2. Analyse yon Materialien der Industrie, des Handels und der Landwirtsehaft 235

Isooctan 30 rain auf einem Laborseh/ittelgers gesch~ttelt, der Extrakt wird abfil- triert, auf 250 ml mit Isooctan aufgef/illt und bei den aufgefiihrten Wellenl~ingen photometriert. Bei einem Gehalt yon etwa 0,5~ Styrol betr/igt der relative Be- stimmungsfehler 6,3 ~ 1. Chem. Anal. (Warsaw) 11, 45--50 (1966) [Polniseh]. (Mit engl. Zus.fass.)Wiss.

Forschungsabt., Chem. Werke Ow (Polen). M. P~I~YL

~ber die polarographische Untersuchung der Verunreinigungen in e-Caprolactam berichten E.N. Z~BER~AW, K.N. KO~OTASVSKm, E.M. PEREPLET6IKOVA und A. JA. LAZA~IS [1]. Auf den polarographischen Wellen des technischen Caprolaetam in einer PufferlSsung vom pIt-Wert 9,61 oder in einer 0,5 N LithiumchloridlSsung lassen sich in der Regel drei kathodische Stufen in Potentialbereichen yon --0,36 bis --0,44 V, --0,98 bis --1,07 V und --1,38 bis --1,44 V beobaehten, bzw. noch eine vierte Welle im Potentialbereich yon -- 1,65 bis -- 1,73 V. Das yon leieht oxydier- baren Verunreinigungen befreite Produkt weist nur eine undeutliche Welle bei etwa --0,4 V auf. Diese Wellen sind keiner der bisher in s-Caprolactam entdeekten Beimengungen zuzuschreiben (d. h. Cyclohexanon, Anilin, Octahydrophenazin, Phenylisonitril, aliphatisehe und aromatisehe Amine, Ammoniak, Dibenzofuran, Methylhomologe yon e-Caprolactam, elementarer Schwefel, Ammoniumacetat, y-Caprolaeton). Verff. nehmen an, dab die beobaehteten kathodischen Stufen dureh Anwesenheit der Peroxide yon Oetahydrodibenzofur~n and 2-Methyl-2,3-cyclo- pentano-4,5-cyclohexeno(AS)-2,3,4,5-tetrahydrofuran hervorgerufen werden. Die beiden Stoffe kSnnen dureh Autokondensation yon Cyclohexanon gebildet werden. In reinem Zustand sind diese Verbindungen polarographisch inaktiv, ihre Peroxide liefern dieselben Wellen, die beim technischen Caprolactam festgestellt wurden. Bei diesen Caprolactamproben ergab die jodometrisehe Bestimmung einen Peroxid- gehalt yon 1 �9 10-5--8 �9 10-5~ Peroxide in technischem Caprol~ctam wurden auch mit Hilfe des stabilen freien l~adikals ~,g'-Diphenylpikrylhydrazyl durch Messung yon EPl%Spektren nachgewiesen. Die bei --1,65 bis --1,73 V beobaehtete Stufe entspricht der Reduktion yon N-substituierten Ketiminen, die durch Reaktion yon Cyclohexanon mit aliphatisehen Aminen gebildet werden. Oetahydrophenazin, das in demselben Potentialbereich reduziert wird, ist im Caprolaetam in Konzentra- tionen yon etwa 10 -5 gVal/kg enthalten (spektralphotometriseh bei 310 nm er- mittelt), die unter der Naehweisgrenze der Polarographie liegen. Anilin reagiert mit Cyclohexanon auf dieselbe Weise wie aliphatische Amine, das Reaktionspro- dukt wird jedoeh im Potentialbereich yon --0,6 bis --1,2 V reduziert. Technisches Caprolactam enth~lt in der Regel weniger als 2 .10 -~ gVal Ketimin/kg. Durch Zusatz yon Cyclohexanon wgchst der Geh~lt an Ketimin, was darauf hinweist, dal] Caprolactam freie Amine enthiilt. Im Gegensatz dazu l~Bt sich durch Zusatz yon Aminen praktiseh kein freies Cyclohexanon nachweisen. Die Verff. sind der Meinung, dab das durch manche Autoren in Caprolactam ermittelte Cyclohexanon erst im Laufe des Analysenganges dureh Spaltung yon Ketimin entsteht und geben an, dab aueh die Resultate der Bestimmung yon Aminen durch Destillation mit groBem positivem Fehler yon 30--150~ behaftet sind, da bei der Destillation mit Lauge wahrscheinlich auch Caprolactam gespaltet werden kann. 1. ~. Prikl. Chim. 88, 2724--2727 (1965) [Russiseh]. M. P~IBYL

Uber die IR-spektrophotometrische Bestimmung yon Vinyl- und cis-Propenyl- endgruppen in Polypropylenglykolen berichtet V. V. ~/mKOV [1]. Da die Wahl der anaiytischen Wellenl~ngen in diesem Fall durch eigene Absorption des Poly- athers sehr beschr~inkt ist, wurde zur Bestimmung der Vinylgruppen die den C-H- Valenzschwingungen der Doppelbindung entsprechende Absorptionsbande bei