Embed Size (px)
Citation preview
IX. Ueher d.2e Spectra der Elemente der xweiten Nendelejefschem Gruppe;
von H. K a y s e r u n d C. Rzcnge. (Im Auszuge mitgetheilt von den Herren Verfassern nach den Abhandl.
der Berl. Acad. d. Wiss. 1891.)
Von der ersten Mendelejeff’schen Gruppe der Elemente haben wir die Alkalien untersucht, und haben nachweisen kiinnenl), dass ihre Linienspectra durchaus analog und ge- setzmassig gebaut sind. Die Gesetze liessen sich am ein- fachsten aussprechen , wenn man nicht die Wellenliingen, sondern ihr Reciprokes, Schwingungszahlen, einfuhrt. Bei den Alkalien kommen die Linien immer paarweise vor, und die Paare liessen sich zu Serien ordnen, welche durch die Gleichung A-1 = A + B r a + Cn-4 mit grosser Genauigkeit dargestellt wurden; hier bedeutet il die Wellenlange, A, B, C Constante, und fur n ist die Reihe der ganzen Zahlen zu setzen, um die verschiedenen Linien zu erhalten. E s zeigte sich, dass der kleinste mogliche Werth von n immer gleich 3 ist. Unter den Serien unterschieden wir drei Arten: Die H a u p t s e r i e enthalt die starksten Linien des Elements; in ihr werden die Paare immer enger, die Schwingungsdifferenz der beiden Linien ist umgekehrt proportional der vierten Potenz der Ordnungszahl n. Die e r s t e Nebense r i e enthalt starke, sich stark nach beiden Seiten verbreiternde Linien; die Schwingungsdifferenz ist fur alle Paare constant. Die zwei te N e b e n s e r i e endlich enthalt schwachere, sich nur nach Roth hin verbreiternde Linien, die Schwingungsdifferenz ist constant. Die constanten Schwingungsdifferenzen waren nahezu proportional dem Quadrat des Atomgewichts des b e treffenden Elementes; alle drei Serien riickten mit wachsendem Atomgewicht nach dem rothen Ende des Spectrums.
Wir haben uns nun zu der zweiten Mendelejeff’schen
1) Kayser u. Rnnge, Abhandl. d. Bed. Acad. 1890; Wied. Ann. 41. pa 302-320. 1890.
Ann. d. Phys. u. Chem. N. F. -1. 25
386 H. Kayser u. C. Runge.
Gruppe gewandt, hier aber zunachst das Be fortgelassen, da sein ausserst linienarmes Spectrum schwer zu erhalten scheint. Ton einigen der hierher gehijrigen Elemente waren Regel- mgssigkeiten schon bekannt. L i v e i n g und D e war l) haben wohl zuerst auf die Triplets bei Mg, Zn, Ca aufmerksarn gemacht , welche abwechselnd scharf und unscharf sind; H a r t l ey z, fand, dass die Schwingungsdifferenzen der drei Linien fur alle Triplets jedes Elementes constant seien, und verglich Mg, Zn, Cd; wir selbst hnben schon fruher gezeigts), dass in einigen dieser Elemente Serien vorkommen. Bell4) mass das Spectrum des Cd, und verglich es mit dem der anderen Elemente. Dann mass Ames6) die meisten der Triplets in Zn und Cd, und fand zuerst richtig den analogen Bau beider Spectra. Endlich gab Rydberge ) in seiner vor- raufigen Mittheilung an, alle Elemente der zweiten Gruppe besassen zwei Serien von Triplets, welche an derselben Stelle endigen. Die SchwingungsdiEerenz zwischen der ersten und zweiten Linie wachse etwas schneller, als das Quadrat des Atomgewichts.
Die Methoden, welche wir zur Herstellung der Spectra benutzten, sind ganz die fruher beschriebenen. Die Substanzen, meist die Metalle selbst, zum Theil auch ihre Salze, wurden im Kohlebogen verdampft! die Spectra mittelst R o w1and'- scher Concavgitter grosster Ar t erzeugt und phatographirt, die Platten mit Hulfe der in ihnen auftretenden Eisenlinien ausgewerthet. Dabei ist, wie friiher, allen Wellenlangen der Werth 5890.19 fur zu Grunde gelegt, also derselbe Werth, auf welchen die zweite Ausgabe des Rowland'schen Sonnenatlas basirt ist.
Die Spectren sind bisher meist nur mittelst des Induc- tionsfunkens erzeugt worden; nur einzelne von ihnen, odor Theile derselben waren von L i v e i n g und Dewar , Lockyer ,
1) L i v e i n g u. D e w a r , Phil. Trans. 174. 1883. 2) H a r t l e y , Chem. News 43. p. 287. 1881; Journ. Chem. SOC. p. 84.
3) Runge , Rep. Brit. Ass. p. 576. 1888. 4) Bell , Amer. Journ. of sc. (3) 41. 1886. 5) A m e s , Phil. Mag. (5) 30. p. 33. 1890. 6) R y d b e r g , Zeitschr. f. phys. Chem. 5. p. 227. 1890.
1882; Journ. Chem. Soc. p. 390. 1883.
Spectra der Elemente. 387
C o r n u im Kohlebogen hergestellt. Es zeigt sich, was auch L i v e i n g und D e w a r bemerkten, ein Unterschied zwischen dem Funken- und Bogenspectrum: bei Mg, Ca, Sr, Ba ist derselbe noch gering, betrifft hauptsachlich nur verschiedene Intensitat einzelner Linien; bei Zn, Cd, Hg aber sind die Unterschiede ausserordentlich gross, sodass die starksten Li- nien des einen Spectrums zum Theil im anderen fehlen. Beiden Spectren gemeinsam sind die Triplets, aber dieselben dominiren im Bogenspectrum vie1 entschiedener, sodass wir sie fur dieses als charakteristisch betrachten konnen; im Eunkenspectrum dagegen treten sie so zuruck, dass man sie hier nicht bemerkt hat. Ob dieser Unterschied nur an der verschiedenen Temperatur liegt , oder ob beim Inductions- funken den Atomschwingungen Zwang angethan wird, wie vielfach angenommen wird, wollen wir hier unerortert lassen. Jedenfalls zeigt sich, dass das Bogenspectrum fur unsere Zwecke das allein geeignete ist. Von den untersuchten Spectren ist das Ba das linienreichste, war aber bisher am unvollstindigsten bekannt; wir haben die Zahl seiner Linien mehr als verdoppeln massen.
Wir wenden uns nun zu den einzelnen Elementen.
1
5711,56 5528,75
6183,84 6172,87 6167,65
4730,42 4703,33 4571,33 4352,18 4167,81 4058,45 3987,08
3838,44
3829,61
3332,28 3330,08
3093.14
3832,4e
333e,83
3097 ,oe
- ~
2
0,15
0,03 0,03 0,03 0,25 0,05 0,05 0,05
~ _____
0,lO
0 , l O 1,oo 1,oo 0,03 0,03 0,03 0,03 0,03 0,03 0,03 0,03
- - 3
5 3 1 1 2 6 2 4 2 6 5 5 1 1 1 1 2 2 1 2
- ~-
1) M a g n e s i u m .
