R o b i q 11 e f , Wirkrcng dcv U.,?irrnc itttf Citronensiirtre. 133

]en, m d 8 i C ist die einzige, welchc cine soleho Anom-

lie zeigt. Man xreiss nach den Vqtersurhuogen von L a s s n i gn e.

B o e l l a y und D u m a s , d n s s man I~ei Dcstillstion der Citr*oncnsaure in m a s s i p Wiirme ein stark mit Brens- citroircnsCiire beladencs Wasser erhiilt , iind nach B 0111- I a y cine spiritiriise Fliissigk.eit und pin schwacb bcra- dteinfnr1rigp.r Oel , das den unteren Theil ties gesanrmten

Prodtrciss eiiininiint unrl w c l c h m sicb niit tlcr % e i l t i i

W a s t e r a r i f ib r~ i i i i d ctil.ri*h t:lossc.s Vcrdam+feir i i i ~ e t i z s a i i r ~

liefcrt. B a u p hat neiierdings die Existenz eincr zwc.i- ten Brcnzcitronensii:rw angcliiicdigt I ) , und B e r z e L i II s

spricbt i i r wiurrn 1cfztU-t: Jnhrcsbrriclitc yon einer vnn

D I; h I s t r o 111 culdcciitcn Brcnzi:ilroni.nsiurc. Mali wcias fast nichts uhrr die %ahre Nator clcr audereu ProJude, and iiuch weniger u d e r weicheu Finflussen sic sich hildeu.

lJin tlic verschieclcnrn Pradiicir, die Jrhei auftretco. einacln 211 i~iicrsiitrlrcu , und dnmit keiues urir entgehen konnc , I iwrLic icli ari <:iiicii ~ ; ~ \ ~ ~ ; l i n I i e h ~ n nestillirippa- rat cine Riilrrt: mit doppclt.e** G.-iimnmng :in, diren cros-

serer ScLcrrkel iu ciiw Aafldsung voii Aetxkali tnuclitc?; eiiir ni ic lcr .~ iiIiiilirlre Rii1ir.e verhni l tliesc Flasche mit eiaem passmden l m ~ c n , iu cine Kiiltemischung geslell- t en Cyliiidcr ; endlicl mar an dicseri (iylindcr noch eitre R o l i ~ c angebraclii , (lie clic (;asarten untci* cine t;Ioc?,t- leitctc. K 1 i ~ 130tl:tilige.s l'hcrmooizler tau(*life mi t ten in

dip hfasse dar C y t r o ~ e ~ i s i i i u ~ . UIU die Condensation t ier IJiim,itk in tiem tilwi.rr Tlieil t ics Retor~cul~rnclies vntl ihr Zuriickfliessen zu vcrliudern, wodurrh ilurner heftigerc

*) Ann. d. Phurm. XIX. 29.

Rob i y u e t , W;r*krrng cler W i i r m e a d Citrononsiiwe 14;

Vt~nnscr 8 ; :)I in eiv!* gcl’rr w I w p r i i c h w i c h e Napkt l~a verwaorleJt. Rer n,rc.li I i i i trocr ‘Jeinpeiatur blriht iu rler Act u T Le II .I I’ e ine vo 1 iioi i n ii s (- K o 11 1 e .

Was c t r II H a9 ptgcge ns t.:iir t l nic i n c r Unt crs itch u ng Be- t r i h , niimlicb die I’rodiiclioi~ do. spirituiiscn Fliissigkeit FOU 11 o n 11 a y , so ist cs eridcnt , cirss sic . cla ihrc. Exi- stenc iiiclit in Zweifcl gczogen werdeu kaua, irotliweudig in der sogenaontcn wiisserigen F1ussi;;keit crithalten scyn m u s s , wclc lc sich Jieiin Beginn der Oprntion rntl~iiiclct, da ich indess nicbt die Brensritronciis~iire rcrliereu wollte , meJche dicses I’rodnct eulli ielt , so clrstillirle i c h

im gewiihnlicheu \\’asserb3dc ~ u t l erhielt in der c r k i 1.. ieten Vorlagc cine ganz farhlosc, aiigenelm uach Essig- iithcr riecheiitlc Fliissigkui! , von JAtcrero , iiur S C ~ ( : ; ; , L . ~

w eingcistig sclieincntfem Gcscbrnack rind selir riiil~cdcri~co-

tler Aciditat. XC!I sitti@? ( l ie frcie Siure mil J;nlkhy- drat und clestillirte sit: vorsichtig i i lwr Chlorc.;ilciurii. Das erlial:c.iie Product war eiue iitherische, cntziindlithe Fliis- sib!,eit von bitterem uud gewiirshaftem GescLiuack nach Essigather und SchleLei~hliithc. Ueher Aetzkali n. Chlor- calcium rectificirl hlieb ilir Siedepanct coostaut bei 5& -’

