenaustauschern rationalisicren die analytisohe Arbeit. Eine Umstellung des Arbeitsablaufes im Laboratorium ist notwendig. Sie besteht im wesentlichen darin, daD die Analyse Arbeitsgruppen, die fur ein bestimmtes Verfah . r en spezialisiert sind, durchliiuft.

D. E N D E R S , Schkopau: ober die automatische, registrie- rende Messung kleiner Mengen an freiem Chlor i n Gasen mittels physikalischer Methoden.

Fur die registrierende Uberwachung des Gehaltes an freiem Chlor in Ha-Gas und in Acetylen gab Vortr. zwei Methoden an, die in den Chemischen Werken Buna entwickelt wurden. Im ersten Falle wird die Absorption der Hg-Linie 365 mp rnit einer Vakuum-Photozelle gemessen. Gehalte bis zu 3 Vol % Bind so erfallbar. C4-Spuren in Acetylen (lo-* bis loJ Val%) werdcn mittelbar durch die Entfubung einer kontinuierlich zutropfenden Methylrot-Lbsung lichtelektrisch erfatit.

E. H I N T Z S C H E , Merseburg: Besiimmung von Quecksilber- Spuren in organischen Subsianzen wie Harn und Blut.

Das chlorierte Material wird rnit NaCl eingedampft, der Riick- stand rnit konz. H,SO, in einer speziellen Quarzapparatur ver- dampft. Die Abgase werden in Wasser aufgefangen und darin das Hg in stark salzsaurer Lbsung durch extraktive Titration rnit Dithizon hestimmt.

672 Angew. Chem. I 67. Jahrg. 1955 / Nr. 21

E. H I N TZ S C H E , Mersebttrg : Sehnetlbestimmung won Schwefel und Chlor i n Industrielaboratorien.

Ea wird ein Sauerstoff-Aufschlui3 in einem neuartigen Quarz- rohr verwendet. Die Verbrennungegaee werden in Perhydrol auf- gefangen und Chlor wird darin potentiometrisch titriert, Sulfat kann titrimetrisch, nephelometrisoh oder kolorimetrisoh erfaDt werden. Gehalte von 80 % bis 0,0003 % kbnnen mit entspre- chender Abinderung der Bedingungen bestimmt werden.

€I. S A N D E R , Leipzig: Beobachtung uon Sekundtirstruktur- Andmungen mit Hilfe uon SorptionsisoUIermenreihen.

Die Auswertung von mit der Durchstrbmungsapparatur von Ilubelka aufgenommenen Isothermen erlaubt eine Charakteri- sierung porbser Substanzen und dariiber hlnaus eine Beschrei- bung der Veriinderungen, die durch vereohiedenartige Bean- spruchung im Mikroporeneystem hervorgerufen werden. Thermi- ache Alterungsversuohe an Aktivtonerden und der Vorgang der Abscheidung YOU Hoohpolymeren an Molybdiinslure-Tonerde- Kontakten wurden nlher behandelt.

W . S P I C H A L E , Leipzig! Zur Bestimmung der milthen Atomgewichtes uon Sellenerd-Gemischen in Gegenwart uon Cer.

Durch Titration des ,,disponiblen Sauerstoffs" mit Ammonium- eisen(1I)-sulfat und KMnO, gegen Ferroin gelang es, den Gehalt an Cer(1V)-oxyd ausreichend genau zu bestimmen. Andere Be- stimmungsmethoden konnten auf Grund gewisser epezifischer Reduktiouseigenachaften des Hydroperoxyds angewendet wer- den.

K. B E R N H A R D T , Leipzig: bber eine neue Nachweisre- aktion fur Yttrium neben Seltenen E d e n durch Flweszenz.

In alkohoboher Lbsung tritt rnit Chinizarin bei pH5 eine oraugefarbene Fluoreszenz auf; mittels der Analysenquarzlampe sind 6 yY/ml nachweisbar. I n wHBriger Lbsung ist 1,4-Dioxyan- Lhrachinon-2-sulfonsaures Kalium als Reagens geeignet. Die Meesung der Fluoreseenzintensitit gestattet auoh quantitative Aussagen. Die Metalle der Seltenen Erden fluoreszieren unter gleichen Bedingungen nioht.