6
3838,46 3832,47 3829,51 - -
3097,05 3093,15
- 7
- - -
-0,02 - 0,Ol
0,oo - - -
+ 0,01 -0,Ol
I -
8 - -
3 3 3
4 4 4
- 9
5130,62 5119,80 5114,57
3336,86 3332,28 3330,05
= 10
t 53 t 5 3 f 53
- 0,03 0,oo
t 0,03
25 *
H. Kayser u. C. Runge.
h 5 v - v - v -
, sehr breit su su h
h
h '
h
vR
1
3091,18 2942,21 2938,67 2936,99
2936,61 2928,74 2915,57
2862,22 2848,53 2846,91 2802,80 2798,07 2795,63 2790,88 2783,08
2781,53 2779,94
2778,36 2776,80
2768,57 2765,47
2736,84 2733,80 2732,35 2698,44 2695,63 2693,97 2672,90 2669,84 2668,26 2649,30 2646,61 2645,22 2633,13 2630,52
(2605,4) -
6
6 6
h -
h - h -
= 2
),03 ),03 3,03 3,03 3,05 3,05 D,05 0,03
0,15 0,15 0,03 0,03 0,03 0,03 0,03 0,03 0,03 0,03 0,03 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15 0,15
~ ~
0,20 0,20 0,20 0,50 0,50 0,50 1,oo 1,oo - -
su s u
s u 1 u -
z!E
3
2 2 3 4 4 4 4 1
4 4 1 4 1 4 2 2 1 2 2 4 4 5 5 5 5 5 5 6 6 6 6 6 6 6 6
- -
- -
7 7 7
su su su I
6
3091,21 - - -
!851,53
!848,22 1846,58
- - -
2736,84 2733,SO 2732,29 - - I
2673,lE 2670,ZC 2668,81 - - -
2633,8( 2630,9I 2629,51 2607,61
I - - -
- -_ 8 __ __
5 5 5
6
6 6
7 7 7
8 8 8
1 -
Ez!cz==
9
!942,16 !938,68 1937,OO
2781,55
2778,37 2776,83
2698,33 2695,33 2693,88
2649,03 2646,14 2644,75
10
= 10 - ~
!- O,O5 -0,Ol -0,Ol
-0,02
-0,Ol - 0,03
+0,11 + 0,20 + 0,09
+0,27 + 0,47 + 0,47
I n der ersten Spalte vorstehender Tabelle stehen die von uns gemessenen Wellenlangen; nur die letzte eingeklammerte Linie haben wir wegen zu grosser Unscharfe nicht selbst gemessen, sondern die Angabe von L i v e i n g und D e w a r iibernommen. In der zweiten Spalte ist der grosste Fehler angegeben, welchen wir fur moglich halten; es ist nicht etwa der wahrscheinliche oder mittlere Fehler der Messungen, welcher meist wesentlich kleiner sein wurde. Die dritte Spalte enthalt eine Schatzung der Intensitat, wobei 1 die sttirkste, 6 die schwachste Linie bedeutet. Spalte 4 gibt eine kurze
Spectra der Elemente. 389
Charakterisirung der Linie; es bedeutet : h umgekehrt, v ver- breitert, vR verbreitert nur nach der Seite der langeren Wellen, nach Roth, v V verbreitert nur nach Violett! u un- scharf, su sehr unscharf. Die Bedeutung der folgenden Spalten ist gleich zu erwahnen.
Im Magnesiumspectrum fallen auf den ersten Blick Gruppen von drei Linien auf, welche immer enger zusam- menrucken, je mehr man zu kurzen Wellen kommt, und welche abwechselnd hell und unscharf, und schwacher aber scharfer sind; sie sind in der Tabelle mit fetter Schrift ge- druckt. Die Schwingungsdifferenzen zwischen der ersten und zweiten und zwischen der zweiten und dritten Linie wollen wir mit vl und v2 bezeichnen; sie sind identisch fur alle Triplets. Die verschiedenen Arten der Triplets bilden je eine Serie, welche wir wegen der constanten Schwingungs- differenz Nebenserie nennen. Und zwar bezeichnen wir wie- der die starkere, unscharfere, in ihren ersten Gliedern sich leicht umkehrende Serie als erste Nebenserie, die schwachere, scharfere als zweite Nebenserie.
Die Serien werden durch folgende Gleichungen darge- stellt, wenn man, wie wir es stets thun, 1 in Angstrom’- schen Einheiten ausdruckt:
1. Nebenserie: 108il-l = 39796,lO - 130 398 ra - 1 432 090 r4,
1083,-1 = 39857,OO - 130 398 n-2 - 1 432 090 r4, 1 0 8 3 b - ’ = 39836,79 - 130 398 T L - ~ - 1 432 090 T L - ~ ,
2. Nebenserie: 108h-1 = 39836,74 - 125 471 n-2 - 518 781 r4,
108h-l = 39897,91 - 125 471 nA2 - 518 781 r4. io8a-1= ~9877,95 - 125 471 12-a - 518 781 n-4,
Fur n = 3 geben diese Gleichungen den ersten positiven Wert.h, ganz ebenso, wie wir es bei den Alkalien gefunden haben, und wie es nach der Balmer’schen Formel fur Was- serstoff gilt,. Die Constanten der Formeln sind mit Wahr- scheinlichkeitsrechnung aus allen beobachteten Wellenlangen, ausser denen fur n c: 3 berechnet. Piir n = 3 findet man danach fur die erste Nebenserie h = 13111, 13041, 13007,
390 H. Kayser u. C Runge.
fur die zweite Nebenserie die in Spalte 9 angegebenen Werthe, welche um 53 A.-E. zu klein sind. Das ist dieselbe Erschei- nung, welche wir bei den Alkalien gefunden habon, und welche darauf hindeutet , dass unsere Formel unvollstandig ist, dass sie noch durch ein Glied mit n4 oder n-8 erganzt werden miisste. Warum wir es trotzdem nicht einfuhren, ist friiher auseinander gesetzt worden. ’)
Die nach den Formeln berechneten Wellenlangen sind in Spalte 6 fur die erste Nebenserie, in Spalte 9 fur die zweite angegeben, wahrend Spalte 5 und 8 die Ordnungs- zahl n, Spalte 7 und 10 die Differenz zwischen Rechnung und Beobachtung enthalt. Wie man sieht, ist die Ueberein- stimmung eine sehr gute, die Differenzen sind im allgemeinen nicht grosser, als die Fehlergrenze. Nur bei der Linie 2852,22 findet sich eine grosse Abweichung. Diese Linie ist bei weitem die stiirkste des ganzen Magnesiumspectrums, sie verbreitert sich manchmal bis zu 50 oder 100 A,-E. Sie gehort daher jedenfalls nicht zum Triplet, sondern wird die erste Linie desselben verdecken.
Die Differenzen vl und v2 sind beim Magnesium:
fur die erste Nebenserie: v1 = 40,7; v3 = 20,7, ,7 zweite ), : v1 = 41,2; v P = 20,O.
Es finden sich im Spectrum noch mehrere Linienpaare, welche eine Schwingungsdifferenz von nahezu 291, und solche welche v1 baben, namlich :
::::$: i ; ] } Schwiogungedifferenz 91,5,
9 7 92,1, 2798,07 (4) 2790,88 (4) } ”
v 91,5, 2936,61 (4) 2928,74 (4) } ”
9 ) 40,6, 2783,08 (2) 2779,94 (1) } ”
n 40,5. 2768,57 (4) 2765,47 (4) } ”
Aehnliche Paare ausser den Triplets werden wir auch bei den ubrigen Elementen finden.
