Jahrgang 1892. lNo. 13. 1. Juli 1892.J Hempel: Bestimmung des Heizwerthes von Brennmaterialien. 393

den feinsten Untersuchungen diese Correcturvollständig vernachlässigt werden kann, wasbei sehr wasserstoffreichen Stoffen entschiedennicht geschehen dürfte.

Nachfolgende Zahlen mögen einen Ver-gleich gestatten zwischen den Werthen,welche man einerseits calorimetrisch, andrer-seits durch Berechnung aus der Elementar-analyse erhält; unter Zugrundelegung derFormel

Heizwerth = 80,8 G -t- 344,6 (H — ̂ j + 25 S

worin für C der Procentgehalt an Kohlenstoff- H - - - - Wasserstoff- 0 - - - Sauerstoff- S - - - Schwefel

zu setzen ist.Analysen und calorimetrische Bestim-

mungen sind von Dr. Paul Otto ausgeführt,dem ich hiermit für die sorgfältige Arbeitvielmals danke.

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iM<DÄ

4No.j

1

23456

9,59,25,315,384,424

u

i^

6,856,647,256,979,11,7

s N

1,51,50,970,970,751,4

2,62,61,81,43,1—

c

67,4567,3172,3

H

5,35,35,3

72,7 [5,172,25 i 5,772,1 0,4

O

6,8

Heizwerthge-fun-den

69587,45 ! 69587,177,184,70,4

7471747175405619

be-rech-net

701970167351734576135981

Die vorstehenden Zahlen sind einergrösseren Untersuchung über Kesselfeuerungenentnommen, die im Auftrag der sächsischenRegierung ausgeführt wird. Bei den calori-metrischen Bestimmungen sind alle Versuchestets verworfen worden, wenn nicht eineÜbereinstimmung auf 0,02° zwischen den-selben stattfand; gewöhnlich war die Diffe-renz jedoch nur 0,01° bei verschiedenenVersuchen mit derselben Kohle. Der wahr-scheinliche Fehler der calorimetrischen Be-stimmung ist daher höchstens 0,5 Proc.,sehr oft hat ganz genaue Übereinstimmungstattgefunden.

Ich hebe schliesslich ausdrücklich hervor,dass Übereinstimmung auf l bis 2 Proc.zwischen calorimetrischer Bestimmung undBerechnung aus der Elementaranalyse, wiesie Bunte gefunden hat und wie auch dieZahlen von Dr. Otto ergeben, nur von einemsehr geübten Arbeiter erlangt werden, dadie Analyse der Kohlen wegen des Schwefel-gehaltes sehr schwierig ist und nur beiganz richtig geleiteten Verbrennungen mitchromsaurem Blei richtige Werthe zu er-zielen sind. Die Mehrzahl der in denLehrbüchern enthaltenen Angaben dürftensehr zweifelhafter Natur sein.

Über eine Methode der Schwefelbestim-mnng in Kohlen und organischen Körpern.

Von

Walther Hempel.

Angeregt durch die Versuche von Ber-thelot , welcher die Schwefelbestimmung inorganischen Körpern einfach in der Weiseausführt, dass er dieselben in seiner mitPlatinfutter versehenen Bombe verbrennt,habe ich versucht, ob es nicht möglich sei,ohne Anwendung dieses äusserst kostbarenApparates durch directe Verbrennung denSchwefel in organischen Körpern zu be-stimmen. Eine Reihe von Versuchen zeigte,dass man in der That ohne alle Schwierig-keiten die Verbrennung in einer grossenGlasflasche quantitativ durchführen kann,wodurch eine sehr genaue, äusserst schnellauszuführende Methode gegeben ist.

Die zu untersuchenden Substanzen wer-den zum Zweck der Verbrennung in kleineCylinder gepresst, in welche ein Platindrahteingelegt ist, genau in derselben Weise, wiees in der vorstehenden Abhandlung für dieBestimmung des Heizwerthes beschriebenworden ist.

Als Verbrennungsge-fäss dient eine gewöhn-liche Glasflasche vonetwa 10 l Inhalt (Fig.19l), welche mit einemdreifach durchbohrtenGummistopfen geschlos-sen werden kann. In demGummistopfen steckt einRohr mit Glashahn, wel-ches sich nach Aussenzu einem etwa 50 ccfassenden Cylinder er-weitert und zwei Glas-rohre, in welche untenzwei lange, 0,6 mmstarke Platindrähte ein-geschmolzen sind. Dereine der Drähte trägt anseinem unteren Endeeinen kleinen Platinkorb, der durch Zu-sammenfalten eines Stückes Platindrahtnetzhergestellt wird, so dass derselbe etwa25 mm über dem Boden der Glasflasche zustehen kommt.

Zum Zweck der elektrischen Zündunggiesst man in die Rohre b und c etwasQuecksilber, um mit Leichtigkeit einensichern Contact mit den Drähten einerTauchbatterie von 6 Elementen herstellenzu können. Beim Nichtgebrauch hält man

51

d.

Fig. 191.

394 Hempel: Schwefelbestimmung in Kohlen. Zeitschrift fürangewandte Chemie.

die Röhren b und c mittels kleiner Kork-stopfen verschlossen.

