Houben-WeylMethods of Organic ChemistryAdditional and Supplementary Volumes to the 4th EditionEditorial Board: K.H. Büchel, J. Falbe, H. Hagemann, M. Hanack, D. Klamann, R. Kreher, H. Kropf, M. Regitz, E. Schaumann

Publication Year1987

ISBN (Print)978-3-13-219004-7

Vol. E 20

Macromolecular Compounds

METHODEN DER

ORGANISCHEN CHEMIE

METHODEN DER ORGANISCHEN CHEMIE

(HOUBEN-WEYL)

ERWEITER,UNGS- UND FOLGEBÄNDE

ZUR VIERTEN AUFLAGE

HERAUSGEBER

K.H. BÜCHEL J.FALBE H.HAGEMANN LEVERKUSEN DÜSSELDORF LEVERKUSEN

M. HANACK D.KLAMANN R. KREHER TÜBINGEN HAMBURG DORTMUND

H. KROPF M.REGITZ E. SCHAUMANN HAMBURG KAISERSLA UTERN HAMBURG

ZENTRALREDAKTION

H.-G. PADEKEN STUTTGART

GEORG THIEME VERLAG STUTTGART· NEW YORK

BAND E20

MAKROMOLEKULARE STOFFE

HERAUSGEGEBEN VON

HERBER T BAR TL LEVERKUSEN

UND

JÜRGEN FALBE DÜSSELDORF

GEORG THIEME VERLAG STUTTGART . NEW YORK

BEARBEITET VON

P. ADOLPHS H.ALBERTS H.BACHEM H. BARTL DUISBURG LEVERKUSEN LEVERKUSEN LEVERKUSEN

H. BIERINGER M.BIERMANN H. W. BIRNKRAUT G. BLINNE LENZING/ÖSTERREICH DÜSSELDORF OBERHAUSEN LUDWIGSHAFEN

B. BÖMER H.BRANDT F.-K. BROCHHAGEN M. BUDNOWSKI LEVERKUSEN LUDWIGSHAFEN LEVERKUSEN DÜSSELDORF

R. BUSSAS R. DHEIN D. DIETERICH W.DITTMANN GARCHING KREFELD LEVERKUSEN MARL

A. ECHTE C.D. EISENBACH K. ENGELSKIRCHEN H. FINKELMANN LUDWIGSHAFEN BAYREUTH DÜSSELDORF FREI BURG

W.FLECK B. FRAUENDORF E. GIEBELER G. GREBER LUDWIGSHAFEN LEVERKUSEN ROSENHEIM WIEN

H.GRUBER M.L. HALLENSLEBEN M.HANACK A. HILT WIEN HANNOVER TÜBINGEN LUDWIGSHAFEN

G. HINRICHSEN K.HINTZER J. HOCKER K.IDEL BERLIN BURGKIRCHEN LEVERKUSEN KREFELD-UERDINGEN

F. JONAS W. KAMINSKI P. KOCHS S. KORTE LEVERKUSEN HAMBURG MÜNCHEN LEVERKUSEN

H. R. KRICHELDORF H.KRIMM C. KRÖHNKE H.KRÖMER HAMBURG KREFELD FREIBURG LEVERKUSEN

R. KUHN W.-M. KULICKE G.LEY C.LINDNER LEVERKUSEN HAMBURG LUDWIGSHAFEN LEVERKUSEN

H.LOGEMANN F. LOHSE H. LOHWASSER G.MARKERT LEVERKUSEN BASEL DORMAGEN DARM STADT

P. MATTHIES R.MERTEN K.P.MEURER R.-V MEYER LUDWIGSHAFEN LEVERKUSEN LEVERKUSEN KREFELD-UERDINGEN

G.MORLOCK H.H.MÜLLER P. MÜLLER D. NERGER HANAU KREFELD-UERDINGEN DORMAGEN KREFELD-UERDINGEN

O.NUYKEN W.OBRECHT D.PANKE W.PAYER BAYREUTH DORMAGEN DARMSTADT OBERHAUSEN

H. PETERSEN K.-E. PIEJKO W.PODSZUN J. PROBST LUDWIGSHAFEN LEVERKUSEN LEVERKUSEN LEVERKUSEN

J. REINERS K.REUTER G.RUF G.SACKMANN LEVERKUSEN KREFELD KREFELD LEVERKUSEN

A. SCHMIDT E. SCHÖLA T SCHOLL G. SCHRÖDER LEVERKUSEN LUDWIGSHAFEN LEVERKUSEN DARM STADT

W.-D. SCHRÖER R.C. SCHULZ W. SEIZ M. SPEI LEVERKUSEN MAINZ FRIBOURG/SCHWEIZ AACHEN

P. STÄGLICH TSÜFKE G. SYLVESTER H. WANICZEK DUISBURG MÜNCHEN DORMAGEN LEVERKUSEN

G. WEGNER F. WINGLER J. WITTE G.WULFF MAINZ LEVERKUSEN LEVERKUSEN DÜSSELDORF

W. WUNDERLICH T ZIPPLIES DARMSTADT TÜBINGEN