1) Kayeer u. Runge, Abhandl. d. Berl. Acad. 1890. p. 36.
1
6499,85 6493,97 6471,85 6462,75 6449,99 6439,36 6169,87 6169,36 6166,75 6163,98
6162,46 6161,60
6122,46 6102,99 5867,94 5857,77 5603,06 5601,51 5598,68 5594,64 5590,30 5588,96 5582,16 5513,07 5349,66 5270,45 5265,79 5264,46 5262,48 5261,93 5260,58 5189,05 5041,93 4878,34 4847,22 4833,85 4823,04 4807,47 4685,40 4624,71 4586,12 4581,66 4578,82 4527,17 4512,73 4509,89 4508,04 4456,81
4466,OS 4454,97
4436,86 4435,13
4426,61
___- -
0,lO 0,lO 0,lO 0,lO 0,lO 0,lO 0,lO 0,lO 0,lO 0,lO 0,lO 0,lO 0,05 0,05 0,lO 0,IO 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05
0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05
0,lO
0,lO 0,20 1 ,oo 1,oo 1,oo
0,lO 0,lO 0,lO 0,lO 1,oo 1,oo 1 ,oo
0,50 0,50
D,03 D,03 D,03 D,03 3,03 D@
- _- 3
4 4 4 3 4 1 3 4 4 4 1 5 1 2 3 1 2 2 2 1 2 1 2 2 1 1 2 3 3 3 4 3 2 1 4 6 6 6 4 6 1 2 2 3 6 6 6 4 2 1 2 1 1
- -
Spectra der Edemente.
2) C a l c i u m .
h
h
h
h h
v R u
21 21
V R v R V P V P V P V P U P UP
U U
21
h h h h h
- ~
6 ~ - .-
-
- -
:456,09
:435,81
.425,66
- 7 -
9
6100,98
6061,86 6042,76
391
- __ 10
___ -
+61
+61 + 60
392
1
4355,41 4318,SO 4307,91 4302,68 4299,14 4289,51 4283,16 4240,58 4226,91 4098,82 4095,25 4092,93
3973,89 3968,63
3967,23 3949,09
3 9 3 3,s 3 3737,08 3706,18 3 6 5 3,6 2
364-4,45 3630,82 3624,15 3487,7 6
3468,68 3361,92 3360,22
3286,26 3274,88 3269,31 3225,74 3216,16 3209,68 3181,PO
31 79,45 3170,23 3166,95
3158,98 3150,86 3140,91 3136,09 3117,74 3107,96 3 10 1,8 7
3006,95 2999,76 2997,42 2995,06 2 3 9 8,6 6 2275,60 2200,84
3474,98
334449
- -
- __ 2
),lo __ __
),03 ),03 ),03 ),03 1,03 3,03
3,03 3,lO
3, lO 3 , l O 3,lO D,05 0,03 0,05 0,05 0,03 0,03 0,03 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,lO 0 , lO 0,lO 0,lO 0,lO 0,lO 0,50 0,50 0,50 0,03 0,03 0,50 2,oo 0,03 0,50 0,50 0,50 1,oo 1 ,oo 1,oo
0,05 0 , l O 0,05 0,05 0,05 0,lO 0,lO
- -
- - 3
3 2 2 1 3 2 2 4 1 4 5 5 3 1 3 4 1 4 4 4 1 2 2 3 4 4 2 2 3 4 5 5 4 4 5 4 3 6 6 3 5 5 6 6 6 6
- -
4 4 4 4 2 3 5
H. Kayser u. C. Runge. - _ _ 4
~
V h h h
h ?&
h tlR V R vR vR
h vR vR h
h h h
V R vR vR VP V Y VV vR vR vR VP U P vv
U su
U U U
SZC
SU S I
h h h
- - 6
~ __
-
- -
{644,4f $630,8t i624,Of - - -
i361,84 i350,2< i 3 4 4,4 $ - - -
3226,Ot 3215,41 3210,Of -
- -
3149,lt 3139,O’ 3133,9! - -
3101,0( 3091,1( 3086,2:
- __ 8 - __
4
4 4
5 5 5
6 6 6
7
7 7
8 8 8
9 ~-
i973,87
3957,24 i949,09
3487,78 3474,96 3468,68
3 2 8 6,2 6 3274,88 3269,29
3180,67
3170,OO 3164,77
3117,64 3107,40 3102,37
- - 10
___ -
+0,02
- 0,Ol 0,00
-0,02 + 0,02 0,00
0,00 0,00 + 0,02
+0,73
+ 0,523 t 2,18
+0,10 + 0,56 -0,50
Spectra deT Elemente. 393
Auch das Spectrum des Ca besitzt zwei Serien von Triplets, deren Linien in vorstehender Tabelle wieder durch fetten Druck hervorgehoben sind. Die Linien der ersten Nebenserie sind starker, leicht umkehrbar in den ersten Triplats, verbreitert hauptsachlich nach der Seite der kur- zeren Wellen in den spateren Triplets; die zweite Neben- serie ist schwacher , scharfer, verbreitert nach Roth hin. Unter Benutzung der Wahrscheinlichkeitsrechnung findet man folgende Gleichungen:
erste Nebenserie: 108il-l = 33919,51 - 123 547 r2 - 961 696 7r4, 108k1 = 34022,12 - 123 547 r2 - 961 696 7r4, 108k-1 = 34073,82 - 123 547 rr2 - 961 696 r4,
1O8il-l = 34041,17 - 120 398 r2 - 346 097 r4, 108h-l = 34146,95 - 120 398 n-2 - 346 097 7 r 4 ,
lo8 A - l = 34199,09 - 120 398 r2 - 346 097 r4. F u r n = 3 findet sich in beiden Serien der erste m6g-
liche Werth; fur die erste Nebenserie berechnet man die Wellenl'ingen 12020, 11874, 11801; fur die zweite Serie er- geben sich Zahlen, welche wieder um etwa 60 A,-E. kleiner sind, als die beobachteten.
Bei dem ersten Triplet der ersten Nebenserie findet sich eine Erscheinung, welcher wir bei den anderen Ele- menten wieder begegnen werden: dasselbe besteht nicht aus drei einfachen Linien, sondern an die Stelle der ersten dieser Linien tritt eine dreifache, an die Stelle der zweiten eine zweifache Linie Bei der Rechnung haben wir von der drei- fachen Linie die mittlere, von der zweifachen die grtissere Wellenlange gewahlt, weil man mit ihnen dieselben Sohwin- gungsdifferenzen erhalt, wie in den ubrigen Triplets der Serie. Diese Auswahl hat zwar etwas Willkurliches, da die betreffenden Linien nicht die starksten sind, sondern an In- tensitat hiater der kleineren W ellenliinge zuruckstehen; es zeigt sich aber, dass in den anderen Spectren, ausser bei Sr, dieselbe Auswahl getroffen werden muss.
zweite Nebenserie:
Fur Ca ist in der ersten Nebenserie v1 = 102,6; v2 = 51,7, in der zweiten Nebenserie v1 = 105,8; v 2 = 52,l.
