Snlasaures Terpe~itiniil ttnd salasmres Citronol. 169

Salzsaures Terpentinol und salzsaures Citroniil. Terpentinol und Citronol besitzen dieselbe procentische

Zusammensetzung ; das einfachste Verhiiltniss ihrer Bestand- theile wird durch die Formel C 5 H H ' ausgedruckt. Beide bildeii krystallisirbare Hydrate, beide geben mit Salzsaure krystallisirbare Verbindungen. Doch zeigt sich zwischen beiden Kohlenwasserstoffen der wesentliche Unterschied, dass Terpentinol mit salzsaurem Gas gesaltigt einfach-salz- saures Terpentinol, C'OM' 6,HCI bildet, wahrend tlas Citroniil doppelt so vie1 salzsaures Gas absorbirt und zweifach- saures Citronol CaO;ll6,2HCI giebt. Deshalb hat man dem Citronolc eine doppelt so grosse Sattigungscapacitat zu- geschrieben, als dem Terpentinole, nach A1 a r c e I I i n B e r - t h e l o t 's Untersuchungen jadoch mit Unrecht; denn ea lasst sich sowohl zweifach-salzsaures Terpentinol, als auch einfach- salzsaures Citronol darstellen, das erstere jedoch weit leichter als das letztere, dessen Reindarstellung Herrn 13 e r t h e I o t noch nicht geljngen wollte. Urn zweifach- salzsaures Terpentinol darzustellen, giesst man auf eine qesattigte rauchende wasserige Salzsaure in einer verschliess- baren Flasche eine rnehrere Millim. hohe Schicht Terpentinol und iiberlasst die Flussigkeiten einige Wochen der Ruhe, nur von Zeit zu Zeit schuttelt man diesalben tuchtig um. Nach Verlauf etwa eines Monats werden sich in dem Ter- pentinol zarte perlmuttergliinzende Krystalle gebildet haben, welche in Bezug a u f Ansehn. Geruch. Schmelzbarkeit bei 4.2 - 4 4 0 C., kurz, in alleu physischen Eigenschaflen dem zweifach-salzsauren CitronGle ahnlich und auch wie die- ses ohne Drehungsverrnogen sind. 100 Theile der gerei- nigten Krystalle gaben bei der Analyse:

55,s Procent Kohlenstof 9,0 rt \Ifasserstoff

33.0 11 Chlor

97,8. Die Formel C 2 o H l ~ C I 2 = CaoH16,2HCI verlangt:

Can = 120,O = 57,1i Procent 11'' = 18,O = 8,61 N

C i a = 71,O = 33,98 o

209,O 100,OO.

Ausser Clem zweifach-salzsauren Terpentinol enthalt das mit der rauchenden Salzsaure in langerer Beruhrung gewesene Terpentinol auch eine gewisse Menge einfach- salzsaures Terpentinol oder so enannten kunstliohen Cam- phor (eine schlecht gewahlte tenennung. da gemeiniglich

470 Salasaures Terpentinol und sdzsaures Citronol.

unter Camphor die festen Hydrate atherischer Oele ver- standen werden, z. B. W i g g e r s' Terpeotinolcamphor = C ' O H @ , 2 H 0 und andere) Durch Behandlung des Gernen- ges aus Terpentinol, einfach - und zweifach - salzsaurem Terpentinot mit rauchender Salpetersaure in einer Tubulat- retorte mit Vorlage erhielt B e r t h e I o t das einfach-salz- Saure Terpentinol, welches der zersetzenden Einwirkung der Salpetersaure entgeht, wahrend das zweifach-salzsaure Terpentinol zersetzt wird, als ein Sublimat. im Hake der Retorte und in der Vorlage.

Citronol auf dieselbe Weise mit rauchender Salzsaure be h a n d el t gi e b t vo rzu 8s we ise K r ysta 1 I e vo n z w e i fac h-sal z- saurem Citronol

Durch Auflosung des Terpentinols in ahsolutem Alko- hol oder Aether oder Eisessig, Sattiguns der Losung mit salzsaurem Gase und Vermischung mit Wasser erhalt man eine Fliissigkeit, welche nach B e r t h e I o t eine Verbindung des einfach - salzsauren Terpentinols mit dem zweifach- salzsauren Terpentino! in tlem Verhaltnisse von 2 ( C t u H ' 6 ,