50° iind das spec Gewicht wirde = 0,7973 bei 1 3 O ultd 0,7G B;rom. gefunclen. Uas Mittel von !!re: dnaly- seL ist ;

Kohlenstoff . . 69,W IVitsserstoff. . 40,55 Sauerstod . . . 97,40

.w w m m s man erhalt :

ICohleustuff . . PPt),39 C, H, 0 = Wnsserstoff. . 37,45

Sauervtoff . . . 100,OO

356,75 I

odcr

R o b i q u e t , BPirkring tier t3”iirnae art$ @itronensiiti:e. 9 48

fels.iure und wciterem A~sspumpcn w;iYlrerPci ti - 6 Tagen blalrte eich die Masse auf , wurde matt weiss , wie eiu RueLen yon Puluerenzeohliithen rnssekend. h i m Ifep- aasuelioien fie1 diese scheinlar feste Y o s s e zusammen und ivurde zn eincilr guuz Iilrren 13rei. Pcli lrachte diesen Brei uun in eiar I.lciue tuPmlirEe Retorte autl erhitate in0 \Vabserlmdc eiiicn Tag lang. Es g i e q eioe Itettierk- lickc Portion ciucr saureil farblosen X;liissi$seit ubc?r untl dcr Ikiickstoud iu tler Retorte , statt trockener zu scgii als vorlici*, zcigte nur cinige uadelPorirnr~ge Krystollc in eineiu braunen zieatlicb fliissigen Flnidtim. Ich er- Litztc nun von neuciu auP gleichc Wcisc , nur rveehselte ich die Vorlagc. 1)as Dcstillat , n e l c l e s vsrher niissi5 pwcscn war, wuide nun nach eiuiger Zeit x u eiucr 9cEoijn

wcisseii Iirystallmasse ;, die Iirystallc, welclie sich in der Retorte ge lddc t hrllcn , erhicltcu sich selhst in dcr Wiirute. Sic wurden yon dcr oben aufschwimmenJen Portiou gctrennf untl tliesc im Waseerbade noch etwas erwiirlnt, cs tlcs~illirtc o h r iiicbls mehr iiber, vrich sett- ten siclr in der Retorte licinc neircn Iirgatallc wehr rb. Leiclit war nutp zu crliciiocir, dasj die iilartige Sulstanr, 10 wic U I I ~ X I sie tlurcli trockcne llestillatioii der Citronen- siiure erl i i i l t . aus 15 rnigstcus zwei wold tintcrsehic-denen Protliicteii Itestclit odcr viellcieht aus einem xnd deutsci- hen in z\rei rersclricdcaen Zusliitdeu ( to t h e cinc fliich- tie ist Lei iOOo, kryslallisirlar obne irgcnd ciue Bei- hulfc , deut l ic l und aPigcaehia eaucr uud unwiltcllirr in \:Vasser i~s I i cL ; walirend tlas aut!cre h i der rramlichen Tsmperatur fix ist , sclrr flus+, wenig oder nicbt kry- stall isir lar bei geniihnlicher Teuiycratur , aLer zu eiaer Ljhttcrigen M r s a e werdentl ctwas unter X d l , von caw-

stischem Geschmack. dcr Eiuwirkuug des Wassero 1anp t~lr.m.1. d. P b u r a r . XX7. ad.. L. Pcft.) 14)

4 46 R o 6 1 q ,c c t , ~#*ri&-uty der. fF-krvtre naf (Jitruwnsiiur*e.

~riderwtcliend, unrl in mehrcrrn Eigenscliafirti den ~ L s e r l f -

1ii.hen Oeleir iilin1ic.h. ‘\Vas rtlir am m ~1 i i~~~ l i e i i i l i t .hs ten Rcbirt? , n a ~ h der

?\nll”llmt: . w(, ~3 aIpr riiiiiiliclie 1Fijq)er ill xrvci versclrie- dsneu %ustii:ilen seyti wiirdc , wav , tlras dtr eirie van le iden , vou iilartigem Aussehcit, wasserfrei wiirc rind dass d e r aotlerc Iiinlinglicb Wasacr rntbielte, mu zu krystelli- sirce. Jcti I,raclrte das ijlartige Prtditct voii neueiu in

tien leercu Itauui i h e r Schwrfelsiiure, t lann vrog ieh tla-

yon genau mrei Por t ionen , \\oven die eiue in trockene LaR, die auclere in feacliie Luft gebracht wurde. Diese hatfe uach 94 Stoudeo sehr hclserklitr ih r Gevicbt vcr- urebrt, uiid die Xrystallisatinn war darin vor sicL gegau-