394 8. Kayser u. C. Runge.
Es ist hier kein Zweifel mijglich, dass die beiden Arten von Triplets etwas verschiedene Abstande haben. I m Ca- Spectrum findet sich noch eine ganze Anzahl gesetzmassig gelagerter Linien. Zunachst sind noch zwei Triplets, die nicht zu den Serien gehoren , aber gleiche Sehwingungs- differenzen zeigen, vorhanden ;
3968,63( 1.2) Schwingungs- 3933,83(1R)} differenz } 222,9, 3706,18 3737,08 (4) (411 ” } 223117
4302,68 (1 h) Schwingungs- 4283,16 (2h)) differenz } 105997 3006.95 2997,42 (4) (4) \ ” )105,7.
6493,97 (4) )105,1, 1 6449,95 ( 4 ) ) ” I
Endlich ist noch eine Reihe vie1 engerer Triplets vor- handen, welche sich nicht in eine Serie ordnen:
5601,51
Vielleicht gehbrt noch : 4512,73; 4509,89; 4508,04 hierher, welche Linien aber zu ungenau bestimmbar sind.
3) Z i n k .
1 1 2 ( 3 1 4 ( 5 1 6
4680,38 1 0,05 4630,06 0,lO 2 wR 4298,54 0 , l O 5 u 4293,02 I 0,05 5 4101,94 0,lO 5
9
4058,02 ~ 0,03 4019,75 0,05 3740,12 0,lO 3683,63 0,03 3671,71 0,05 3572,90 0,03 3515.26 0.20
1 h 5 vv h h 5 h 5
3346104 1 Oil0 3345.62 i 0.05
v l VR VR SU 1 6
h 6 8U
su h 6 VR 921
V R V R 8U
u - 2 1 7
v R V R 821
3345.13
- -
-
- - 7
7 - 8
2913,63 2873.39 2 8 6 3 ; 4 3 2833,13 2823,27 2802,ll
2801,OO 2781,33 2771,05
2770,94 2756,53
2751,49 2736,96
2712,GO 2706,64 2697,54
2684,29 2670,67
2663,25 2623,87
2608,66 2601,03
2682,67 2577,34 2575,15
2670,OO 2667,99
2562,70 2558,03
2642,63 2530,34 2616,OO
2502,ll 2493,67 2491,67 2479,85 2469,72 2463,47
0;03
0,03 0,03 0,03 0,05 0,05 0,05 0,05 0,03 0,03 0,03 0,03 0,03 0,03 0,20 0,03 0,03 0,lO 0,20 0,20 0,05 0,05 0,lO 0,05 0,05 0,05 1,oo 0,05 l,oo 0,lO 0,05 0,15 0,lO 0,lO l,oo 0,05 0,lO 0,lO 0,20 0,lO
0,03
0,15 0,15 0,15 0,15 0,20
1 1 2 4 3 3 2 3 4 1 4 3 2 3 5 5 2 3 5 2 3 2 6 2 5 2 4 5 3 3 5 2 3 5 3 4 4 3 4 5 4
3345,70
3303,OO
3282,42
- - -
2800,97
2770,98 2756,49
-
- -
2608,59
2582,56
2569,97 -
- -
2516,ll
- 2491,88 2480,15
2463,86 -
-. 0,08
+ 0,03
0,00
- - -
+ 0,03
- 0,04 + 0,04
-
- -
+ 0,06
+ 0,Ol
+ 0,03 -
- -
-0,11
-0,21 -
-0,30
- 0,39 -
4 4 4
3072,19 3035,90 3018,52
5 ~ 2712,58
2684,25 2670,65
2568,OO
2 5 4 2,6 0 2530,40
2493,71
2469,75
0,00 + 0,03 -0,02
+0,02
+ 0,04 + 0,02
-0,01
-0,07 -0,06
-0,04
-0.03
896
1
2457,72 2449,76 2489,94 2430,74 2427,06 2416,54 2407,98
2393,88 2246,90 (2138,3)
-
- __ 2
0,25 0,25 0,30 0,30 0,30 0,30 0,30
0,05 0,15
__ __
-
-
H. Kayser u. C. Runge. -
6 ~- - -
2440,63 2431,21 2429,38 - -
2408,59 2397,63
9
2458,24 2449,96
2426,83 2415,71
- __ 10
-0,52 - -
- 0,20
+0,22 -0,17
Auch das Zink zeigt eine erste Nebenserie von Triplets, deren Linien stark, unscharf, leicht umkehrbar sind, und eine zweite Nebenserie, deren Linien schwacher, unscharf nur nach Roth sind; die Gleichimgen derselben sind:
erste Nebenserie: lo8 kl= 42945,32 - 131 641 r2 - 1 236 125 n-*, 108il-l = 43331,71 - 131 641 n-2 - 1 236 125 n-$, 1081-1 = 43521,48 - 131 641 - 1236 125 r4.
zweite Nebenserie: 10s I-' = 42954,59 - 126 919 n-' - 632 850 ?L-',
10*i-l = 43343,65 - 126 919 n-a - 632 850 72-4,
108A-l = 43533,32 - 126 919 n-2 - 632 850 n-4.
Die ersten moglichen Werthe ergeben sich wieder fur n = 3; in der ersten Nebenserie findet man dafur die Wellen- Iangen 7658, 7438, 7335, welche noch nicht beobachtet sind, wahrend das betreffende Triplet der zweiten Serie wieder urn etwa 56 A.-E. grosser beobachtet ist. Beim ersten be- obachteten Triplet, n = 4, der ersten Nebenserie ist, wie beim Ca, die erste Linie dreifach, die zweite doppelt; auch beim Triplet n = 5 sind die entsprechenden Linien doppelt.
Im Zinkspectrum finden sich noch zwei Triplets, welche nicht zu den Serien gehoren. Das erste liegt dicht hinter dem Triplet n = 5 der ersten Serie und ist verbreitert nnch Violett, das zweite liegt dicht hinter n = 6 der ersten Serie, ist unscharf nach beiden Seiten. Ihre Wellenlingen sind:
Spectra der Elernente.
3 u 3 vR 4 b 4 vR d v R 3 I F , 3
397
i I 1 I
1
6550,53 6504,17 6408,65 6386,74 6380,95 5970,38 5848,Ol 5817,Ol 5767,29
5540,28 5535,Ol 5522,02 5504,48 5 4 8 6,3 7 5481,15 5451,08 5257,12 5238,76 5229,52 5225,35 5 2 2 2,4 3 5213,23 5156,37
4971,85 4968,ll 4962,45 4 8 9 2,2 0
4876,3b 4872,66 4869,41 4868,92 4855,27
4832,23 4812,Ol 4784,43
4742,07 4729,93 4722,42 4678,39 4607,52 4531,54 4480,96 4438,22 4412,82
- -- __ ._
5543,49
4755,59
-
h
h 4 h U U u h 4 h
U
U h
U U
- ___ 2
~~ ~-
0,20 0,lO 0,lO 0,lO 0,lO
0,lO
0,lO
0,05
0,05
0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,03 0,03 0,03 0,03 0,03 0,03 0,03 0,03 0,05 0,05 0,03 0,03 0,03 0,03 0,05
0,03 0,05 0,03 0,03 0,05
0,03
0,03
0,03 0,03
0,03 0,03
0,lO
0,lO
0,lO
0,lO
0,lO
4
Fur die erste Nebenserie ist = 386,4, v2 = 189,8, 7) 7, eweite Nebenserie Y~ = 389,1, v2 = 189,7.
s u
u u. u
4) S t r o n t i u m .