GDCh-Fachgruppe

B. S A G 0 R T S C H E V , Sofia: Eine neue Variante der Methode der inneren Eleklrolyse.

Als Diaphragma wird eine Soxhlet-Extraktionshiilae nus Cellu- lose, mit Kollodiumlbsung getriinkt und getrocknet, benutzt. Ein Luftstrom besorgt die Ruhrung. Verschiedene Anodenmetalle, auch Amalgame, kbnnen benutzt werden. Die Versuchsanord- nung ist iuGerst einfach und liefert genaue Ergebnisse, iKie an der Cu-Bestimmung gezeigt wurde.

C:. AC K E R M A N N , Dresden: Erfahrungen der Einfiihrung der qualitatiuen Halbmikroanalyse i m anorganisch-chemischenPraktikum.

Die neue Arbeitatechnik hat auch bei weniger geschickten Praktikanten nicht zu Schwierigkeiten gefilhrt. Abgekarzte Trennungsglnge unter Verwendung von Spezialreagenzien wur- den zwar einen Zeitgcwinn bringen, sind aber wenig geeignet, den Studenten rnit allgemdnen Grundkenntnissen vertraut zu maohen.

H . G R U N Z E , Berlin: Die Fallbarkeit des Magnesium- ammoniumphosphates in Gegenwart uon Polyphosphat.

Die FPlung von Yonophosphat rnit iquivalenten und iiber- schiissigen leugen Magneeiamixtur in Abhiingigkeit von dcr Polyphosphat-Menge (Graham sohes Salz) und der Verdiinnung wurde untersucht. Es ergaben qioh eindeutige Beziehungen zwi- schen diesen Variablen und der Geramtmenge ausgeflllten Phosphors. Alle Flllungen enthielten Polyphosphat. Bei Verwen- dung uberschussigcr Magneeiamixtur konnte im Bodenkbrper die ganze Reihe niedermolekularer Polyphosphate papierchromato- graphisch nachgewiesen werden. Sie entstehen duroh Hydrolyse des mitgefillten hochmolekularen Polyphosphates unter heterogen- katalytischem EinfluB der Mg*+-Ionen der Lbsung.

H . H O L Z A P F E L , Leipzig: Bestimmung des Ammoniaks neben Hydrosylamin und Hyponitrit.

Das Verfahren von u. Knorre, bei welchem NH,OH durch Cu*+ oxydiert und NH, dann wie iiblioh nach der Destillationsmethode bestimmt wird, erwiee sioh als unbrauchbar. In Hydroperoxyd wurde ein geeignetee Oxydationsmittel gefunden, das N q O H in alkalischer Lbsung rasch oxydiert. Die Methode ist auch bei Anwesenheit von Hyponitrit anwendbar. [VB 714

Lebensmittelchemie BUdwestdeatscher Arbeitekmis, 9. TPgUng, Welnhelm, am 6. Mai 1955

N E Y , Yetz: Arthur w n Hiibl als Cksrniker und Physiker. Arthur Freiherr uon Hubl, am 20. Mirz 1852 in GroBwardein

(Ungarn) geboren, studierte als Artillerie-Offlzier besonders ana- lytisohe Chemie und Photochemie. 1884 erschien in Dinglers Polytechnischem Journal seine Abhandlung: ,,Eine allgemein an- wendbare Methode eur Untersuchung der Fette" iiber die Jodzahl als MaB fiir den Gehalt eines Fettes an ungesiittigten Fettsiiuren, die nooh heute vielfach gebriiuohlich und in Frankreioh die offl- zielle lebensmittelohemische Methode ist.

Spiiter war u. Hiibl vor allem auch auf dem Gebiet der photo- chemischen und optischen Forschung titig. Neben vielen Auf- siitzen und 24 Monographien ersohien 1927 sein Werk .Die Lichtfllter" in 3. Auflage. Nach Studien iiber die Platinotypie und die Erzeugung galvanoplastiicher Druokplatten ftihrte u. HUbl den Offeetdruck fur die Maseenerzeugung von Karten 1909 im Wiener Yilitiirgeographischen Institut ein. Zu aeinen erfolg- reiohsten Arbeiten ziihlen theoretiache Forschungen iiber die Farbensensibilisierung von Bromeilberplatten; sein Badeverfahren wird noch heute fiir wissenschaftliche Zwecke angewendet. Zu- nammen mit E. Kdnig sohlug u. Hub1 1904 das Pinaverdol sls Griinsensibilisator fur Kollodium-Emulsionen vor. 1917 erfand er einen FarbonmeB- und Miechapparat. Von ihm stammt der Aus- druok ,,Absorptionsrelief", weloher den Begriff der Extinktion veransohaulicht. Er starb am 7. April 1932 im 80. Lebensjahr.