In diesem Handbuch sind zahlreiche Gebrauchs- und Handelsnamen, Warenzeichen u. dgl. (auch ohne besondere Kennzeichnung), Patente, Herstellungs- und Anwendungsverfahren aufgeführt. Herausgeber und Verlag machen ausdrücklich darauf aufmerksam, daß vor deren gewerblicher Nutzung in jedem Falle die Rechtslage sorgfaltig geprüft werden muß. Industriell hergestellte Apparaturen und Geräte sind nur in Auswahl angeführt. Ein Werturteil über Fabrikate, die in diesem Band nicht erwähnt sind, ist damit nicht

verbunden.

CIP-Kurztitelaufnahme der Deutschen Bibliothek

Methoden der organischen Chemie / (Houben-Weyl). -Stuttgart ; New York : Thieme

Teilw. begr. von Eugen Müller u. Otto Bayer. -Teilw. begr. von Eugen Müller ... Fortgef. von

Heinz Kropf. - Erw.- u. Folgebd. zur 4. Aufl. hrsg. von K. H. Büchel ... - Teilw. mit Erscheinungsort Stuttgart

NE: Müller, Eugen [Begr.]; Houben, losef [Begr.]; Kropf, Heinz [Hrsg.]; Büchel, Karl H. [Hrsg.] Erw.- u. Folgebd. zur 4. Aufl. Bd. E20. Makromolekulare Stoffe. Teilbd. 1 (1987)

Makromolekulare Stoffe / hrsg. von Herbert Bart! u. lürgen Falbe. [Bearb. von P. Adolphs ... ]. -Stuttgart ; New York : Thieme

(Methoden der organischen Chemie; Erw.- u. Folgebd. zur 4. Aufl., Bd. E20)

NE: Bart!, Herbert [Hrsg.]; Adolphs, P. [Bearb.] Teilbd. 1 (1987)

Erscheinungstermin 19.11.1987

Alle Rechte, insbesondere das Recht der Vervielfältigung und Verbreitung sowie der Übersetzung, vorbehalten. Kein Teil des Werkes darf in irgendeiner Form (durch Photokopie, Mikrofilm oder ein anderes Verfahren) ohne schriftliche Genehmi­gung des Verlages reproduziert oder unter Verwendung elektronischer Systeme verarbeitet, vervielfältigt oder verbreitet

werden.

© 1987, Georg Thieme Verlag, Rüdigerstraße 14, D-7000 Stuttgart 30 - Printed in Germany

Satz und Druck: Tutte Druckerei GmbH, 8391 Salzweg-Passau

ISBN 3-13-219004-7

Vorwort

Die METHODEN DER ORGANISCHEN CHEMIE wurden 1909 von THEO­DOR WEYL begründet und 1913 von HEINRICH J. HOUBEN fortgeführt. Die 3. Auflage um­faßte vier Bände, die in der Zeit von 1923 -1941 erschienen sind.

Die 4. Auflage wurde 1952 begonnen von dem Herausgeber-Kollegium

OITO BAYER EUGEN MÜLLER

HANS MEERWEIN KARL ZIEGLER

HEINZ KROPF, Hamburg (seit 1975)

und wird 1986 mit 67 Bänden und einem Generalregister (2 Bände, 1986/87) abgeschlos­sen sein.

Durch Zusammenarbeit von Hochschul- und Industrie-Chemikern war es möglich, die in Fachzeitschriften und in der Patentliteratur veröffentlichten Ergebnisse angemessen zu berücksichtigen und ein ausgewogenes Gesamtwerk zu gestalten. Der Houben-Weyl hat sich so zu einem wichtigen Standardwerk des chemischen Schrifttums entwickelt.

DIe vollständige Beschreibung von Methoden und deren kritische Wertung haben die Be­deutung des Houben-Weyl begründet. Dabei wird die Herstellung einer Verbindungs­klasse ausführlich und zusammenfassend beschrieben, Umwandlungen an typischen Bei­spielen abgehandelt.