$en; die andere war dagegen etwas lrichtcr gcwortleii ontl Iiattt! uiclrts an ihrer Fluiditat verlorcir. l h i l i u p - rem Arif:uthalt in der trockerien rnd tier feuchten Luft rvurilen die IErystalle , die xich muerst. u u t e i Einfluos der Feuehtigkeit gehildct hatfeu wieder aufgeliist , dm Ce- wicht nahin fnrtvabrend zu, iind ich musste, urn wietler Krystallc zu erbaltcn, von ncnem verdzmpfen. Die in trocliencr Liift gchaltenc Portion bewahrte imnier ibreu

ursprunglicheu Zustaud. Es wurdc n u ein Lcstiiumtcs Gewieht des iilartigen

Products (211,790 Cr.) in hcinnbe deiu gleichen Volunr Wasser nufgeliist clicsc AuOiisung i ihep einer grosoeu Scliale mit Schwcfclsiure unter eiue Glocke gesetzt. Uic Verdampfung war langsaui urrd die I ~ r ~ s t s l l i s a t i o n rcgcl- marsig. Nach eiiwm ireitercn schr lancen Anstrockurn im lccreu Itnuins fni id man beim letzteu W a g e n d o e Zuwahme von !&a9 Gr., was 13,21 pCt. eutspricht. Diess ist nuu , his auf einen kleiuen Bruch, die Propurtiuu I V a s ~ e r , welche II R 11 p in ctcr kryrtallisirtcn Citricicrjiure

R o b i q 11 e 1 , IVirkrtng dsr W(irnte nnf Citronensiinw. t 47

annimmt ; das iia:nlicle Lehvuptct e r fur die Brenzcilrn- n ~ ~ s ~ r r r ; . , *fie clnaiit isnuier i s t .

N w b n l h tlicseci Thatsachen kiinnto D I ~ U ,lie ~:111re

N at u 1' t l irs E s sn a d c' rharc u P t n 11 u c t3 a l s ip - a i l 1; t, I I tf fr s 1 {re- atcllt I ~ t r : ~ c b l e n . 1!111 J:idcss jcilcit Newcis in r1ic:ser Re- zieh*ir!g n u fiihren, v iirc 1.irrr {;ennui? Giiulvstr f i o I l t * \ rrrtiig. JJa :tLer rliese ;5,riulyao niir n:il qe l iy klriiic*n ~ o ~ ; ~ i i t i ! i i t e n

auq;cl'iilirt wrrdem kanii , so w i d CIJ unrrlauslicli , tlicsc

Flii5 .igkcit von j eder frerndartil.cn Sulstaaz zu Iiefreiea. W i r lrrben grseliei: wic aman ihr cl:is Was;er rntzic:bcn kenn . sic e11Llri1t ulvr :iiisserdetir irumcr einc iiielrr ocler miuder Iwii*iclrtliclic t)uatrtitit bit timiniiseu Oels , ,ie riavli-

dem sic: Ibci einem melir oJCr Fleniger voi*geschritIi:nen Zeitpiiiicf d c r Verdwmpfung rafgesammclt wurde. Eioe Portion. diescr Naplitlieart rerfliichtigt rish in der Wiirple

des WsaLrr-tiades mit dcia Wassergebaltc , der grossere l'heil lJci ' !~t r l i c r aririick; ich mussle desshalb eur Ibe- stillation iilwr freicur Feuer meiue Ziifluchb nelimen , mit der Vorsiclri s i r niclit xu weit zu treilen. I)as so p r e i - nigtc Prochtct sc:liien Iioinogcu, denw aciii Kochpunct Iridt sicb Iange 3111 I S O " . Es i s t sclin-ach gelh, schmeckt. sehr

iitzt?nd, ~ i ~ l i t ) i : i u i n auf ttnrkenes Lackmiispapier, Itefrucl- t r tes r i i tbet c s alwr sehr stark.

l l i c E l c m ( ~ n t a r i ~ n a l ~ s c clieses JFiirpcrs hielet , k g e n arincr Fliirhtigkeit i i i i c l drr Leiehtigkcit , mit vGelclrrr 'er Feuchtigkrit rnziclit , cinier Schwie r igkdcn drr. Als mittleres R r s o l h t von S Anrlyscn erLiel1 ich:

Jiohlenstoff . . G , 1 7 Wassersto8'. . 3,69 Sailerstoff . . . /13,14

100,OK-

R a II 1' leitete vov tler A aalyrr des citricicsruren Sillel*- uryds folge~idr %usamrnensetziing der waasctfroieu S io re ab :

i o *

14tb R 06 r" J u c ? .. #~7ii*kiing d e ~ rfi3pme emf ~i)rmerrriare.

liulileastoff. . 63,P09 Wassetstnff . 89t3!11 SaucrstoR. . . 4%,067.

