Für die Spektrophotometrische Bestimmung eines Bestandteils in einer Zweikomponentenmischung

Berieht: Allgemeflm analytische Methoden usw. 57

werden kSnnen. In den L6sungen ist vorwiegend ein Komplex vorhanden, der auf ein Atom Zink 2 Mole 1,10-Phenanthrolin enthiilt. In kleinerer Menge diirfte ein Kom- plex mit dem Verhgltnis 1 Zn : 3 Phenanthro l in existieren. Zur polarographischen Zinkbest immung eignet sich der Komplex nieht. - - Dureh den Zink-l ,10-Phenan- throlinkomplex werden viele Anionen gefillt , besonders empfindlieh sind die FMlnngsreaktionen yon Vanadat-, Molybdat- und Cyano/errat(III)-Ionen. Da die Cyanoferrat(III)-verbindung bedeutend weniger 15slieh ist als die Verbindung mit Cyanoferrat(II), kann man den Komplex zum 2Vachweis von [Fe(C2V)6] 3- neben [tze(CN)6] ~- verwenden.

Der Vanadatkomplex kann nieht zur gravimetrisehen Best immung des Vana- dins verwendet werden, weil er sieh beim Trocknen bei Zimmertempera tur zersetzt. Eine Bestimmung durch Messung des Niederschlagsvolumens ist jedoeh m6glich dutch F&llung bei pH 3,5--7,0 und Zentrifugieren. 1--20 mg V03- in 50 inl kSnnen so bes t immt werden, wenn die Zentrifugierzeit der VO3--Menge ungef/~hr propor- t ional gehalten wird. Ein UberschuB des geagenses schadet nichts. Die untere Er- kennungsgrenze liegt bei 2,5 �9 10 -3 m V03- (50 Teile je Million), wenn 9 �9 10 -a Mol des Komplexes als Fi l lungsreagens verwendet wurden. Nut MoO42- und [Fe(CN)6] a- st6ren. Wegen der gelben Farbe des VOa--Komplexes ist aber ein quali tat iver Nach- weis neben MoO~ 2- nnd [Fe(CN)0] a- dennoch mSglieh. K. BRODI~]aSEN

Fiir die spektrophotometrisehe Bes t immung eines Bestandteils in einer Zwei- komponentenmischung geben E. ALLEN und E. H. t~AMMAKER :t eine verbesserte Arbeitsweise an. Das iib]iche Verfahren besteht darin, dab mart die Absorption bei zwei Wellenl/~ngen gegen das LSsungsmittel migt, die Werte in ein Gleiehungspaar einsetzt und daraus die Konzentra t ionen berechnet. ])as Veffahren wird sehr un- genau, wenn die beiden Komponenten ~hnliche Absorpt ionskurven besitzen. Die yon den Verf. vorgeschlagene , ,y-Bezugsmethode" ist f ib den Fall best immt, dab nur tier eine Bestandtei l des Gemenges genau bes t immt werden so]l, w~hrend die Menge des anderen Bestandteils ungef ihr bekann~ ist. Das Wesen des Verfahrens besteht darin, dal3 man die Absorpt ion nieht gegen das reine LSsungsmittel sondern gegen die LSsung des nicht zu bes t immenden Bestandteils miBt und welter, dab sowohl die LSsung der Probe als aueh die VergleiehslSsung so konzentr ier t an- gewendet werden, dab sic s tark absorbieren. Man finder dann die Konzentra t ion des gesuchten Bestandtei]s c~ (ira Gemisch mi t dem Bestand~eil y) nach der Gleichung c~ = J (A~2 - - KA'I) . Darin bedeuten A'2 und A' i die gemessenen Ext inkt ionen bei zwei Wellenl ingen, J und K sind Konstanten . K kann aus den Absorptionen des Bestandteils y bei den Wellenl ingen 2 und 1 berechnet werden: K = ay, : a~,. Wenn man die We]lenlange 1 so wihl t , dab A i nahezu Null ist, so muB K nieht sehr genau ermit te l t werden. J wird als Eichkonstante mi t LSsungen bekannter Zusammen- setzung ermittel t . - - Die Brauchbarkei t des Verfahrens wird an LSsungsgcmischen yon 2-Amino-d-methylpyrimidin und 2-Amino-d,6-dimethylpyrimidin gezeigt. Der absolute Fehler betrug nach der herk5mmlichen Methode etwa • 4,8~o, w~hrend er bei der y-Bezugsme~hode bei • 1,4~ lag. H. POI~L.

Die Gegenstromvertei lung der Methylester hSherer Fettsi iuren wurde yon J . A. C~tN~ON, K. T. ZILC~I und H. J . DIJTTO~ ~ mit tt i lfe der Cl~Amschen Technik untersucht . Von den Methylestern yon Laurin-, Myristin-, Palmitin-, Stearin-, Ol-, 2Linol-, Linolen-, fi-Chlorstearin-, Ricinol-, 12-Oxystearinstiure, yon den Hydroper- oxyden der Octadecen- und Octadecadiensiiure wurden die Gegenstromverteilungs- kurven zwisehen Kohlenwasserstoff (Pentan-Hexan) nnd Nitroparaffin (20% Nitro- me than + 80% Ni t ro i than) aufgenommen uud daraus die Verteilungskoeffizienten

i Analyt . Chemistry 24, 1295--1298 (1952). Rutgers Univ., New Brunswick, N.J. 2 Analyt. Chemistry24,1530-1532(1952).North.Region.Res.Lab.Peoria,lIl .(USA).