Die 4. Auflage des HOUBEN- WEYL wird von dem Herausgebergremium

KARL HEINZ BÜCHEL, Leverkusen JÜRGEN FALBE, Düsseldorf HERMANN HAGEMANN, Leverkusen MICHAEL HANACK, Tübingen DIETER KLAMANN, Hamburg

RICHARD KREHER, Dortmund HEINZ KROPF, Hamburg MANFRED REGITz, Kaiserslautern ERNST SCHAUMANN, Hamburg

in Erweiterungs- und Folgebänden mit dem Ziel fortgeführt, neue präparative Entwick­lungen und methodische Fortschritte aufzuzeigen. In diesem Sinne werden behandelt:

Stoffklassen, die bisher nicht beschrieben wurden (z. B. 5- und 6-gliedrige Heteroarene) Stoffklassen, bei deren Herstellung in der Zwischenzeit wesentliche Fortschritte und Ver­besserungen erzielt wurden

(z.B. Kohlensäure-Derivate, Carbonsäuren und Carbonsäure-Derivate, Aldehyde, Carbonyl-Derivate, Halogen-Verbindungen, Peroxide, Schwefel-, Selen-, Tellur-, Stickstoff- und Phosphor-Verbindungen).

Die Erweiterungs- und Folgebände sind mit den Bänden der 4. Auflage des Houben­Weyl abgestimmt und durch Verweise miteinander verknüpft. Für die Gliederung der Verbindungsklassen und damit für die Einteilung ihrer Herstel­lungsmethoden wurden systematische Leitlinien erstellt; diese sind in dem Sonderheft "Das Aufbauprinzip" (s. a. Übersiehtstafel) zusammengestellt.

Die Herausgeber

Vorwort zu Band E20

Die Bände XIV/1 und 2 "Makromolekulare Stoffe" sind vor 26 bis 24 Jahren erschienen. In diesem Zeitraum haben der Kenntnisstand auf dem Gebiet der Polymeren und deren Be­deutung erheblich zugenommen. Das hat die Herausgabe des vorliegenden Ergänzungs­werkes in einer neuen Konzeption notwendig gemacht.

Das Werk ist in drei Teile aufgegliedert. Im ersten sind die Verfahren zur Herstellung makromolekularer Stoffe in Form einer allgemeinen Übersicht dargestellt unter besonderer Berücksichtigung der Einflußgrößen auf den Syntheseverlaufund die Strukturen der herzu­stellenden Polymeren.

Der zweite Block enthält die Beschreibung einzelner Substanzklassen und Methoden zur Synthese von speziellen Polymeren.

Auf die Analytik und das Umweltverhalten der Polymeren wird im dritten Themenblock eingegangen.

Wir hoffen, mit dieser Konzeption dem präparativ tätigen Chemiker die Auswahl der gün­stigsten Vorschriften für seine Synthesearbeiten zu erleichtern.

Den beteiligten Autoren gilt an dieser Stelle unser Dank für ihre hervorragende Arbeit und ihr Verständnis für den im Interesse einer schnellen Publikation des Werkes von dem Verlag und den Herausgebern ausgeübten Zeitdruck.

Wir danken den Herren Budnowski, Engelskirchen (HENKEL KGaA) und Logemann, Witte (BAYER AG) für die kritische Durchsicht der Manuskripte und viele hilfreiche Anregungen, sowie dem Georg Thieme Verlag für die hervorragende Zusammenarbeit.

DüsseldorflLeverkusen, November 1987 Dr. H. Bartl Prof. Dr. J. Falbe

Makromolekulare Stoffe

Teilband 1

Einführung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . LV

I. Herstellungsmethoden . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 a) durch Polyreaktionen ......................................................... .

