430 Bericht: AUgemeine analyt. 1Viethoden, Apparate u. Reagentien Bd. 190

werden. Die Einflfisse dieser Faktoren auf die Ergebnisse werden er5rtert und an Hand yon entspreehenden IYiessungen nachgepriift.

AnMy~. Chemistry 88, 1247--1251 (1961). Bell Telephone Labs., Murray Hill, N. J. (USA). S. P ~ i s ~

Eine Bestimmung der absoluten Triibung hetero-disperser Suspensionen zur Verwendung in der Turbidimetrie kann nach E.J . 1 H ~ i ~ und W.H. B ~ i T ~ ~ dutch 1Viessung der Durchlassigkei~ in Abhangigkeit yon der Wellenlange mi~ Hilfe eines Spektrophotometers durchgefiihrt werden. An l:[and yon Ableitungen wird gezeigt, dal~ sich bei Teflchen, deren Streakoeffizienten bekann~ sind, die absolute Triibung ermitteln las t and die Tellchenkonzentration direk~ ergibt. Dies ist der Fall hei Wellenlangen, bei denen die Triibung umgekehrt proportionM der Wellen- lange ist. Messnngen mit einem bekannten AgBr-Sol sind gegeben, und zeigen, da2 Vergleichs-Suspensionen nicht erforder]ich sind. Selbst zei~lieh sich ver- ~indernde Suspensionen kSrmen rasch bestimmt werden.

Aaalyt. Chemistry 33, 632--635 (1961). School Chem., Univ. Minneapolis 14, Minn. (USA). S. P~iK~s~

Einige Indicatoren fiir Titrationen mit Perehlors~ure in wasserfreiem Eisessig nehmen O. W. KOLLI~G nnd T. L. ST~v]~s 1 aus der Reihe der Azin-, Acridin-, Thiazin- und Thiazolfarbsto/fe. Von 9 untersuehten Verbindungen geben Safranin 0 (rosa-violent), Neutralrot (rot-blauviolett), Phosphin (hellgelb-farblos), Acrldin- orange (hellgelb-farblos), Acridlngelb (gelb-fahlgelb) und Thioflavin T (gelb-farblos) brauchbare Umschl~ge. Acetinblau, Methylenblau ned I~eumethylenblau sind nicht geeignet. Bei der Titration starker Basen, wie Kaliumhydrogenphthalat, betri~gt bei Safranin 0 und Iqeutralrot tier l%hler etwa 0,1~ bei Thioflavin T 0,250/0, bei den anderen l~arbstoffen ist er wesentlieh grSl3er. Wird der ~_quiva]enzpunkt lohoto- metrisch bestimmt, so ist auch noeh Phosphin geeigaet. Schwache Basen, z .B. o-Chloranilin, kSnnen nur gegen Safranin O befriedigend titriert werden. Fiir die Farbstoffe, mit Ausnahme yon Aeetinblau, wurde der p~-Wert 4er Halbneutralisa- tion (500/0 saure, 500/0 basische Form) bestimmL

Analyt. Chemistry 88, 1384--1387 (1961). Dept. Chem., Southwestern College, Winfield, Kan. (USA). G. I ) ~ K

Potentiometrisehe Titrationen mit Titan(III)-chlorid mad Chrom(II)-chlorid in Dimethylformamid. J. 1~. ]:Ii~To~ und H. M. T o ~ r ~ s o ~ 1 beriehten fiber die Titration yon CuCI 2 �9 2H20, "12, t~r2, FeC13" 6 H~O und SbCI 5 mit TiCl~ bzw. CrCl 2 sowie auch yon JC1 und TiCla mit CrC12 in N,N'-Dimethylformamid. Die Autoren huben gefunden, dab die Endpunktsbestimmung sowohl visuell als aueh potentio- me~riseh mit etwa derselben Genauigkeit, n~mlich 1~ erfolgen kanm S~mtliche tier angeftihrten Substanzen lassen sich bequem and ohne Komplikationen titrieren; bei den Bromti~rationen ist dies allerdings nut darm der F~ll, wenn bei Tempera- ~uren unterhalb 0 ~ C gearbeitet wird. Bei der Titration yon TiCla mit CrC12 wird zur Einstellung des Gleichgewichtes eine langsame Vortitration empfohlen. Zur Reinigung yon Dimethylformamid wird am besten ein Molekularsieb verwendet.

1A~alyt. Chemistry 83, 1502--1505 (1961). Chem. Dept., Temple Univ., Philadelphia, Pa. (USA). G. Sc~SB~.~

Uber die mikroskopische Identffizierungsmethode zum 5Iachweis won 1VIetallen als Salze der Dibenzofuran-2-sulfonsiiure berichten R. ]~. DV~B~ und F. J. F ~ R I ~ 1. Die ges~tigte L6sung des )s wird mit ges~ttigter t~eagens- 15sung versetzt. Beim Abkfihlen entstehen typische Kristallformen, die fiir 29 Me.