8 3458,4!
8 3411,9< 9 3402,2( 8 3390,4<
- - 3
3 4 3 3 4 4 6 5 5 3 3 3 2 1 2 1 2 1 1 2 2 2 4 1 4 2 1 2 2 1 4 3 3 1 1 3 5 3 5 2 3 1 3 5 3 4
- ~
7 __ ~
l-0,13
t0,15
-0,16
1
4361,87 4338,OO 4326,60 4319,39 4308,49 4305,60 4215,66 4161,95 4077,88
4032,61 4030,45 3970,15
3969,42 3940,91 3705,88
3653,90 3653,32
3629,15 3628,62
3547,92 3504,70
3499,40
3475,Ol 3464,58
3457,70 3456,78
341 1,62 3400,39 3390,09
3380,89 3366,43 3351,35 3330,15 3322,32 3307,64 3301,81 3200,4 3199,l 3190,l 3189,4 3182,4 3172,3 2931.98
3577,45
347 7,33
- _-
2
0,03 0,05 0,03 0,05 0,lO 0,lO 0,03 0,03 0,03 0,05 0,05 0,05 U,05 0,05
__ __
0,20 0,lO 0,lO 0,lO 0,lO 0,lO 0,30 0,30 0,20 0,lO 0,05 0,03 0,Izo 0,20 0,50 1 ,oo 0,50 0,03 0,03 0,05 0,03 0,03 0,05 0,05 0,20 0,20 0,20 0,20 0,50 0,50 0,03
1 4 3 4 4 4 3 5 4 4 5 6 3 5 3 5 3 a 6 6 6 6 6 2 2 1 2 2 1 a 5 5 5 5 6 5 2
v 2 v 11 5 5 )3969,5[ 3940,5(
su 6 3705,5(
su - II 7 1362716i 3547,9<
U
- 7
__ -
1
~
-0,14
'-0,16 + 0,41 +0,32
+ 1,08 -I- 1,Ol
-0,02
+0,37 + 0,92
-0,74
-0,32 -1,81 -0,35
398 H. Kayser u. C. Runye.
Wir haben im Strontiumspectrum eine grosse Zahl von Linien neu gefunden; ein Theil derselben erganzt sich mit schon bekannten zu einer Serie von Triplets, welche wir als erste Nebenserie betrachten. Eine zweite Serie haben wir nicht finden konnen; da sie aber wesentlich schwacher sein miisste, als die erste, welche bei Sr auch nicht iibermassig stark ist, so hat das nichts auffallendes; auch bei der Gruppe der Alkalien haben wir j a bei den Elementen mit grosserem Atomgewicht nur die erste Nebenserie auffinden konnen.
Die Gleichungen der Serie lauten: 1 O S A - l = 31030,64 - 122 328 n-2 - 837 473 n-*, 108h-l = 31424,67 - 122 328 n-= - 837 473 c4, 10Bil-l = 31610,58 - 122 328 c2 - 837 473 r4..
F u r den ersten moglichen Werth, 11 = 3, ergibt sich: 14086, 13345, 13022. Beim ersten beobachteten Triplet, n = 4, ist wieder die erste Linie dreifach, die zweite doppelt; es musste hier die langste der dreifachen Linie genommen werden, urn Uebereinstimmung mit den Schwingungsdifferenzen der ubri- gen nicht zur Serie gehorigen Triplets zu erzielen.
Fiir Sr ist vl = 394,0, v2 = 185,9. I m Spectrum finden sich noch zwei Triplets mit den-
selben Differenzen :
Ferner finden sich mehrere Paare rnit einer Diflerenz von nahezu 2v1 und solche mit vl:
Endlich haben wir mehrere Triplets mit vie1 kleineren Schwingungsdifferenzen bemerkt:
1
5154,85 6086,06 4800,09 4678,37
4662,69 4413,23 4306,98 3981,92 3729,21 3649,74 3614,58
3613,04 3610,66 3595,64 3500,09
3467,76 3466,33
3403,74 3299,ll 3261,17
3262,63 3133,29 3081,03
3005,53 2981,46
2980,76 2961,64 2 9 0 8,8 5 2903,24
2881,34 2880,88
2S68,36 2862,33
2837,Ol 2818,66
277 5 4 9 2764,29
2763,99 2756,69 2748,68
2733,97 2112,66 Z677,65 2670,81
2660,46 2657,lO 2654,65
2639,63 2632,29 2629,16 2601,99 2592,14 2682,86
- __ 2
420 D,O5 D,O5 D,05 D,10 D,05 D.05
__
I - 3
3 1 1 1 2 3 4
~- ._
0:lO 5
0,03 5 0,20 4
0 , l O 4 0,05 2 0,03 1 0,lO 6 0,05 0.03 D;03 0,03 0,03 0,03 0,05 0,20 0.10 0;20 6
0,03 1 2 0,15 4 0,50 0.50
0,20 4
0;03 0,03 0,03
0,03
0,03
0,03 0,50 0,03 0,05 0,05 0,20 0,50 0,20 0,20 o,2o 0 , l O 0,lO 0,lO
0,lO
0,lO
0,lO
0,lO
0,30
0,30
6 6 4 2 3 4 2 5 3 5 3 5 5 4 3 2 5 4 5 6 3 5 4 5 5 6
Spectra der Elemente.