Will man einen Versuch ausführen, sonimmt man den Gummistopfen aus der Glas-flasche, stellt den Cylinder, in welchen diezu untersuchende Substanz gepresst ist, inden Platinkorb und wickelt dessen Zün-dungsdraht so um die beiden Platindrähted und e, dass bei der später folgenden elektri-schen Zündung der Strom durch denselbengehen muss. Hierauf füllt man die Flaschemit destillirtem "Wasser, schliesst sie miteinem gewöhnlichen Stopfen und stellt siein einer grossen Porzellanschale auf eineneisernen Dreifuss verkehrt auf. Hieraufgiesst man so viel "Wasser in die Porzellan-schale, dass der Flaschenhals gerade ein-taucht. Nach Entfernung des Stopfens wirddie Flasche nun in gewöhnlicher Weise mitSauerstoff gefüllt. Sehr bequem sind fürdiesen Zweck die von Dr. E lkkan in denHandel gebrachten Behälter mit auf 100Atmosphären verdichtetem Sauerstoff. Diegefüllte Flasche wird zunächst wieder miteinem Stopfen verschlossen und aufrecht ge-stellt. Hierauf nimmt man den Stopfenheraus und senkt die zu verbrennende Kohlean ihrem Drahtgehänge in die Flasche. Dader Sauerstoff schwerer als die Luft ist, sotritt bei diesem Öffnen nicht nennenswerthdavon aus. Da sich bei der Verbrennungein ganz geringer Überdruck in der Flaschebildet, so ist es zweckmässig, den Gummi-stopfen mittels einer Drahtligatur fest zubinden, damit er nicht etwa herausgedrücktwird. Der so vorbereitete Apparat wirdmit den Polen einer Tauchbatterie von 6Elementen verbunden, die Kohle durch Ab-schmelzen des Platindrahtes gezündet. Hatman nun die Kohle ganz weit unten in derFlasche hängen, so erfolgt die Verbrennungohne jede Schwierigkeit, indem die heissenaufsteigenden Verbrennungsproducte sich imoberen Theil der Flasche ansammeln, sodass unten immer frischer Sauerstoff zutritt.

Nach der Verbrennung erzeugt man durchAufgiessen von etwas kaltem Wasser in derFlasche einen geringen Überdruck gegen dieäussere Atmosphäre und führt dann mittelsdes Hahntrichterrohres etwa 100 cc destil-lirtes Wasser, dem man 5 cc concentrirteSalzsäure und ein ganz kleines Tröpfchenreines Brom zugesetzt hat, ein.

Da ein grosser Theil des bei der Ver-brennung gebildeten Wassers in Form äusserstfeiner Bläschen als Nebel in der Flascheschweben bleibt, so lässt man die Flascheetwa eine Stunde ruhig stehen, auf alleFälle so lange, bis der Nebel vollständigverschwunden ist. Hierauf spült man alle

Theile der Flaschenwandung sorgfältig mitdem eingebrachten Wasser und giesst diesesin ein Becherglas.

Bei Schwefelbestimmungen in Kohlen,wo wegen der vorhandenen Aschenbestand-theile immer eine Filtration der gebildetensalzsauren Lösung der Schwefelsäure noth-wendig wird, wäscht man die Flasche, denPlatinkorb und die Platindrähte in derWeise mit Portionen von je etwa 75 ccWasser ab, dass man mit der Filtration derersten Portion sofort beginnt und dann dieMöglichkeit besitzt, ohne das Gesammtvo-lumen der Waschwässer irgend zu vermehren,mit den verschiedenen Waschwässern nacheinander die Flasche, die benutzten Becher-gläser und das Filter zu waschen. Es istleicht möglich, unter Anwendung von 500 ccWasser aus Flasche, Filter und Bechergläsernin der beschriebenen Weise alle Schwefel-säure ganz vollständig herauszulösen.

Die gesammelte Flüssigkeit wird zumSieden erhitzt und in gebräuchlicher Weisemit Chlorbaryum gefällt, der gebildete schwe-felsaure Baryt filtrirt, geglüht, gereinigt undgewogen.

Nachfolgende Beleganalysen zeigen denGrad der Genauigkeit, welcher in der be-schriebenen Weise erreicht werden kann.

1) Die Analyse eines Kuhcase ins (dargestelltdurch 3 maliges Auflösen und 3 maliges Fällen mitEssigsäure in der Kälte) ergab bei der Verbrennungin der Flasche ganz übereinstimmend in zwei Ver-suchen 0,74 Proc. Schwefel.

Nach den genauen Bestimmungen von Ha in-nersten schwankt der Gehalt zwischen 0,74 bis0,79 Proc.

Die Schwefelbestimmung in verschiedenenBraunkohlen ergab:1) Kohle I in der Glasfl. 0,74, nach Eschke 0,662) - II - - - 0,86 - - 0,853) - III - - - 0,95 - - 0,91.

Die Resultate zeigen, dass die vorhan-denen Differenzen vollständig innerhalb dernicht zu umgehenden Versuchsfehler liegen,so dass die Methode in Bezug auf Einfach-heit, Schnelligkeit und Genauigkeit der Aus-führung nichts zu wünschen übrig lässt.

Zur Beurtheilung von Feuerungen.

Von

Ferd. Fischer.

1. W ä r m e m e s s u n g . Vielfache An-fragen bez. der d. Z. 1890, 589 beschrie-benen Vorrichtung zur calorimetrischen Be-stimmung hoher Wärmegrade betreffen die