1962 Bericht: Allgemeine analy-~ische Methoden, App~rate und Reagentien 431

talle in Mikrophotos wiedergegeben sind. Die Kristalle kSnnen aus siedendem Wasser umkristallisiert werden ~.

1Mierochemic J. 5, 145--157 (1961). Dakota State College, Fargo, N.D. (USA). -- ~ ~riihere Mit~. vgl. R. E. DVZCBAR U. B. W. F ~ v ~ r : Microchemic. J. 5, 5 (1961); vgl. diese Z. 189, 377 (1962). S. P~AKASSr

0her die Liisungsmittelextraktion und spektrophotometrische Bestimmung yon Metallen mit 1-(-Pyridylazo)-2-naphthol (PAN) berichtet S. S~BATA ~. ES werden die optimalen Arbeitsbedingungen ffir folgende Elemente ausgearbeitet:

Farbe des Absorpt. Best.- ~Ietall Komplexes p~-Wert L6sungsmittel Maximum grenze

nm pg/ml

Mn2-1-

Cd2+ Hg2+ G a s +

Fe 3+

weinrot r o t r o t

r o t

dunkelrot ro~

9--10 8,7--10

6-- 7,5 3,6-- 5

4 - - 8 8,5--11

_~ther Chloroform Chloroform Chloroform Wasser Benzol J~ther

560 555 560 560

515, 530 775 560

1 2,5 2 3 5 4 1

Aus/iihrung. Die schwach sauren ProbenlSsungen der genarmten Metalle werden im Scheidetrichter mit Wasser auf etw~ 20 ml verdfinnt, mit 1 ml 0,1~ PAN- LSsung in Methanol trod 5 ml Essigs~ure-Acetat- oder Ammoniak-Ammonium- ehlorid-Pufferl6sung auf einen bestimmten p~-Wert eingestellt. Naeh einer Warte- zeit yon 2--30 rain wird mit genau 1O,O ml des organischen L5sungsmittels heftig 1--2 rain geschfittelt. Die organische Sehieht wird dureh Zentrifugieren abgetrermt und gegen einen Blindansatz die Absorptionskurven aufgenommem In den an- gegebenen p~-Bereichen wurden fibereinstimmende Exfinktionen gefunden. ]:)as Lambert-Beersche Gesetz ist bis zu 10 #g M~, 50 #g Cd, 20 ~g Hg, 30 #Ga, 50 ~g Fe und 10 #gY erffillt. Die angegebene Farbstoffmenge reicht zur Extraktion der angeffihrten ~/[etallmengen aus. Nach einer Wartezeit yon 5 rain sind die PAN- Komplexe yon M~, Cd und Fe, naeh 1O rain der yon Hg und nach 30 rain der yon Ga farbkonstant. Der Y-PAN-Komplex ist sehon nach 2 rain konstant, nimmt aber nach 10 min schon wieder in der F/~rbung ab. Ferner wurden nebenbei Unter- suchungen fiber mSgliche Zusammensetzungen der Komplexe angestellt. Der Ein- flug folgender Begleitelemente A1 s+, Be e+, Bi s+, CrS+, Co2+, Cu s+, Cd2+, Ti*+, Mn2+, lVfo6+, Ni2+, PbS+, Zn2+, Ca2+, ASS+, SbS+, Mg2+, Sn*+, INS+, Th 4+, Zr~+, T1 +, W04 ~-, V04 s-, F-, CN-, P04 s-, 802 e-, NO s- und Citrat wird untersueht und in einer groBen Tabelle zusammengestellt. Daneben werden Angaben fiber die Reaktion der Metalle mit PAN in Gegenwart verschiedener Komplexbildner, wie Kalium- cyanid, Citrat, :Fluorid und _~DTA gebrecht. Als Anwendungsbeispiele werden die Eisenbestimmung in Kalk und Anorthosit, die Trennung des Mangans yore Nickel durch Riickextraktion unter bestimmten p~-Werten mit Kaliumcyanid-Waschun- gen und die Trennung des Yttriums yore Lantha,rb und Cer kurz besehrieben, l%rner werden noch ffir die Elemente Ni 2+, Pd 2+, Zn s+, Co s+, Cu2+, In s+, VS+ und U022+ die optimalen Arbeitsbedingungen und Literaturzitate gebr~cht.

1 Anal. chim. Acta (Ams~rdam) 25, 348--359 (1961). Gov. Ind. Res. Inst., Nagoya (Japaa). H. Pom~