5 ) C a d m i u m . - __ 4
VR h h h V R
__ __
V V R V R vR
h h VR vR
h h h
h vR vR VR vR h h VV V R
h h 'VR V V h UP VB h h
VR VR V R
VR vR
h
UR
UR
U
s u
S U
U
SU
74
- 6
- - -
3612,98
3467,73
3403,75
- - -
2980,94
2881,36
-
2837,05
-
2763,43
- -
2677,64
2660,08
2639,34 I
- 2602,lO - -
- 7
~-
- - -
+ 0,06
+ O,O3
-0,Ol
- - -
-0,19
- 0,02
-
-0,04
-
+ 0,56
- - +0,01
+0,37
+0,29 - -
-0,ll - -
- __ 8 __ -
3 3 3
4 4 4
5
5
5 6
9 -~
5018,23
4620,90 4739,55
3252,62 3133,21 3080,91
2868,37
2775,lO
2733,99 2712,62
2632,17 2629,06
2592,14 2584,61
399
- .~
10 __ ___
+ 68 + 61 4-57
+0,01 + O,O8 +0,12
-0,02
-0,01
-0,02 + O,O3
+ 0,12 + 0,09
0,00 - 1,75
400
1
2580,33 2573,12
2653,61 2644,84 2526,57 2521.74 2507,93
2474,16
2329,35 2321,23 2312,95 2306,72 2288,lO
2267,53 2265,13 2 2 G 2,3 G 2239,93 2194,67 2170,ll 2144,45
- -
-
- ~
2 ~- __ 0,lO 0,lO 0,20 0,20 0,50 0,50 0,50 - -
0,50
0,05 -
0,20 0,15 0,03 0,05
0,lO 0,lO 0,lO
0,20
0,20
0,05
0,50
- ~- 3
5 4
5 5 6 6 6
~-
- - G
2 6 4 4 1
4 4 6 3 6 6 4
-
H. Kayser u. C. Runye.
6
!580,49 .___
- !544,90 !525,90 - -
!491,79 - - -
- 9
2553,95 2553,42
2518,58 2508,64
2479,74 2475,OO 2446,87
- __ 10 __ __
-0,34 +0,19
+3,16 -0,71
- -0,85 -
Auch im Spectrum des Cd sind die beiden Tripletserien sehr deutlich; sie werden durch die Formeln dargestellt: erste Nebenserie:
10sL-l = 40755,21 - 128 635 n-' - 1 289 619 nd4 108h-l = 41914,60 - 128 635 n-' - i289 619 W~
108?1-1 = 42456,64 - 128 635 n-' - 1 289 619
108?,-1 = 40797,12 - 126 146 n-' - 108L-1 = 41968,SO - 126 146 n-' -
zweite Nebenserie: 555 137 n4 555 137 n-*
10sh-' = 42510,58 - 126 146 TL-' - 555 137 ? L - ~
Die ersten moglichen Werthe findet man wieder fur n = 3; die erste Nebenserie ergibt fur n = 3; die noch unbekannten Wellenlangen 9487, 8547, 8168; die Formeln der zweiten Nebenserie geben urn etwa 60 A.-E. zu kleine Werthe.
Bei der ersten Nebenserie ist im Triplet n = 4 , die erste Linie wieder dreifach, die zweite doppelt; beim Triplet n = 5 sind auch beide Linien enge Paare; beim Triplet n=6 haben wir die erste Linie noch doppelt gemessen, die zweite
Spectra der Elemente. 40 1
nur als doppelt erkannt. Es scheint danach wahrscheinlich, dass bei allen Triplets der ersten Nebenserie die erste und zweite Linie eine dreifache oder doppelte Linie ist, nur liegen ihre Componenten so nahe, dass unsere Dispersion sie nicht trennt.
Die Schwingungsdifferenzen beim Cd sind: erste Nebenserie u1 = 1159,4; u2 = 542,O zweite Nebenserie Y , = 1171,7; = 541,8
Ausser den zu den Serien gehorigen Triplets finden sich noch drei andere:
Das erste dieser Triplets ist verbreitert nach Violett und liegt dicht hinter dem Triplet 5 der ersten Nebenserie, dlts zweite ist unscharf nach beiden Seiten und liegt hinter n = 6, - ganz ebenso, wie es sich bei Zink fand. Ferner sind noch zwei Paare mit der DifYerenz 2rl vorhanden.
3649,74 (5vR) v1 = 1171,5 3005,53 2903,24 (6u) (6vR) } = 1172,3. 3500,09 (4w R)
6) B a r y u m .
1
6675,30 6595,55 6 5 2 7,5 6 6498,93 6497,07 6483,lO 6451,05 6341,85 6141,93 611 1 , O l 6083,63 6063,33 6019,69 5997,31 5978,72 5971,94 5965.06 5907,88 5853,91 5826,50 5819,21 5805,66 5800,48
~- _ _ - ~ _
- .~
2
0,20 0,lO 0,lO 0,lO 0,lO 0,lO 0,lO 0,lO
__ ~
0,03 0,03 0,15 0,03 0,03 0,03
0,03
0,05
O,O3 O,05 0,05 0,05
0,20
0,20
0,lO
-- -
3
6 6 4 4 3 4 4 4 1 3 6 3 3 4 6 2 5 3 1 2 4 3 3
__ -
- ~
4
A
h
h h
h h
u
1
5784,24 5177,84 5741,66 5713,62 5709,82 5680,34 5620,41
5535,69 5519,37
5437,66 5424,82
5381,25 5379,05 5365,46 5309,20 5305,99 5302,97 5294,40 5291,16 5279,72
5593,45
5473,94
5393,47
- ~-
2
0,15 0,03 0,30 0,15 0,15 0,05 0,50
0,05 0,05
__ ~
0,lO
0,lO 0,lO 0,05 0,lO 0,50 1 ,oo 0,50 0,30 0,20 0,20 0 , l O 0,20 0,20
-- - 3
5 1 6 4 4 3 5 4 1 2 4 5 2 6 6 6 6 5 5 4 5 6 6
__ __
- 4
u h
vR v R h
u
s u U h h U U h
vR v R vR v R VR v R v R
u u
Ann. d. Phys. 11. Chem. N. F. XLI3I. 26
H. Kuyser u. C. Runge.
1
5277,84 5267,20 5253,94 5177,60 5175,74 51 60,27 5055,12 4947,50 4934,24 4903,ll 4900,13
4736,63 4724,98 4700,64 4691,74 4673,69 4642,38 4636,80 4628,45 4620,19 4605,ll 4600,02 4591,88 4589,82 4579,84 4574,OS 4534,21 4525,19 4523,48 4506,ll 4493,82 4489,50 4467,36 4432,13 4413,96 4407,lO 4402,75 4359,80 4350,49 4333,04 4 3 2 5,3 8 4323,15 4291,32 4283.27 4264,45 4242,83 4239,91 4224,ll 4179,57 4166,24 4132,60 4130,88 41 10,46 4087,90
-
4877,99
= 2 -_
0, l j 0,lO 0,lO 0,05 0,05 0,lO 0,10 0,lO 0,03 0,05 0,05 0,15 0,05
0,05 0,03 0,05 0,lO 0,lO 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,03 0,05 0,03 0,05
0,lO
0,lO 0,lO 0,20 0,50 0,05 0,03 0,05 0,05 0,05 0,05 0, lO 0,05 0,05 0,05 0,05 0,03 0,05 0,05
0,05
0,05 0,05 0,05
0,50
0,oj
0,20
0,lO
- - 3
4 3 6 5 4 4 5 5 1 3 2 5 2 5 3 3 3 6 5 4 4 5 4 5 5 2 3 1 3 3 3 4 4 4 3 5 4 2 5 2 4 5 4 4 2 4 4 5 4 5 4 5 2 5 6
- _-
- __ 4
__ _- -
su S2L s u U U U U U h V R
h
V R h vv vR vR VY vR VY '1) R V T ' v v h h h
h
v1' vv h
V R h
h
V P
h
vR
su
U
2c
vR
h
s u
1
4085,35 4079,56 3995,92 3993,60 397535 3938,09 3935,87 391 7,42 3910,04 3906,20 3900,5-1 3392,93 3891,97 3889,45 3861,87
3701,87 3689,28 3664,76 3662,62 3637,lO 3611,17 3399,60 3593,58 3588.33 3586,64 3579,97 3577,79 3576,20 3566,90 3568,23 3548,14
3525,23 3501,29 3420,48 3377,19 3357,OO 3323,013 3315,90 3298,25 3281,96 3262,57 3223,ll 3204,09 3184,45 31 19,48 3108,37 3071,71 2785,22 2771,51 2702,7d 2 6 4 7,4 1 2641,52 2634,91
.