:1:) durch Polymerisation ...................................................... . :1: 1) von Monomeren mit C,C-Mehrfachbindungen. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1

:1::1: 1) Monomere........................................................ 1 :1::1: 2) radikalische Initiierung. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15

i 1) mit chemischen Mitteln bzw. durch Thermolyse. .. . . . . . . . . . . . . . . . . 15 i2) mit energiereichen Strahlen. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 74 i3) mit sichtbarem Licht bzw. mit UV -Strahlung. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 89

:1::1: 3) ionische Initiierung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 94 i1) kationische . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 95 i2) anionische . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 114

:1::1:4 ) Initiierung durch Koordinations-Katalysatoren. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 134 :1::1: 5) Gruppentransfer-Polymerisation.................................... 153 :1::1:6 ) Copolymerisation ..... . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 160 :1::1: 7) präparative Polymerisations-Methoden. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 182

i 1) in homogener Phase. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 182 i2) in heterogener Phase. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 217

ii 1) in Emulsion................................................ 217 ii 2) in Suspension (einsch. Perl-Polymerisation) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3:l4 ii 3) Fällungs-Polymerisation .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 334 ii4) in der Gasphase . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 343

i3) spezielle Methoden. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 362 ii 1) im Plasma. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 362 ii 2) in fester Phase bzw. in der Grenzfläche. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 369

:1: 2) von Monomeren mit C,X-Mehrfachbindungen. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 436 :1: 3) ringöffnende Polymerisation von Heterocyclen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 448

ß) durch Polyaddition. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5:l4 y) durch Polykondensation. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 555

b) durch Reaktionen an Makromolekülen. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 608 :1:) allgemeine chemische Reaktionen. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 608 ß) Pfropfreaktionen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 626

c) durch Kombination von Polymeren (Mehrphasen-Polymere) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 656

Teilband 2

11. Substanzklassen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 689 a) Polymere mit C-Hauptketten durch Polymerisation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 689

:1:) von Alkenen. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 689 :1: 1) von Ethen. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 689 :1: 2) von Propen. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 722 :1: 3) von anderen :1:-0Iefinen (R - CH = CH 2). . . . . . . . . . • . . . . . . . . . . . • • . . . . . . . . . . 759 :1:4) von Isoolefinen (R2C = CH 2) bzw. Olefinen mit innenständiger

C,C-Doppelbindung.. . .. ...... ...... ... ..... ... ............... .. ...... . 769

x Inhalt

ß) von konjugierten Dienen, Trienen usw.. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 798 ß 1) von 1,3-Butadien. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 798 ß2) von Isopren. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 827 ß3) von 2-Chlor-1,3-butadien (Chloropren).. .. . . . . . . . . . . . . . .. . . . . . . . .. . . . . . . . 842 ß4) von anderen Dienen, Trienen usw. . . . . .. . . . . . . . . . . . . . .. .. .. . . . . . .. . . . . . . . 859

y) von Cycloolefinen (durch Metathese) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 916 <5) von Aryl-alkenen ... . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 962 E) von Allyl-Verbindungen. . .. . . . . .. .. . . . . . .. . . . . . . . . . . . . . . .. .. . . . . . .. . . . . . . .. 1013 o von Vinyl-halogeniden. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 1028

(1) von Fluor-alkenen. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 1028 (2) von Chlor-alkenen ..................................................... 1041 (3) von anderen Vinylhalogeniden .......................................... 1062

9) von Vinyl-ethern. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 1071 1]) von Vinyl-estern ........................................................... 1115 1) von ungesättigten Aldehyden bzw. Ketonen. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 1127 K) von Acryl-Verbindungen. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 1141

K 1) von Acrylsäuren bzw. deren -estern. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 1141 K 2) von Acrylamiden . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 1176 K 3) von Acrylnitrilen. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 1192

A) von ungesättigten Polycarbonsäuren und ihren Derivaten. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 1234 v) von En- S -Verbindungen.. . . . . .. .. . . . . . . .. . . . . . . .. .. .. . . ... . . . . . . . . . . . . . . .. 1255 ~) von En- N -Verbindungen ................................................... 1267 fl) von En- P -Verbindungen.. . . . . .. .. . . . . . . .. . . . . . . .. . . . . . .... . . . . . .... . . . . . .. 1300 0) von Alkinen. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 1312 n) von Arenen als Bestandteil der C-Polymer-Hauptkette . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 1365

b) Polymere mit C- und Hetero-Atomen in der Hauptkette . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 1367 (X) mit O-Atomen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 1367

(Xl) Poly(ether) ............................................................ 1367 (X(X1) aliphatische....................................................... 1367 (X(X2) aromatische....................................................... 1380

(X2) Poly(acetale) aus Aldehyden bzw. Ketonen. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 1388 (X3) Poly(anhydride)........................................................ 1400 (X4) Poly(ester)............................................................. 1405

(X(X1) aliphatische und aliphatisch-aromatische. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 1405 (X(X2) olefinische . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 1414 (X(X3) aromatische....................................................... 1418 (X(X4) Co-poly(ester)..................................................... 1422 (x(xs) Alkydharze . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 1429 (X(X6) Poly(carbonate) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 1443

