59
Copyright, 2010 © PTS-Marketing GmbH, Tauberzell PTS Plastic-Technologie-Service, Marketing und Vertriebs GmbH Hautschenmühle 3 D 91587 Adelshofen/Tauberzell Fon +49 (0)9865-821 Fax +49 (0)9865-720 [email protected] www.pts-marketing.de Uwe Stenglin

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PTS Plastic-Technologie-Service,Marketing und Vertriebs GmbHHautschenmühle 3D 91587 Adelshofen/TauberzellFon +49 (0)9865-821Fax +49 (0)[email protected]

Uwe Stenglin

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Crosslinking of "LIFE PARTS"with

V-PTS-CREAMID PA6, PA6.6 MF/GF

Evaluation of UL-508 standard concerning

Industrial Control Equipment

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THE STEP OUT OF THE NICHE

CROSSLINKING

of

molded parts, tubes and profiles

with

PA6, PA6.6, PA11, PA12 and PBT

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rays are carriers for energy

the radiation of products cannot -for physical reasons-generate any radioactivity in the product

irradiated products do not emit any radiation itself

the properties of irradiated products are optimized by theenergy input -chemical reactions will be caused

this chemical reactions will cause crosslinking ordegradation of polymers or sterilization

BGSBETA-GAMMA-SERVICE

What are Rays ?

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Gamma-Rays

Radioactive Material(Co-60)

Generation of rays

BGSBETA-GAMMA-SERVICE

Accelerated electrons( beta rays/ e-beams )

like: - TV-Sreens- Röntgen rays

Braun tube

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3.0MeV-Electron-accelerater

Scanner

Tank with SF6

BGSBETA-GAMMA-SERVICE

Generation of rays

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Handlingsystem for Material on reels

BGSBETA-GAMMA-SERVICE

Casset systems for Tubes,pieces and Cartons

Conveyersystems forCartonage and single pieces

Palett-systemsPrinciple of a gamma radiation plant

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Beltsystem for Cartons

BGSBETA-GAMMA-SERVICE

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BGSBETA-GAMMA-SERVICE

Conveyor system for cartons and bulk productsHandling system for tumbled goods

12000 x 1600mm

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AmorphousThermoplast

CrystallinThermoplast

ThermoplasticElastomer

PS SAN

PVC

PP

PE

TPV

TPS TPO

COC

PC

PMMA

ABS

PI

PEI

PES

PEEK

FP

LCP

PPS

PA46

PA66 PA6

PA11 PA12

PBT PET

TPA

TPU

TPC

PMP

Ela

sto

mere

Classification of Thermoplastic Resins

„UPGRADING“BY

CROSSLINKING

HIGHPERFORMANCE

PLASTICS(HDT > 150°C)

ENGINEERINGPLASTICS

(HDT = 100°C–150°C)

STANDARDPLASTICS

(HDT < 100°C)

PA 9T

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.... mechanical Properties

.... thermal Properties

.... chemical Properties

…. electrical Properties

…. tribological Properties

Improvement of ....(thermoplastic resins)

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UL 94 - Proceeding for V-PTS-CREAMID (crosslinked)

1. V-PTS CREAMIDPA6.6 incl. crosslinking additives and stabilizers

2. Injection mouldingconform to PTS standards

3. Crosslinking process under authority of PTSGel content in solving tests min. 60%

4. V-PTS-CREAMID UL-File E173999 approved

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Gel content as a function of the radiation dose ()

6% BETALINK IC/W 65 PA6

4% BETALINK IC/W 65 PA6

3% BETALINK IC/W 65 PA6

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Control of Heat Distortion Temperature for crosslinkedparts by soldering test

BGSBETA-GAMMA-SERVICE

Part: PA 6 GF30Soldering pin: Ø 2mm, weight: 1000g, Temperature: 350°C

Not crosslinked crosslinked

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Thermal Analysis (Differential Scanning Calorimetry) of PA6

The crystallinity is disturbed by the crosslinked areas. The result is a lowercrystallisation temperature and reduction of heat content!

HE

AT

FL

OW

[W/g

]en

do

TEMPERATURE [°C]

Crystallisation Cooling

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The trend-setting test in the year 1987

Not crosslinked crosslinked

Parameter:

Time: 15 min

Temperature: 270°C

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This resins are situated between Technical Thermoplastics andThermoplastic Elastomers.

Crosslinkable Compounds for the production of tubes are now available!

