Über eine empfindliche Nachweismöglichkeit kupplungsfähiger Substanzen (aromatische Amine,...

286 Z. Anal. Chem., Band 262, Heft 4 (1972)

Wit danken den folgenden Firmen ffir die freundliche t~erlassung yon Substanzmustern: Heinrich Mack Nachf., Illertissen; Dr. Karl Thomae GmbH, Biberaeh a. d. Biss; Wyeth-Pharma GmbH, Miinster.

Weiterhin grit unser besonderer Dank der Fa. Hoffmann- La Boche, Grenzach, fiir eine vielseitige Unterstfitzung, die wesenfAich zum Gelingen der mRgeteilten Untersuchungen beigetragen hat.

Literatur

1. B~iumler, J., Bippstein, S.: Helv. Chim. Acta XLIV, 2208--2210 (1961).

2. Besserer, K., Henzler, S., Kohler, E., Mallach, H. J.: Arzneimittel-Forseh. (Drug. Bes) 21, 2003--2006 (1971).

3. Beyer, K.-H.: In: Index der Psychopharmaka (Roche), pp. 195--225 (1971).

4. Bohn, G., Clasing, D.: Sportarzt und Sportmed. (ira Druek).

5. Bratton, A. C., Marshall, E. K., Jr.: J. Biol. Chem. 128, 537~550 (1939).

6. Geldmacher-v. Mallinckrodt, M., Mang, U.: Z. Klin. Chem. Klin. Biochem. 8, 259--262 (1970).

7. Kamm, G., Baler, R.: Arzneimittel-Forseh. (Drug Res.) 19, 213--215 (1969).

8. Kamm, G., Kelm, R. : Arzneimittel-Forsch. (Drug Bes.) 19, 1659--1662 (1969).

9. Pribilla, 0.: Arzneimittel-Forsch. (Drug Res.) 14, 723--733 (1964).

I0. Pribflla, O.: Arzneimittel-Forsch. (Drug Res.) 15, 1148--1152 (1965).

11. Bieder, J.: Arzneimittel-Forseh. (Drug Res.) 15, 1134--1148 (1965).

12. Schfitz, C. : Diplomarbeit, Giel~en 1972 (Auszug). 13. Schlitz, C., Schfitz, H.: Arch. ToxikoL 28, 286--295

(1972). 14. Schfitz, C., Schlitz, H.: Arzneimittel-Forsch. (Drug Res.)

(im Druek). 15. Schiitz, C., Sehiitz, H.: Z. Klin. Chem. FAin. Bioehem.

(ira Druek). 16. Stahl, E.: Diinnschleht-Chromatographie, 2. Aufl. Ber-

lin-Heidelberg-New York: Springer 1967. 17. Thoma, F.: Arzneimittel-Forsch. (Drug Res.) 16,

771--773 (1966).

Prof. Dr. reed. Dr. jur. G. Schewe Dip1.-Chem. Dr. rer. nat. D. Post cand. oee. troph. C. Sehiitz canal, chem. H. Schiitz Institut ftir Rechtsmedizin der UniversitKt D-6300 GieBen Frankfurter Strate 58 Bundesrepublik Deutschland

Chem.-Bat Dr. rer. nat. E. Muskat Staatl.-Chem. Untersuchungsamt D-6300 Giel3en Marburger StraBe 54 Bundesrepublik Deutschland

Kurze Mitteilungen

LTber eine empfindliche Nachweismiiglichkeit �9 kupplungsf/ihiger Substanzen

(aromatische Amine, Phenolverbindungen) an diazido-(1,1')-disulfo-(4,4')- stilbenimpr/ignierten Fertigfolien UV 254 fiir die Diinnschicht-Chromatographie* On a Sensitive Detection of Substances Capable of Coupling (Aromatic Amines, Phenolic Compounds) on Ready-Made Foils UV 254 for Thin-Layer Chromatography Impregnated with Diazido-(1,1')-disulpho-(4,4')-stilbene

Nachw. yon Aminen, aromatische, Phenolen; Chromategra- phie, Diinnschicht; Fertigfolien impr~gniert mit Diazido- disulfostilben.

I-I. Thielemann Eingegangen am 10. Mai 1972

l%rtigfolien, die mi$ einer 0,02 ~ methanolischen LSsung von Diazido-(1,1')-disulfo(4,4')-stilben dureh Bespriihen bis zur S/~'ttigung impr/igniert und an-

* Silufol Fertigfolien UV 254 der l~a. Skls Kavalier (CSSB); vgl. die folgende Mitteilung: diese Z. 262, 287 (1972).

sehliel3end bei Zimm er~emperatur getroeknet wurden, eignen sieh vorztiglieh zum Naehweis yon kupplungs. f/ihigen Substanzen, insbesondere aromatisehen Ami- nen. Naeh kurzer Bes~rahlungszeit mi~ einer UV- Lampe ist es mSglieh, die aufgetragenen Subs~anzen dm'eh eine intensive F/irbung zu fixieren. Die Reak- tion beruh~ darauf, dal~ sieh dureh UV-Einwirkung aus dem Diazido-(1,1')-disulfo(4,4')-stilben die ent- spreehende Azoverbindung bfldet, die sieh mit kupplungsf/~higen Substanzen umsetz~.