H . K A I S E R , Stuttgart: Reitrag zum Naohweis uon .E 605- Vergiftungen.

Fur den Nachweis von E 605 in biologiachem Material reioht die Anwendung von nur einer Methode selten nus. Bei der Unter- suohnng von Mageninhalt wird dieser znniiohst mit Alkohol oder Trichloressigsilure enteiweiBt. J e nach der vorhandenen Menge E 605 eeigt er mit 15-30 % iger Natronlauge unmittelbar oder naoh dem Erwirmen die bestiindige gelbe Fiirbung des p-Nitro- phenolate, welche auf Siiurezusatz verschwindet; GelbfPbung durch Verunreinigungen verblaBt von eelbst. E t benzolischer Lbsung von Rhodamiu geben E 605 und p-Nitrophenol nach Pfeil eine Rotflrbung, im UV-Licht eine orangefarbene Fluoree- zenz. Der Lbsungsvermittlcr von E 605 forte liiBt sioh duroh

Untersohichten mit kouz. Schwefeleiiure naohweiscn; an der Be- ruhrungszone entsteht ein blauer Ring. Nach einer papierchro- matographischen Methode dee Vortr. und Th. Haw kann man E 605, p-Nitrophenol und den Lbsungevermittler auf einem Chro- matogramm gleichzeitig nachweisen. Stbrsubstanzen kbnnen auf dem Chromatogramm vor der Entwicklung verseift werden. Fiir die quantitative Bestimmung des E 605 im Mageninhalt wird d i e m nach Auerell und Norris rnit Zink in salzsaurer Lbsung zu p-Aminophenyl - ditlthylmonothiophosphat reduziert, diazotiert und rnit N-1-Athylendiamin-chlorhydrat zu einem charakteriatisch rotvioletten Azofarbstoff gckuppelt (Erfassungsgrenze etwa 20 y). Stbrungen durch andere kupplungsIlhige Stoffe nus Blut oder Fleisch konuten durch Benzol-Extraktion umgangen werden. Da aber weitero Stoffe bei Anwendung der Methode Azofarbstoffe ergeben khnen , ist eine Sicherung der Befunde erforderlich. Vorgeschlagen worden ist auch die Abtrennung des E 605 durch Waeserdampf. An chemischen Methoden iet der Nachweis als Indophenol- oder Indaminfarbstoff zu erwtlhnen. Bei der spek- tralen Bestimmung des E 605 miissen fur das UV-Spektrum Stbrstoffe durch Differenzkurven beribksichtigt werden; der Nachweis im Ultrarot-Bereich gelang bisher nicht.

Als Ergtlnzung zu chemischen Nachweismethoden ist bei der Untersuchung von Blut die Bestimmung der Cholinesterase- Aktivitit von Wert. Fur den Nachweis des E 605 im Blut gibt es noch keine befriedigende chemische Methode. Pfeil und andero wiesen das p-Nitrophenol im Blut papierchromatographisch nach; eigene Versuche verliefen duroh zu geringe Konzentration im Blut oder durch Veriinderungen des E 605 im Leichenblut unbe- friedigendl). Der Nachweis dea E 605 als vermeintliches 5-Athyl- Isomeres ist nicht mbglich; hierbei haudelt es sioh vielmehr um ein im Leichenblut stets vorhandenes Abbauprodukt des Hiimoglo- bins. Die Schnellmethode von Schwerd und Schmidt (Gelbflrbung rnit Natronlauge) ist fur forensische Zwecke zu unspezitlsch. Eigene Versuche rnit R 605-Leichenblut, p-Nitrophenol nach Extraktion als Indophenolblau zu bestimmen, schlugen fehl. Organmaterial allein wird zur chemischen Untersuchung sehr selten, z. B. bei Exhumierungen eingeliefert. Uber das Schicksal

'1' Vgl. diese Ztschr. G.5, 424 [1953]. -~

Angew. C k m . 1 67. Jalrrg. 1955 1 Nr. 21 673