.3794,77
3544,94
- __ 2
0,50 ___ ~ ___-
0,50 0,to 0,03 0,lO 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,lO 0,05 0,05 O,l5 0,20 0,15 0,15 0,10 0,05 0,50 0,lO 0,05 0,15 0 , l O 0,lO 0,lO 0,05 0,lO 0,05 0,lO 0,05 0,lO 0,lO 0,05 0,lO 0,tO 0,lO 0,lO 0,lO 0 , l O 0,lO 0,10 0,20 0,20 0,30 0,50 0,50 0,03 0,15
0,03 0,05 0,05 0,05
0 , l O
I - 3
6 6 3 1 5 3 2. 4 2 5 4 5 3 4 5 5 5 5 5 3 6 3 3 4 5 5 4 4 6 5 6 5 3 3 1 4 4 3 4 5 4 4 5 6 6 6 6 5 3 2 3 4 4 4 2
- -. .-
ez!!!=z
4 __-- - su SU
h vR h
k
U U U
U SU 11
24 t4
s u v R
vR U
h, u U
U U U
h, 'u
h, u 1 h
h,vR ":"R" U uR V R V R su SU su su U
h U
h
2596,99 1 0,05 4 2347,67 0,05 3 2335,33 0,05 2 2304,32 0,05 2 2254,SO 0,10 4 2245,72 0,10 4 2216,64 1 0,lO 6
403
h
h h
Das Spectrum des Ba war bisher nur sehr wenig be- kannt; von den 162 Linien, die wir in vorstehender Liste fuhren, sind 86 zum ersten Ma1 beobachtet. Trotzdem ist es uns nicht gelungen, im Spectrum Tripletserien zu finden. Es sind zwar einzelne aaffallende Triplets vorhanden, na- mentlich:
5769,45 6460,97
5365,25 4959,74
wozu vielleicht, wenn man 3262,57 als doppelt auffasst, was moglich ware, noch kommt:
0,20 0,05 1,00 0,50
Wenn diese Triplets eine Serie bildeten, miirden ihnen die Ordnungszahlen 7 , 8, 9 zukommen; aber die Triplets, welche n = 4, 5 , 6 entsprachen, finden sich gar nicht, oder unvollkommen. Auch sollte man nach dem Atomgewicht des Ba erwarten (siehe weiter unten), dass es Triplets mit etwa v, = 800, v2 = 400 habe. Wir haben uuch einzelne Triplets mit solchen Schwingungsdifferenzen gefunden , aber keine Serie derselben.
1 ~ 2 1 3
su I1 I I
i 3 ~ 5374,42
3 I 4302,98 26 *
H. Kayser u. 'C Runge.
0,03 0,03
404
1
I 2 ' -
4347,65
4078,05 4046,78 3984,08 3908,4 3820,6 3790,36 3770,71 3751,83 3680,74
3663,26 3654,94 3650,31 3561,53 3543,65 3390,50 3367,03 3351,52
3341,70 3305,23 3264,33 3144,61 3135,89 3131,94
3131,68 3125,78 3095,35 3 0 8 5,4 1 3050,58 3038,65 3027,62
3023,71 3021,64 3011,17 3007,02
2967,37 2926,51 2893,67
2865,14 2857,07 2847,85 2835,26 2819,97
2803,69 2799,76 2774,68
2759,83 2762,91 2699,74
2686,61 2676,20
2672,77 2660,26 2658,59
4339,47
0;05 2,oo 0,50 0,50 0,50 0,05 0,20 0,05 0,05 0,03 0,lO 0,lO 0,50 0,50 0 , l O 0,05 0,20 0,20 0,lO 0,20 0,03 0,03 0,05 0,20 1,oo 0,50 0,15 0,15 0,20 0,05 0,25 0,15 0 , l O 0,lO
0,lO 0,lO 0,25 0,lO 0,20 0,20 0,20
0,05 0,25
0,05 0,03 0,40 0,20 0,20 0,20 0,20 0,20
Y 4 6 6 5 5 4 4 3 3 1 4 4 3 6 4 3 6 6 5 5 2 2 1 6 6 6 4 5 5 4 6 5 1 2 3 6 4 4 6 4 4 6 4 3 2 5 5 6 6 6 6
- ~
4
V R v R
h h
~ ~
su su su s u V
v R h h h u U su su
V V v R v R
v R
h h 72
u
U SU SU vB v R
h
V t 7 h
v R V R
v R
u
s u
S U
U s u s u v R
VB v R VB
s 7L S U
u SU SU su su
- 6
-
3663,20
-
1131,68
l025,18
1967,39 - -
3804,91
- -
!700,06
-
- 7
-
+0,05
-
0,oo
- 1,47
- 0,02 - -
-1,22
- -
- 0,32
-
- 9
3998,86
3341,71
2925,49 2893,70
2759,78 2752,90
2674,96
7 __ 10 - -
+ 48
-0,Ol
+ 0,02 -0,03
$. 0,05 + 0,Ol
+ 0,24
1
2655,29 2653,89
2652,20 2648,12 2642,70 2609,73 2605,29
2676,31 2564,14 2540,39 2536,72
2634,89 2524,80 2505,OO
2482,14 2478,09
2464,15 2446,96
2412,31 2399,64 2378,40
2374,lO 2345,41 2301,57
2 2 6 2,2 3 2260,36 2252,87 2 2 2 4,7 3
- ~
2
0,03 0,05 0,05 0,20 0,lO 0,zo 0 , l O 0,lO 0,lO 0,lO 0,20
0,lO
0,20
0,lO 0,fO 0120
~ -
0,05
0,50
0,50 0105
0,15 0,50 0,05
0,15 0,15 0,15 0,20
1 ,oo
_- -
3
3 3 2 6 3 6
2 6 5 1
2 5 6 4 5 3 3 4 4 3 5 4 6 4 4 5 4
- -
3
Spectra der Elemente. - __
4
h h h
U P
VB
h b, sehr
breit h
V R
- -
su
U u
8U U su vR V B WR
VR
vR VB
u
8 u
6
2653,28
-
2534,40
2482,31
- -
2399,84 2377,95
- 2302,17
m
+O,61
-
+ 0,49
-0,IT
- -
-0120 + 0 4 5
- -0,60
____.
9 ~ . ~~
2576,30
2464,lO 2446,92
2345.45
Die beiden Tripletserien des Quecksilbers werden durch die Formeln dargestellt: erste Nebenserie:
loo 1-1 = 40159,60 - 127 484 n--2 - 1 252 695 n-*7 lo8 = 44792,87 - 127 484 ri-2 - 1 252 695 n-&, 1081-1 = 46560,78 - 127 484 r r a - 1 252 695 r4,
loa I - 1 = 40217,98 - 126 361 n-2 - 613 268 ?)-*,
10a 1-l = 44851,Ol - 126 361 n-' -- 613 268 7 r 4 .
10sk-l = 46618,44 - 126 361 n-= - 613 268 R-~. Dieselben geben fiir n = 3 wieder die ersten moglichen
Werthe, und zwar fiir die erste Nebenserie: 9497, 6595, 5906; vielleicht ist die von anderen beobachtete starke Linie 6152 die dritte derselben. Die Triplets n = 4 und n = 5 der ersten Nebenserie haben wieder mehrfache Linien.
zweite Nehenserie:
Fur die erste Nebenserie ist: Y , = 4633,3, vP = 1767,9, l 7 >, zweite 1, 7, V , = 4633,0, V ? = 1767,4.
