298 Bericht: AnMyse organischer Stoffe

erfagt werden. Die englischspraehige Originalarbeit geht ausffihrlich auf den Mechanismus der Kondensation ein.

1. Acta Chem. Stand. 20, 2628--2629 (1966). I~es. Inst. of National Defenee, Dept. 1, Sandbyberg 4 (Schweden). P. GV~R~A~DS

Spektrophotometrische Simultanbestimmung yon prim~iren und terti~iren Aminen in w~iflriger LSsung mit Kupfer-~DTA (CuH~Y). I. M. CIT~O~ und D. DoLA~ [1]. - - Arbeitsweise. Bestimmung des Gesamtgehaltes. 2,5 ml 0,1 M Kupfer(III)-sulfatlSsung und 0,1 1gADTA-DinatriumsMz-LSsung werden in eine Serie yon 6--8 25 ml- Megkolben gegeben. Von der gemischten Aminl6sung, n i t einem GesamtgehMt yon 0,2 M, werden aliquote Volumina im Bereich yon 1,0--3,0 ml in die MeB- ko]ben gegeben. Dann wird aufgefiillt und die Extinktion dieser Serie bei 729 nm gemessen. Aufgetragen wird die Extinktion gegen die zugegebenen Milliliter Amin- 15sung. Die sich ergebene Kurve enth~lt sin Maximum. Dieses entspricht d e n Verh~ltnis Gesamt-Amin/Cutt2Y ~ 2,00. Daraus crgibt sieh der GesamtgehMt an Amin zu: (0,5)/(ml Aminl6sung zugesetzt im Extinktionsmaximum). -- Andcrer- seits kann die Bestimmung des Gesamtgehaltes an Amin auch durch photometrische Titration durchgefiihrt werden. Dazu gibt man zu einer l~eihe yon 25 ml-Mefi- kolben 2,0 ml der 0,2 M AminlSsung, fiigt unterschiedliehe Mengen 0,1 M CuH~Y- LSsung hinzu, ffillt auf und m i t t die Extinktion bei 720 nm. Nun tr~igt man die Extinktion gegen die zugesetzten Milliliter 0,1 M CuH2u auf und erhglt einen Knickpunkt in der abgebildeten Geraden. Die Berechnung erfolgt nach der Gleichung Gesamtgehalt Amin = (0,008) �9 (zugesetzte Milliliter CuH2Y am Knick- punkt). -- Bestimmung des Gehaltes an primdiren und tertigren Aminen. Zu einer Reihe yon 6--8 25 ml-~[el3kolben fiigt man 2,5 mI 0,1 M Kupfer(II)-sulfatlSsung und 2,5 ml 0,1 M XDTA-Tetranatriumsalz-L6sung (Na4Y). Zu dicser Reihe fiigt man verschiedene Mengen prim~ren und tertigren Aminl6sungen bekannten Ge- haltes, so dab die Gesamtkonzentration in jedem Megkolben 0,010 M sei. Zu einem weiteren 25ml-Me13kolben gibt man 2,5ml 0,1 M Kupfer(II)-sulfatlSsung und 2,5 ml 0,1 M Na4Y-L6sung und ffigt einen berechneten aliquoten Teil einer ge- mischten AminlSsung hinzu, so dab ebcnfalls ein GesamtgehMt yon 0,010 M Amin nach dem Auffiillen erreicht wird, und miBt die Extinktion bei 720 nm. Auf- getragen wird die Extinktion gegen die molare Konzentration der primgren oder tcrti~ren (oder beider) Amine und die Extinktion der zu bestimmenden gemischten LSsung auf die Kurve markiert. Dann liest man die molars Konzentration der prim~ren und/oder terti~ren Amine in der untersuchten L6sung aus der Kurve ab. Falls nun sine Aminkonzentration gew~hlt nnd aufgetragen wurde, kann der Gehalt des anderen Amins durch Substraktion der Xonzentration des bestimmten Amins yon 0,010 gefundcn werden. - - Als hSchste Standardabweichung bei primgren Aminen wird etwa 5~ und ffir terti~re etwa 14~ angegeben, wobei 8 Amine untersucht wurden.

1. Anal. Chim. Acta 33, 612--618 (1965). Dept. Chem., FMrlaigh Dickinson Univ., Rutherford, N.J. (USA). K. HENNING

Beitr~ige zur Mikrobestimmung der Dithiocarbamidate. S. PETI~A,SCTY [1]. Durch apparative und methodische )~nderungen der spektrMphotometrischen Methode yon VrLEs, CnA~XE und LowE~ konnte tier Autor die Empfindlichkeit der Dithio- earbamidatbestimmung - - selbst in Gegenwart yon Stoffen pflanzlichen Ur- sprunges - - bedeutend erhShen. Die Vorrichtung zur Mikroaustreibung mit Luft besteht aus einer Mariottschen Flasche, welche, verbunden mit einem Vorrats- gef~B, einen gut regelbaren Luftstrom erzeugt, der fiber einen mit aktiver Kohle gefiillten Trockenturm in den 50 ml gro•en l~eaktionskolben gelangt, yon wo er