HCI) + (CzOHl6,2HCI) ist, also auch durch die Formel 3 C"OH1 t i , 4IiCI ausgedruckt werden konnte. Diese Flussig- keit hinterliisst beirn Aussetzen an die atrnospharische Luft Krystalle von zweifach - salzsauwm Terpentirrol, wahrend das leichter fluchtige einfach-salzsaure Terpentinol dunst- formig entweicht. M i t rauchender Salpetersapre zersetzt, lieferl sie einfach-salzsaures Terpent,iniil. Diesel be flussige Verbindung 3C'"H' 6 , 4 HCI liisst sich darstellen durch Vermischung des festen einfach-salzsauren Terpentinols mit dem festen zweifzich - salzsauren Terpentinol. Wein- gei s t i ge Kal i 16s un g wi r k t b ei g e w ii h n 1 i c h er Te m pe ra t ur lanuSam zersetzend auf diese Zwischenverbindung; auch nacx 30-40 Stunden ist die Zersetzung noch nicht voll- standig Das einfach - salzsaure Terpentinol wird durch wcingeistige Ihlilauge fast gar nicht angegriflen, das zwci- fach-salzsaure Terpentinol erleidet schon nach wenigen Stunden eine vollsrandige Zersetzung

Tcrpentintil und Citronol konnen also 2 Aeq. Salzsaure absorbiren; beim Citronole tritt die Sattigung sehr schnell ein, beim Terpentinol hingegen langsam unrl auf Umwegen. Die Menge der vom Terpentinol absorbirten Salzsaure richtet sich nach der Art und Dauer der Einwirkung der Salzsaure auf das Oel. Je langer die Salzsaure auf das- selbe wirkt, u m so grossere Mengen derselben werden absorhirt Wirkt salzsaures Gas auf Terpentinol, so bildet sich krystallisirtes einfach-salzsaures Tevpentinol (der von K i n d t entdeckte sogenannte kunstliche Camphor); ist

Salzaaures Terpentiaol und salzsaures Cdronol. 171

dieser einmal gebildet, so nimmt er selbst nach Monate langer Beruhrung rnit rauchender Salzsaure keine Salzsaure weiter auf. Bringt man das in Alkohol, Aei.her oder Eis- essig geloste Terpentinol mil salzsaurem Gas in Beruhrung, so bildet sich die Zwischenverbindung des einfach - und zweifach-salzsauren Terpentinols, das + - salzsaure Terpen- tinol, welches beim Vermischen der Flussigkeit mit Wasser olig abaeschieden wird. Bringt man endlich das Terpen- tinol mit rauchender wiisseriger Salzsaure zusammen, so bildet sich bei Monate langer Eiriwirkung zweifach - salz- saures Terpentinol in Kryslallen. Die letztere Verbindung ist als eine innigere zu betrachten. als das cinfach-salz- saure Terpentinol; denn dieses hat mit dem Terpentinol noch das Drehungsvermogm gemein, welches dem zwei- fach -salzsauren Terpentinol abgeht.

Das Campben, welches man dorch Zerselzun,n des einfach - salzsauren Terpentinols durch Kalk erhalt, giebt mit rauchender Salzsaure in Beruhrung schon nach Verlauf einer Stunde krystallisirtes einfach salzsaures Terpentiniil.

Cilronol wird durch eine mehrstundige Ueberhitzung bei 3000 C. nicht verandert; Weinsaure und Citronsaure, mil dem Citronol30Stunden lang bei 100" C erhitzt, wirken nicht umandernd a u f dieses Oel. Terpentinijl hingegen wird durch Einwirkung der Hitze und durch die genannten Sauren in eine isomere Modification verwandelt. (Mure. Berthelot, prdppnrat. de chimie au collkge de France : Su,r le bichlorhydmtc d'essence de tdrdbenlhine ; Annal. de Ciiim. et de Phys. 3. Ser. T. 37. Fkvr. 1833. p 2 3 -230)

H . Ludwig. Betrachtet man das Terpentinol und Citronol als nach

der Formel C' O H a zusammengesetzte Kohlenwasserstoffe, so wird das von B e r t h e I o t sogenannte zweifach - salz- saure Terpentinol gleich dem zweifach salzsauren Citronol C' OHH' 6 , 2 HCI zum einfach - salzsauren Terpentinol odcr einfach-salzsauren Citronol C' o H S , HCI; die von Ber t he- 1 o t als einfach - salzsaures Terpentind bezeichnete Ver- bindung aber, der sogenannte Kindt'sche kunstliche Cam- phor wird halb-salzsaures Terpentinol; denn C 2 " H i 6 , HCI =2ClUH3,HCI. Die flussige Zwischenverbindung 3 C ' " H 1 6 ,

4 HCI bekomml alsdann die Formel 3 C i *lIdY. 2 NCI und den Namen $ - salzsaures Terpentinol. Diese Bezeichnun- gen slimmen mit den Eigenschaften der genannten Ver- bindungen besser zusamrnen, als B e r t h e 1 o t's Formeln.

Lir Ludwig.