Uicsc Z a b h niiliern siclr *Pen angcfiihrtcn sehr, nnd er erliiilt dnraus die Fos*itrrl C, I[ O , , welclie auch die tier gewiiknlieh dnuiit isomrren lirrnscilrouensiiurr i d .

Diess i b t ilcinorcli c.ia ~ i c u e s , zicmlicb relieiics Bci- spiel eiiier urganiscliea SGiire , 11 rlche bei alleiaieer Ein- wirkung der Warme vallliommcn ibren WassergebaPt a$-

giebt , und was, ohnc Zweifel ~~eincrke~rcvcrt?ier i o t , i d die sondcrbare .Metamorylrnsc, nelclic diere Siiure in

ihrer ph? sischcii l3cschafiidicit tiarch diesc Modification erleidct. Aim sielit sehr deutlicbe , durchsicbfige IEry- stalle sicb dureli Aiist.rockncn in eine olartige Fliissigkeit nmwandeln , welche bci 150" kmht , und sich \vie athc- r i s c ~ e Oele , niit denen sic mchrcre ansserc 3%crhmanle gemcio hat, verfliicltiCen liisst 3 iind umgdielhrl krirn diese iilattige Mntcric durcb Absorption von Feucbtigkeit ron Neuem Pest werdeo und Erystalle Jiefern, dic iltrerscits wieder in den olartigen Zustand iil~ergehen, wenn man sic Armsellien Einfliissen nnterwirf't. Uennoeh kaun man sicher r e p , class bei diescln VVecLscl yon Wiiime nud Feachtigkcit ein TBeil dicscr Prodiicte sehr vcrandert vird; denn diese Reuctionen rind wold selten so deut- lich und so scharf ausgedriickt, ale man sic sich vor- stelh, und nicmals wird man organisehc Materien urnfie- atran cinem Pangen Einluss der 'OVarmc und der Feach- tigkcit ausaetrcn, so gemarssil;t a h sie ancL segn moehte. PDiese.AgcrPtieo iiberr iminer cine me'hr uder neniger zer-

atfrendc Wirkung aus, die mnit der Zeit bemerkbar ist. Solcbe orgaaische liiirpcr, w e l c h man z. B. bei eiaer gepbeneii Temyeratur fur nnveranderlich hiilt , erlciden gcwirs Bei liingerer Dmer eine entscbiedene lodi8catio.a

R bb i q net, Wirktiwg Rep Wii iwte nitf Citroitemriinm. 4 80

pad er giebt eine Menge Reactionen dieser Art, die oar Folgr: der Zeit sind.

Jeh muns nnn no& anfdrej i , dare die rich heitu Austrocknen im \Vaaserbndo lildenden ltrystalle diircli Au6i;sungt in Wasser eiire regclmaasige Form anznecl- me@ fahig +d, uncl d a m heaiteen sic alle Kigeiischaftes der von B a u p heschrieherien Citriricraurc.

Die liier aufgefuhrteu Thatsachen f i ihrm mirh a d mcine Ictrten Bcol~rh tnngen hinskhtlict dcr Callitssinre zuriick. Ieh balie Lei clieser Gclrgcnbeit einige Zneifel iiber die All~erneinheit d e ~ \OM lirti. Pc 1 o u z e fur die Pyrugensiiuren aufgestclhen Geaelzes auegespsoeher. I& wnsste damals &lit, dam PIr. P r e my S C ~ M cioen Be- weia geliefert batte, i d e m e r zeigte, dasn cin Gemenge von Ralk, mit Ziicker oder Cummi oder Starlieebl, der Eiowirkuae eioei massigen Vt'iirmc unterwosfea, versehie- dene I'rodacte liefert Iiei gleielatcitiger Entwickluse von Wnmr und ICohleesCure.

B e r % e 1 i u s hetrachtet diaees Casetr., io scioeln I&- ten Jahresberieht , iiur insofern a l s geniigemd btwieser, als man lad niedereit Temperatwen uperirt : dam alter, voii dem Moment, wo d i e Tceperatur holrer ~ i r d , die Reaction ganz adders wcrde, und ilaas eime zrseite Zer- retzung VOB einer anderen Satur anfange ond gleictuei- tig und uoabbaagif: von dcr erdeu vor sich gebc. Lch Glaube weiter gehen U M ~ behauptern cu konaen, dnes sieh in vielrn Fallen andere Producte aln Wasser ned Rob- lcmiiure hilden, w e m map1 die organiscben Sauren eiaer mamieen W h m e rutarctat. So bnLe icb geceigt, dasr rich Eeirn Erhittcn der Gallassaure, adbit anter d e r car Eneogang der Pyrognllussaure isothwandigen Grade, c b e gerbstdartigs Bfateric bildet , und doas diesc nar- Kche Bildrng uater demselbee Eidurse . wobei die Byso-