ß) mit S-Atomen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 1457 ß1) Poly(sulfite), -(sulfonate) bzw. -(sulfonamide) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 1457 ß2) Poly(sulfide) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 1458 ß3) Poly(sulfone) ................. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 1467

ßß1) aliphatische. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 1467 ßß2) aromatische. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 1475

y) mit N-Atomen. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 1482 Y1) Poly(amine)............................................................ 1482 Y2) Poly(amide) und Poly(N-hetero-amide). . . . . . .. .. . . . . . . .. . . . . . . ... . . . . . . .. 1497 Y3) Poly(urethane)......................................................... 1561 Y4) Poly(harnstoffe)........................................................ 1721

YY 1) offenkettige....................................................... 1721 i 1) einfache . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 1723 i2) Poly(biurete)................. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 1735 i3) Poly(thiobiurete)............................................... 1736

YY2) cyclische.......................................................... 1737 i1) Poly(uretdione) .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 1737 i2) Poly(uretimine) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 1738 i3) Poly(2,4-bis-imino-1 ,3-diazetidine) . . . . . . . . . . . . .. . . . . . . . . . . . . . . . .. 1739 i4 ) Poly(isocyanurate) ............................................. 1739

Ys) Poly(carbodiimide)..................................................... 1752 <5) mit P-Atomen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 1758 E) mit B-Atomen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 1773

Inhalt XI

o mit Si-Atomen. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 1782 c) mit anderen Metall-Atomen. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 1786

Teilband 3

c) Aldehyd- und Keton-Harze. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 1794 [.() Aren- bzw. Phenol-Harze. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 1794 ß) Amino-Harze. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 1811

d) Epoxid-Harze.. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 1891

e) chemisch modifizierte Polymere . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 1994 [.() durch Einführung carbo- bzw. heterofunktioneller Gruppen am sp3-C-Atom . . .. 1994 ß) durch Umwandlung heterofunktioneller Gruppen ....................... " . . .. 2011 y) durch Reaktion an C,C-Mehrfachbindungen (mit und ohne Vernetzung). . . . . . .. 2016 b) durch Vernetzung gesättigter Polymerer. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 2039 c) Polysaccharid-Derivate..................................................... 2042

Cl) Reaktionen zur Umwandlung von Polysacchariden. .. . . . . .. . . . . . . . . .. . . . .. 2046 C2) Umwandlung von Cellulose. . . . .. .. . . . . . .. . . . . . . .. .. . . .. .. .. . . . . . .. .. . .. 2047 C3) Umwandlung von Stärke. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 2135 C4) Umwandlung von weiteren Polysacchariden. . . . . . . .. . . . . . . . .. . . . . . .. .. . .. 2174

t) spezielle Polymere. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 2182 [.() Polymere mit kondensierten, heterocyclischen Ringen. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 2182

[.(1) Poly(imide)............................................................ 2182 [.(2) Poly(1,3-benzoxazole) .................................................. 2186 [.(3) Poly(1,3-benzothiazole) . .. .. . . . . .. .. . . . . ... . . . . . . .. .. . . . .. .. . . . . . . ... . .. 2186 [.(4) Poly(benzimidazole).................................................... 2186 [.(5) Poly(2,4-dioxo-3,4-dihydro-2H -1 ,3-benzoxazine) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 2187 [.(6) Poly(2,4-dioxo-1 ,2,3,4-tetrahydro-chinoxaline) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 2188 [.(7) Poly(chinoxaline)....................................................... 2188

ß) Polymere mit isolierten heterocyclischen Ringen. . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . . . . . . . . .. 2189 ß 1) Poly(2-oxo-1 ,3-oxazolidine) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 2189 ß 2) Poly(2,4-dioxo-imidazolidine) ........................................... 2190 ß3) Poly(2,4,5-trioxo-imidazolidine) ......................................... 2191 ß4) Polymere aus Poly(hydraziden) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 2192 ßs) 1,3,5-Triazin-Harze..................................................... 2194 ß6) Poly(hetarene) . .. .. . . . . . . . .. . . . . .. .. . . . . .... . . . .. .. .. . . . ... .. . . . . . .. ... 2195

y) Homo- und Copolymerisate aus Ketenen. . . . . .. .. . . . . . . . . ... . . . .. .. . . . . . .... 2196 b) Copolymere aus Kohlendioxid . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 2198

g) flüssig-kristalline Polymere. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 2201 h) optisch-aktive (chirale) Polymere. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 2208

i) Polymere mit anorganischer bzw. vorwiegend anorganischer Hauptkette . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 2210 [.() mit P= N-Gruppen in der Polymer-Hauptkette ... '" . . . . . .. .. . . . . .... . . . .. ... 2216 ß) mit Si-Atomen in der Polymer-Hauptkette .. . . . . .. .. . . . . . .. .. . . . . . .. .. . . . . . .. 2219 y) aus Metall-phthalocyaninen. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 2237

