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SchutzgruppenFür Amine und Carbonsäuren
OCF-Vortrag Beate Haas 22.10.2010
Betreuer: Hans Müller
Kurze Einleitung Schutzgruppen für Carbonsäuren - Beispiele mit Reagenzien/Reaktionsbedingungen zum Anbringen/Abspalten. - Mechanismen der Anbringung/Abspaltung.
Schutzgruppen für Amine - Beispiele mit Reagenzien/Reaktionsbedingungen zu Anbringen/Abspalten.
- Mechanismen der Anbringung/Abspaltung.
Beispiel für Verwendung solcher Schutzgruppen
Literaturangaben
Gliederung:
Wozu braucht man Schutzgruppen?
Schutzgruppen machen die geschützte funktionelle Gruppe gegenüber den im Folgenden verwendeten Reaktionsbedingungen unreaktiv. Das Anbringen von Schutzgruppen ist nötig, wenn die funktionelle Gruppe im ungeschützten Zustand ungewollt zerstört oder umgewandelt würde.
Einleitung:
Anforderungen an geeignete Schutzgruppen:
Billig; Einfache Anbringung/Abspaltung die
möglichst quantitativ erfolgt; Effektiver Schutz vor Zerstörung/Reaktion
der geschützten Gruppe; Selektiv abspaltbar, wenn mehrere
Schutzgruppen in einem Molekül angebracht sind ( orthogonale Schutzgruppen) .
Beispiele mit Reagenzien/ Reaktionsbedingungen zum Anbringen/Abspalten:
Schutzgruppen für Carbonsäuren
Reaktionsmechanismen:Beispiel für eine Esterschutzgruppe: Benzylester mit DCC:
Im Fall des Benzylesters erfolgt die Abspaltung durch katalytische Hydrierung:
R O
OH2-Pd/C
R OH
O HO
Erster Schritt: Herstellung des Säurechlorids:
2. Schritt:Anbringung der Schutzgruppe :
j
Oxazoline sind auch bei Verwendung von LiAlH4 ; Organolithium- und Grignardreagenzien stabil !!!
Die Oxazolin-Schutzgruppe
R Cl
O H2N
OH
R NH
O
OHCl
-H
- Cl
R NH
O
OHR
OH
O
HN
TautomerieH2O-
R
O
N
R OH
O
O
S
ClCl
H_R O
O
S
Cl
Cl
O
R O
S
Cl
OO
ClR O
S
Cl
OO
Cl
- SO2-ClR Cl
O
Beispiele mit Reagenzien/ Reaktionsbedingungen zum Anbringen/Abspalten:
Schutzgruppen für Amine
Mechanismen der Anbringung/Abspaltung: FMOC-Schutzgruppe:Anbringung:
Abspaltung:(nach E1cB)
O
O
Cl
H2N CO2R FmocHN CO2R
Additions-EliminierungsMechanismus
BOC-Schutzgruppe:Anbringung:
Abspaltung:(Säure- katalysiert)
R
NH2
O
O
O
O
O - CO2
O-
R
HN
O
O-H
Additions-EliminierungsMechanismus
R
HN
O
O
H
R
NH2-CO2
+
E1
- H
Peptidsynthese:
Beispiel für Verwendung solcher Schutzgruppen:
H2N Cbz
Boc
FmocHN COOH
+DCC
- DCU FmocHN
HN Cbz
Boc
O
FmocHN
HN Cbz
HOOC
O
FmocHN
HN COOH
Boc
O
HHN
HN Cbz
Boc
O
Saure Bedingungen
Orthogonal geschütztes Dipeptid:
R. Brückner; „Reaktionsmechanismen“; 3.Auflage; Spektrum; 2004. Latscha, Kazmaier, Klein; „Organische Chemie“; 6.Auflage;
Springer;2008. Irina Werner; „Schutzgruppen in der organisch-chemischen
Synthese“; (http://www.oci.uni-hannover.de/AK_Kalesse/OCF-vortraege09SS/Handout_Schutzgruppen.pdf).
„Schutzgruppen in der organischen Synthesechemie“; http://www.uni-marburg.de/fb15/studium/praktika/hauptfach/hauptstudium/ofp/synth/2schutzgruppen.pdf .
David Peter, Sabrina Freye; „Schutzgruppen in der organischen Chemie“ ;(http://werz.chemie.uni-goettingen.de/download/Schutzgruppen_110708.pdf).
http://www.organische-chemie.ch/OC/namensreaktionen.htm. G. Wenz; Vorlesungsskript „OC2: Reaktionsmechanismen“;
Wintersemester 2008/2009
Literaturangaben:
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