406 H. Kayser u. C. Runge. i
Hinter dem Triplet n = 5 der ersten Serie liegt wieder ein nach Violett verbreitertes Triplet, hinter n = 6 ein nach beiden Seiten unscharfes:
Ferner haben wir eine Reihe von Linienpaaren mit der Schwingungsdifferenz v1 bemerkt:
Um die Veranderung von einem Spectrum zum andern zu erkennen, haben wir in der Figur die Serien nach dem Maassstab der Schwingungszahlen gezeichnet. Der Voll-
standigkeit halber sind auch die 'Alkalien nach unserer frii- heren Untersuchung herangezogen. Dabei ist von jeder Spectralgruppe, Paar oder Triplet, stets nur die erste Linie eingetragen, urn nicht das Bild zu unklar zu machen. Bei den Alkalien ist in der ersten Linie die Hauptserie mit punktirten Strichen gezeichnet, dann folgt die erste Neben- serie mit dickem, dann die zweite mit diinnem Strich; ebenso ist bei den anderen Elementen die erste Nebenserie dicker,
Spectra der Xlemente. 407
die zweite dunner gezeichnet. Die Figur zeigt auS den ersten Blick, dass die untersuchten Elemente in drei Gruppen zer- fallen: die Alkalien, die Gruppe des Magnesium, die Gruppe des Zinks. ID jeder Gruppe riicken mit wachsendem Atorn- gewicht die Serien nach dem rothen Ende des Spectrums.
Diese Verschiebung spricht sich in unserer Formel 108 I-' = A - Bn-2 - CnB4 darin Bus, dass die Constante A, welche j a die Schwingungszahl der letzten Linie (fur R = co) ist, allmahlich abnimmt. Dass auch die anderen Constanten sich gesetzmassig andern, geht aus folgender Zusammenstellung derselhen hervor. _ _ _ ~ .
Erste Nebenserie Zweite Nebenserie
-~
Diese Tabelle zeigt Serner, dass die mittlere Constante B sich sehr wenig andert, nur zwischen 120 und 132 schwankt; bei den Alkalien lag sie zwischen 110 und 122.
Bei den Alkalien hatten wir das wichtige Gesetz ge- funden, dass die constante Schwingungsdifferenz der Paare fast genau proportional dem Quadrat des Atomgewichtes sei; R y d b e r g fand dasselbe Gesetz, gibt aber an, dass in jeder Gruppe des M e n d e l e j eff'schen Systems die Schwingungs- differenz etwas schneller wachse, als das Quadrat des Atom- gewichts. Die Solgende Tabelle zeigt unsere Resultate:
-
Mg I {
Sr
Zn {
40,7 41,2
101,6 105,8 394,O 386,4 389,t
-~
Y 2
20,2 20,o 51,7 52,7
185,9
189,7 542,O 541,8
1767,9 1767,4
189,8
2,Ol 2,07 1,97 2,03
2,036 2,051 2,139 2,163 2,621 2,621
2,12
1'1
(Atomgew.)2 _____-
713 722 638 664 517 918 924 929 939
1161 1161
% ~- (ktomgew.)*
354 350 325 327 244 45 1 45 1 494 433 443 443
408 H. Kayser u. C. Runge.
Die Tabelle zeigt, dass die Verhaltnisse hier nicht so einfach sind, wie bei den Alkalien, dass aber die R y d b e r g l - sche Bemerkung nicht angenahert richtig ist. Man muss vielmehr auch hier die beiden Gruppen des M g und des Zn unterscheiden; in der ersten nimmt der Quotient ab, in der zweiten wachst er mit wachsendem Atomgewicht. Nimmt man u2 statt vl, so ist in der zweiten Gruppe der Quotient nahezu constant, in der ersten nimmt er ab.
Die Tabelle zeigt ferner, dass der Quotient vlIv2 bei allen Elementen der zweiten Mendele je f f ’ schen Gruppe nabezu = 2 ist, nur fur H g gleich 2,6. Ferner sieht man, dass vl fur die beiden Serien nicht identisch ist, sondern, mit Ansnahme von Hg, stets fur die zweite Nebenserie etwas grosser. Bei vZ fallen die Differenzen innerhalb der Beolt- achtungsfehler.
F u r die drei Elemente Z n , Cd, Hg sind noch weitere Aehnlichkeiten ausser den Serien zu erwahnen: jedes der Elemente zeigt ein Triplet, welches unscharf nach Violett ist und etwas kleinere Wellenlange besitzt, als das Triplet 5 der ersten Serie, und ein Triplet, welches unscharf nach beiden Seiten ist und dicht unter dem Triplet 6 der ersten Serie liegt. Auch diese Triplets sind in die Tafel eingetragen mit schwacher Linie in der Reihe fur die erste Nebenserie. Endlich besitzt jedes der Elemente im aussersten Ultraviolett eine ausserordentlich stark verbreiterte umgekehrte Linie in ahnlicher Lage gegen die Serien. Durch eine solche unver- haltnissmassig starke Linie, allerdings in anderer Lage, bei 2852, wird Mg an die Gruppe des Zn angeschlossen. Viel- leicht auch haben wir in diesen Linien den Anfang einer Hauptserie dieser Elemente zu sehen, welche dann noch weiter im Ultraviolett verlaufen wurde. l)
Schliesslich sei noch folgende Bemerkung gemacht, welche allerdings provisorischer Natur ist: Tragt man die Atomgewichte der Elemente als Abscissen auf der x-Axe auf, die erste Constante A, welche die wichtigdte ist, sofern sie die Lage der Serien im Spectrum bestimmt,
1) Schumann (Chem. News. 62. p. 299. 1890) hat kurzlich vielen Elementen noch weit kiirzere Welleii photographiren konnen.
in- als
bei
Spectra der Elemente. 409
Ordinate, so liegen die zu einer Familie von Elementen (Alkalian, Mg, Zn) gehorenden Punkte auf einer Kurve, welche mit wachsendem Atomgewicht sich der x-Axe nahert und ihr parallel wird. Tragt man dagegen die Grossen 1 / A , also die kleinste Wellenlange der Triplets fur alle Elemente als Ordinaten auf, so geben sie eine periodisch auf- und abschwankende Curve, welche dieselbe Gestalt zu haben scheint, wie die Curve, welche die Atomvolumina als Function des Atomgewichts darstellt. (Siehe Mey e r , Mo- derne Theorien der Chemie.) Die Zrthl der yon uns unter- suchten Elemente ist aber noch zu gering, als dass wir uber den wirklichen Verlauf der Curve Sicheres aussagen konnten.
Nach Abschluss der vorliegenden Arbeit ist uns die aus- fiihrliche Abhandlung von Ry d b e r g l) zugegangen, welche wir bis dahin nur aus Auszugen kannten. Wir wollen in- dessen hier die Besprechung seiner Resultate nicht wieder- holen, sondern verweisen auf unsere Nachschrift in den Ab- handl. der Berl. Acad. 1891.
H a nnover , April 1891.
1) R y d b e r g , Kongl. Swensk. Vetensk. Acad. Hand]. 23. Nr. 11. 1890.