-50 0 50 100 150 200 250 300 350 40010

0

101

102

103

104

105

niedriger Vernetzungsgrad

hoher Vernetzungsgrad

Vergleich des Schubmoduls von PA6/PA6.6/PA12 vernetzt / unvernetzt

MPa

°C

PTS-CREAMID A3H2G6 (PA6.6 GF30)PTS-CREAMID B3H2G6 (PA6 GF30)PA12 GF30V-PTS-CREAMID B3H2G6 (PA6 GF30) vernetztV-PTS-CREAMID A3H2G6 (PA6.6 GF30) vernetztPA12 GF30 vernetzt

Sch

ubm

odul

Temperatur

Crosslinking of PA11 and PA12

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Temperature 23°C

Burst

pressure

not XL

Burst

pressure XL

gain

AESN P202T6L 28 33,7 20,4

AESN P40 TL 25 32,8 31,2

BESN P20 TL 28 38,6 37,9

BESN P40 TL 24 28,8 20

Temperature 130°C

Burst

pressure

not XL

Burst

pressure XL

gain

AESN P202T6L 7,5 9 20

AESN P40 TL 7 9,2 31,4

BESN P20 TL 9 12,3 36,7

BESN P40 TL 7,5 10,3 37,3

Temperature 160°C

Burst

pressure

not XL

Burst

pressure XL

gain

AESN P202T6L 0 5,3 >>

AESN P40 TL 0 3,8 >>

BESN P20 TL 0 6,6 >>

BESN P40 TL 0 5,6 >>

Best results at 20% content of plasticizer:

Higher burst pressure of about 40% !

Burst pressure (Mpa) of tubes (8mm*6mm) at different temperatures

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0 50 100 150 200 250

0

20

40

60

80

100

120

140

160

180

200

°C

bar

Versuche an Rohren mit 6mm Außendurchmesser

Bers

tdru

ck

Temperatur

PA11 unvernetztPA11 vernetzt

Temperature

Bu

rst

Pre

ss

ure

Pipes with outer diameter of 6mm

Not crosslinked

crosslinked

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Crosslinked PA11 and PA12 (RILSAN-based) has no thermoplasticbehaviour after the irradiation process.

As a result following properties are characterizing the products:

1.) no surface melting at short thermal peaks above the former meltingpoint

2.) moulded parts and tubes show a Memory-effect

3.) tremendous reduction of thermo fixing times

4.) better dimensional stability of thermo fixed tubes

5.) improvement of the pull-off force of pressed-on tubes

6.) significantly lower creep behaviour

7.) massive improvement of chemical resistance

Crosslinking of PA11 and PA12

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Radiation cross-linkedfuel lines and hot watertubing, radiation cross-linked electricalinsulation

Technical Applications - Fuel Lines And Hot Water Tubing

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PTS-GAMMAFLEX E7000/43.1*800

20 40 60 80 100 120 140 1600

25

50

75

100%

°C

PTS-GAMMAFLEX E7000/43.1* vernetztPTS-GAMMAFLEX E7000/43.1* unvernetzt

DV

R

TemperaturTemperature

Co

mp

res

sio

ns

et

Not crosslinkedcrosslinked

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PTS-GAMMAFLEX

TPE-X

Simultaneous crosslinking of PA6.6 GF and TPE-X

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v/m - 170° C

0

100200

300400

500

600700

800

9001000

11001200

1300

0 2000 4000 6000 8000 10000

Exposed Hrs

v/m

V-PTS-CREAMID-AG7FRPH

BASF ULTRAMID A3X2G5

V-PTS-CREAMID-A3H2G5

V-PTS-CREAMON-A3H2K8

V-PTS-CREAMID-A3H2G5:

10-times higher life time as

competitor material!

50% line ofstarting conditions

787 h7900 h

Insulation properties in comparison to Ultramid A3X2G5

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Advantages of crosslinked V-PTS-Creamid

Very strong increase of ageing behaviour (RTI-elec.)

RTI (elec.): 150°C in case of V-PTS-CREAMID-GF and MF

RTI (elec.): 140°C in case of V-PTS-CREAMID-FRPH...(red phosphor)

RTI (elec.): 115°C in case of ULTRAMID-A3X2G5

No melting of contacts at T > 258°C

Extreme low flammability (HWI = 0-1), UL can be done without flameretardant

Best quality of contact, because material is free of phosphor andhalogens

No limitation in colouring

Low density of flue gas and low toxicity in fire emergency

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Successful unleaded soldering technology at temperatures of 280°C.Replacement of LCP and thermosets in many cases.

High temperature soldering at 450-500°C / 0,5 s feasible

Price reduction of 30% with V-PTS Creamid in comparison tothermosets

Reduction of claims (melted relay carriers down to 0)

No claims caused by thermoset tails (contamination between contacts)

Increase of abrasion resistance

Higher thermal load possible (RTIelectric = 150°C)

Best contact quality (no red phosphorous or halogens)

excellent HWI of 0-1 (Hot Wire Ignition Index)

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Test equipment for HWI (schematic):

6,35mm

SampleV

Power supply: 0,26 W/mm

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HWI (Hot Wire Ignition – UL-746A) in accordance to ASTM D 3874-88

Goal: Performance level for resistance against ignition of plasticmaterials caused by an electrical heated wire. The time for ignitiondefines the PLC value.