111. Charakterisierung von Polymeren . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 2250

a) mit chemischen Methoden.. .. . . . . . ... . . . . . .. ... . . . ..... . . . . .. .. . . . . . .. .. . . .. ... 2250 b) mit physikalischen Methoden . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 2290

IV. Toxikologie und Umweltverhalten von Polymeren und Ausgangsverbindungen ... 2315

a) Toxikologie. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 2315 b) Umweltverhalten . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 2332

XII Inhalt

v. Bibliographie 2344

Autoren-Register. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 2448

Sach-Register . .. .. . . .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . . . . . . .. 2713

Makromolekulare Stoffe

Literatur berücksichtigt bis Ende 1986.

HERAUSGEGEBEN VON

HERBER T BAR TL LEVERKUSEN

UND

JÜRGEN FALBE DÜSSELDORF

Mit 325 Tabellen und 144 Abbildungen

XIV

PETER ADOLPHS HEINRICH ALBERTS HENNING BACHEM Rütgerswerke AG, Duisburg Bayer AG, Leverkusen Bayer AG, Leverkusen

HERBERT BARTL HEINO FRANZ BIERINGER MANFRED BIERMANN Bayer AG, Leverkusen Lenzing AG, Lenzi~g Henkel KGaA, Düsseldorf

HANS WALTER BIRNKRAUT GERD BUNNE BRUNO BÖMER Ruhrchemie AG, Oberhausen BASF, Anwendungstechnik Bayer AG, Leverkusen

Thermoplaste, Ludwigshafen

HERMANN BRANDT FRANZ-KARL BROCHHAGEN MANFRED BUDNOWSKI BASF AG, Kunststofflaboratorium, Bayer AG, Leverkusen Henkel KGaA, Düsseldorf Ludwigshafen

REINHARD BUSSAS ROLF DHEIN DIETER DIETERICH Max-Planck-Institut für Quantenoptik, Bayer AG, Krefeld-Uerdingen Bayer AG, Leverkusen Abteilung Laserchemie, Garching

W ALTER DITTMANN ADOLF ECHTE CLAUS D. EISENBACH Chemische Werke Hüls AG, Mari BASF AG, Ludwigshafen Institut für Makromolekulare

Chemie der Universität Bayreuth

KONRAD ENGELSKIRCHEN Henkel KGaA, Düsseldorf

BEATRIX FRAUENDORF Bayer AG, Leverkusen

HEINRICH GRUB ER Institut für chemische Technologie organischer Stoffe, Technische Universität Wien

ALBRECHT HILT Ultraform GmbH, Ludwigshafen

JÜRGEN HOCKER Bayer AG, Leverkusen

WALTER KAMINSKY Institut für Technische und Makromolekulare Chemie der Universität, Hamburg

HANS-RYTGER KRICHELDORF Institut für Technische und Makromolekulare Chemie der Universität, Hamburg

HEINO FINKELMANN Institut für Makromolekulare Chemie der Albert-Universität, Freiburg

EBERHARD GIEBELER Chemische Fabrik Weyl, Mannheim

MANFRED L. HALLENSLEBEN Institut für Makromolekulare Chemie der Universität Hannover

GEORG HINRICHSEN Institut für Polymerphysik der Technischen Universität BerIin

KARSTEN IDEL Bayer AG, Krefeld-Uerdingen

PETER KOCHS Wacker-Chemie, München

HEINRICH KRIMM Bayer AG, Krefeld-Uerdingen

WERNER FLECK Ultraform GmbH, Ludwigshafen

GERD GREBER Institut für chemische Technologie organischer Stoffe, Technische Universität Wien

MICHAEL HANACK Institut für Organische Chemie der Universität Tübingen

KLA US HINTZER Hoechst AG, Werk Gendorf; Burgkirchen

FRIEDRICH JONAS Bayer AG, Leverkusen

SIEGFRIED KORTE Bayer AG, Leverkusen

CHRISTOPH KRÖHNKE Max-Planck-Institut für Polymer forschung, Mainz