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wird. Dasselbe zeigt viel Aehnlichkeit mit der urspriinglichen Base, beim Reiben nirnmt es jedoch einen etwas gelblichen Metallglanz an.

Auch hier hilft sich G o p p e l s r o d e r iiber die mit der experi- mentellen Untersuchung dee KGrpers verbundenen Schwierigkeiten hinweg, indem e r dem Anilinschwarz ein Sauerstoffatom hinzuaddirt, und diese Formel dem vorliegenden Produkt vindicirt. Ich habe nun gefunden, dass dieser Kiirper stark chromhaltig ist. Auf dem Platiu- blech erhitzt, verglimmt er lebhaft, und hinterlasst eine bedeutende Menge von Chromoxyd. Behandelt man ihn mit einer wassrigen Schwefligsaurelosung , so erhalt man das .urspriingliche griine Anilin- schwarzsalz, wahrend Chromoxyd in Liisung geht.

Es schien demnach Chromalure als solche darin vorhanden eu sein. Um dies nachzuweisen, behandelte ich das Produkt mit titrirter Schwefligsiiurel6eung, und bestimmte durch Zuriicktitriren mit J o d die davon verbrauchte Menge. Es zeigte sich nun, dass diese, auf Chromsiiure berechnet, genau mit dem durch Verbrennen des Pro- duktes, und Wiigen des Chromoxyds ermittelten Chromgehalt, iiberein- stimmte.

Gefunden als Cr, 0, durch Titriren CrO, 8.17 pCt. 8.33 pCt.

Ich schliesse daraus, dass das n i c h t n a c h g r i i n e n d e n S c h w a r z

Jch setze diese Untersuchung weiter fort. L e i d e n , Universitats- Laboratorium.

nichts anderes ist als dae Chromat der Anilinschwarzbase.

274. R. Nietzki : Znr Darstellung des Chinone. (Eingegangen am 16. h i . )

Wie ich friiher mittheilte,') liess sich Hydrochinon in sehr ergie- biger und bequemer Weise durch Oxpdation des Anilins darstellen.

Ich habe dieses Darstellungsverfahren seither weiter ausgebildet, 80 dass es bei giinstig verlaufenen Operationen gelingt 50 pCt. des angewandten Anilins an Hydrochinon zu gewinnen.

GrBssere Schwierigkeiten hat mir die Darstellung des Chinons bereitet. Treibt man niimlich aus dpm bei Oxydation des Aniline erhaltenen Produkt das Chinon mit Wasserdampf uber, so betragt die Ausbeute im giinstigen Falle 10 pCt., ist jedoch, namentlich wenn man im Grossen arbeitet, gewijhnlich viel geringer. Im Besitz griisserer Mengen von Hydrochinon, versuchte ich nun die Chinon- darstellung aus diesern Material. Dabei fand ich nun, dass wenn man dasselbe rnit Eisencblorid, Kaliumbicbromat oder Braunstein und

1) Diese Berichte X, 1934 und 2005.

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Schwefelsaure destillirt , die Chinonausbeute circa 75 pCt. der theore- tischen ') betragt, so lange man mit einigen Decigrammen arbeitete. Bei Verarbeitung von einigen Grammen wurden nur 25 pCt. im griisgern Maasstab noch weniger erhalten.

Dieser Misserfolg brachte mich auf die Vermuthung, dass das Chinon in der Hitze durch die Oxydationsmittel weiter verandert wird.

I n der That erhielt ich, als ich abgewogene Chinonmengen unter ahnlichen Bedingungen destillirte , nur einen kleinen Theil zuriick. Aus dem Destillationsriickstand liess sich, falls kein grosser U e b e r schuss des Oxydationsmittels zugesetzt war, mit Aether Hydrochinon ausziehen , wahrend gleichzeitig braune, harzartige Produkte gebildet waren.

Auch als Chinon fiir sich mit Wasserdampf destillirt wurde, fand ein erheblicher Verlust statt. Auch hier blieb neben dem erwihnten braunen Kiirper, Hydrochinon im Riickstand.

Das Chinon scheint sich somit unter Wasserstoffabspaltung zu condensiren, wahrend gleichzeitig ein Theil davon in Hydrochinon verwandelt wird.

Es ist einleuchtend , dass dieser Process bei Gegenwart wasaer- stoffentziehender Mittel noch leichter stattfindet , und dass hier nur dann Hydrochinon auftritt, wenn jene verbraucht sind.

Der Umstand, dam bei Verarbeitung kleiner Mengen das Chinon dieser Einwirkung schneller entzogen wurde, erklart die verhaltniss- massig griissere Ausbeute.