Ignition time IT [s]PLC

(performance level category)

120 IT 0

60 IT < 120 1

30 IT < 60 2

15 IT < 30 3

7 IT < 15 4

0 IT < 7 5

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Improvement of short time thermal application limit

TEMPERATURE [°C]

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V-PTS-CREAMID-A3H2G7

PA66-GF 35

Crosslinked with 100 KGy

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V-PTS-CREAMON-A3H2K8 for low warpage housing

PA66-MF 40

Crosslinked with 100 KGy

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V-PTS-CREATEC-B3HG7ZB

PBT-GF 35 impact modified

Crosslinked with 150 KGy

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Creeping behaviour

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Mechanical Properties – Tensile Test in accordance to DIN ISO 527-1

Crosslinking leads to higher tensile strength and reduced elasticity.

TE

NS

ION

[N/m

m²]

TE

NS

ION

[N/m

m²]

ELONGATION [%] ELONGATION [%]

(test bar) (plate)

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Thermo mechanical Properties – DMA Torsion Test

Increasing of glass transition temperature and remaining

stiffness by means of crosslinking.

TO

RS

ION

AL

MO

DU

LU

SG

`[N

/mm

²]

TEMPERATURE [°C]

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Fiber-Matrix bonding of PA6

Fiber pull out force increased with crosslinked material

=> Improved strength behaviour

Not crosslinked Crosslinked (99 KGy)

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Crosslinking / Creep: 77% lower creep under load

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Tribological Properties

MATERIAL: PA66 (dry)

WE

AR

CO

EF

FIC

IEN

T[1

0-6

mm

³/N

m]

FR

ICT

ION

FA

CT

OR

IRRADIATION DOSE [KGy]

Pin-Disc equipmentDisc: steal (Rz = 1,5 µm)T=100°C; v=0,5 m/s; p=4 N/mm²

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Tensile Test in accordance to DIN 2156; 2mm/Min; max

TE

NS

ILE

ST

RE

NG

TH

[N/m

m²]

INJECTION SEQUENCE1./2. Component

Irridiationwithout

Influence on Weld line strength

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Influence of molding

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Abrasion behaviour

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Surface pressure

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Surface roughness

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Influence of Temperature

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Sliding speed

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Abrasion behaviour in different layers

Not crosslinked

crosslinked

Qu

as

i-A

mo

rph

Se

mi-

kri

sta

lin

ea

rea

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Stress crack resistance

Not crosslinked Crosslinked (99 KGy)Crosslinked (33 KGy)

Crosslinked areas prevent disentanglement of

molecules => higher stress crack resistance

INDICATOR A2 INDICATOR A1 INDICATOR A1

Bending test in accordance to DIN 4599

R = 50mm, = 3,8%30% ZnCl224h test

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Long term behaviour

Not crosslinked crosslinked

Temperatur

Time

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PA 6.6 unreinforced

PA 6.6 25% glassfiber reinforced

PA 6.6 25% carbonfiber reinforced

PA 6.6 35% carbonfiber reinforced special lubricant

PBT 20% glassfiber reinforced

crosslinked

Not crosslinked

6,00E-06

7,11E-06

2,20E-06

2,00E-06

7,35E-06

2,00E-06

5,86E-06

1,97E-06

8,50E-07

6,17E-06

0,0E+00

1,0E-06

2,0E-06

3,0E-06

4,0E-06

5,0E-06

6,0E-06

7,0E-06

8,0E-06

Tribological properties / abrasion coefficient

crosslinked

Not crosslinked

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PA66

unverstärkt PA66 GF25PA66 CF25

PA66 CF35

L05 PBT GF20PA11

crosslinked

Not crosslinked

0,80

0,35

0,07

0,360,45

0,75

0,82

0,38

0,07

0,360,42

1,02

0

0,2

0,4

0,6

0,8

1

1,2

Tribological properties / frictional index

crosslinked

Not crosslinked

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0

20

40

60

80

100

120

PA6

unverstärkt

PA66 GF25 PA66 CF25 PA66 CF35

L05

PBT GF20 PA11

Effects of crosslinking on the glass transition

crosslinked / dry

not crosslinked / dry

crosslinked / conditioned

not crosslinked / conditioned

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Crosslinkable Materials from PTS:

PE, PP

TPE-E, TPU

PA11, PA12, PEBA

PBT

PA6, PA66

PA9T

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.... mechanical properties- Increase of Module- Increase of mech. Strength (esp. Long term)- Reduction of Elongation at break- Reduction of creep behaviour- Increase of hardness- Increase of wear resistance- Increase of Tear strength- Increase of welding line strength- Increase of crack resistance- Improvement of Memory Effect

.... thermal properties- Increase of Heat deflection Temperature- Increase of Flame retardant

.... chemical properties- Gradual increase of resistance against chemicals- Reduction of solubility- Reduction of swelling behaviour

Increase of ....(Thermoplastic Materials)

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Latest developments

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ConnectorMaterial: V-PTS-CREAMID-B3H2G3ZB

Corrugated pipe welded

Material: PA6

ConnectorMaterial: PA6GF

Blow by Rohr – V-PTS-CREAMID - B3H2G3ZB

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Gear – V- PTS-CREAMID-A3H9G6

Waterpumpgear

BMW bycicle

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Test device for clips

Closure cap – PTS-CREAMID-A3H9G6Z2

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Lighting adjustment lever - V- PTS- CREAMID - A3H7.1G6

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