Der ganze Kunstgriff der Cbinondarstellung besteht nun dtlrin, man das Ueberdestilliren vermeidet, und statt dessen das Pro-

dukt rnit Aether ausschuttelt. Versetzt man eine Hydrochinonlosang in der Kalte mit iiber-

schiissigem Kaliumbichromat und Schwefelsaure, so erhalt man durch Ansschiitteln mit Aether , und Verdampfen desselben, Chinon in fast theoretischer Menge. Ebenso lasst sich dasselbe aus dem Oxydations- produkt des Anilins gewinnen.

I n Bezug auf die fiir das Hydrochinon gegebene Vorschrift, habe ich gefunden, dass es vortheilhaft ist, die dort angegebene Wasser- menge zu verdoppeln. Man nimmt auf 1 Theil Anilin 8 Theile Schwefel- ssure und 30 Theile Wasser. In daa erkaltete Gemisch tragt man in kleinen Quantitgten das gepulverte Bichromat eiri , und sorgt dafiir, daes keine fiihlbare Temperaturerhiihung stattfindet. Zuerst scheidet sich griines Anilinschwarz aus, dessen Farbe gegen das Ende der Operation in ein tiefes Blauschwarz umschlagt. Nach weiterem Zu- satz liist sich Alles zu einer braunen Fliissigkeit. Man verbraucht

1 ) Ich bediente mich zur Festetellung der Auabeute des dieae Berichte x,

74' 8. 2003 mitgetheilten Titrirverfahrens.

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zur Erreichung dieses Punktes etwa 24 Theile Kaliumbichromat. Fiir die Darstellung von Hydrochinon unterbricht man den Process durch Einleiten von schwefliger Saure, oder bequemer durch Zusatz eines Sulfits. Will man Chinon darstellen, so fiigt man noch 1 Teil Kalium- bichromat hinzu, lasst einige Stunden stehen, und erwarmt ,achliesslich auf circa 3 5 O C.

Schiittelt man rnit Aether aus, so krystallisirt aus den durch De- stillation eingeengten Ausziigen Chinon in goldgelben Blattern heraus, welches nach einfachem Abpressen fast rein ist. Die atherischen Mutterlaugen verarbeitet man zweckmassig auf Hydrochinon. Die Ausbeute ist eine ausserordentlich giinstige. Die in den atheriscben Ausziigen vorhandene Chinonmenge betrug, wie durch Titration fest- gestellt wurde, nicht weniger als 68 pCt. vom angewandten Anilin.

Aus 50 Gr. Anilin erhielt ich 25 Cxr. fast reiner Chinonkrystalle, wlhrend noch ein erheblicher Antheil in den Aetherlaugen zuriickblieb.

Das so erhaltene Chinon erhalt fast immer Spuren von Chin- hydron und ist dann etwas dunkel gefarbt. Vollig lasst es sich davon nur durch Ueberdestilliren mit Wasserdampf bcfreien , eine Operation, die immer einen grossen Verlust mit sich bringt.

Fiir die meisten Zwecke diirftc iibrigens das Rohprodukt genii- gend rein sein.

Auf dieselbe Weise lasst sich aus dem Orthotoluidin das Tolu- chinon darstellen.

L e i d e n , Universitats-Laboratorium.

275. C. L i e b e r m ann : Bemerkung iiber Violacein und Eupitton.

I n W a g n e r ’ s Jahresbericht der chemischen Technologie fiir

,A. G r a t z e l (Eingelaufen am 22. Mai 18717), dem wir die wich- tige urid ohne Zweifel auch folgenreiche Entdeckung eines blauen

,,Farbstoffs aus dem Holztheer verdanken, ist nicht mit allen Ergeb- ,,nissen der von C. L i e b e r m a n n (vgl. Jahresbericht 1876, S. 1034) ,,ausgefuhrten Untersuchung seines Farbstoffes einrerstanden ond ,liussert sich demgemass in folgender Weise: ,Es ist meine Meinung, ,,dam L i e b e r m a n n meinen neuen Farbstoff, den ich rnit Violacei‘n ,bezeichnet habe, durch die Zersetzung der Bleiverbindung rnit Schwe- ,felwasserstoff reducirt und einen andern Korper erhalten hat , den ,er mit Eupitton bezeichnet, der aber weder etwas mit Violacei’n, noch ,weniger aber rnit dem R e i chenbach’schen Pittakall, welches ich

(Eingegangen am 17. Yai.).

1878, Seite 940 finde ich folgeude Stelle:

1 ) Diese Berichte X, 2005.