Verwendet man z.B. als Laufmittel ein Gemiseh yon Benzol/Aceton (80:20), so ergeben sieh fiir die einzelnen, naehfo]gend aufgez/~hlten Verbindungen die hRf-Werte:

~ .Naphthylamin 77 (ro~violett); f l-Naphthylamin 67 (rotbraun); Aniliu 87 (gelbbraun); Benzidin 58 (bruun); p-Phenylendiamin 6 (braun); o-Toluidin 91 (violett); m-Toluidin 87 (braun-dunkelbraun); p- Toluidin 79 (hellbraun); Phenol 68 (gelbbraun); o-Kresol 80 (gelbbraun); m-Kresol 76 (gelbbraun); p-Kresol 74 (gelbbraun); 1,3,4-Dimethylphenol (Xy- lenol) 80 (gelbbraun); 1,3,5-Dimethylphenol (Xyle-

Kurze Mitteilungen 287

nol) 85 (gelbbraun); 1,2,5-Dimethylphenol (Xylenol) 88 (gelbbraun); 1,2,6-Dimethylphenot (Xylenol) 94 (gelb); 1,2,4-Dimethylphenol (Xylenol) 93 (gelb- braun); 1,2,3-Dimethylphenol (Xylenol) 93 (gelb- braun); o-Aminophenol 40 (hellbraun); p-~mlno- phenol 17 (hellbraun) ; p-J~thylphenol 90 (hellbraun); o-Chlorphenol 88 (hellbraun); m-Chlorphenol 85 (he]lbrann); p-Chlorphenol 84 (heltbraun); m-~itro- phenol 75 (hellbraun) ; p-Nitrophenol 68 (hellbraun); o-Aminobenzoes/iure 42 (braun}; p-Aminobenzoe- s/iure 25 (braun).

Besonders hervorzuheben ist, dal~ neben dem er- wihnten Laufmi~telsystem eine gute Auftrennung der Kuppinngsprodukte des ~- und fl-Naphthylamins aueh mit einem Benzol/Eisessiggemiseh (70:30) mSglich ist; hR~-Werte: ~-~aphthylamin 52, fl- Naphthylamin 89.

Dr. rer. nat. It. Thielemann DDR-36 Halberstadt Wasserturmstr. 10 Deutsche Demokratische Republik

Zur dfinnschieht-ehromatographischen Trennung und Identifizierung yon 4-Aminoantipyrin, Phenazon, Aminophenazon und Phenylbutazon a n F e r t i g f o l i e n U V 2 5 4 "

On the Thin-Layer Chromatographic Separation and Identi- fication of 4-Aminoantipyrine, Phenazone, Aminophenazone and Phenylbutazone on Ready-Made Foils UV 254

Naehw. yon 4-Aminoantipyrin, Phenazon, Aminophenazon, Phenylbutazon; Chromatographic, Diinnsehicht; Fertig- folien mit Luminescenzindieator.

H. Thielemama Eingegangen am 10. Mai 1972

Die Kermtnis des ehromatographisehen Verhaltens von 4-Aminoantipyrin [1-Phenyl-2,3-dimethyt-4- aminopyrazolon-(5)], Phenazon [1-Phenyl-2,3-di- me~hyl-pyrazolon-(5)], Aminophenazon (4-Dime~hyl- aminoantipyrin) und Phenylbutazon (3,5-Dioxo- 1,2-diphenyl-4-n-bu~ylpyrazolidin) ist insbesondere fiir toxikologisehe bzw. pharmazeutisehe Unter-

* Silufol Fertigfolien UV 254 der Fa. Skl~rny Kavalier (CSSR) ermSglichen auf Grund ihrer Zusammensetzung -- Kieselgelschichten fiir die 0hromatographie, versehen mit einem inerten anorganischen Leuchtstoff (Luminescenz- indicator) und einer reflektierenden verfestigten Aluminium- folie -- einen hochverbesserten Nachweis der getrennten Substanzen.

suehungen von Interesse. Phenylbutazon wird z.B. u. a. oft mi$ Aminophenazon kombiniert, wobei das Gemiseh der beiden Substanzen kein Eutekt ikum oder eine Verbindung darstellt, sondern eine fes$e L6sung [1].

Exy~erimentelles. Die aufgetragenen Substanzen kSrmen mit einem Laufmittelsystem (I) Aceton/Ameisens~ure/Was- set (70:10:20) bzw. Laufmittelsystem (II) Benzot/Aceton (80:20) und anschliel3ender Lufttrocknung getrennt und in godatmosph~re entwiekelt werden. Es ist zweckm~Big, festes god in einem Exsiccator schwach zu erw~rmen; dann erst sollt~ man dig Fertigfolien zur Entwicklung hinein- setzen. Nach kurzer Zeit lassen sich braune Flecke mit Aus- nahme yon Fhenylbutazon (farblos) erkennen.

Die Verwendung der Fertigfolien UV 254 ist besonders auch deshalb empfehlenswert, da zur Sichtbarmachung der Verbindungen lediglich UV-Licht verwendet werden braucht. Nach 10 rain Bestrahlungszeit mi$ einer Quarzlampe sind alle Substanzen als hellbraune Flecke deutlich zu fixieren.

hRf-Werte mit Lau]mittd I. 4-Aminoantipyrin 35, Antipyrin 50, Aminophenazon 75, Phenylbutazon 87; mit Lau]mittel II. 4-Aminoantipyrin 3, Antipyrin 7, Aminophenazon 18, Phenylbutazon 92.

Litera~ur 1. Gallo, U.: Boll. Chim. Farmae. 92,370 (1953). -- Sts G.,

Vinlder, E., Szab6, A.: Pharmazie 95, 748 (1970).

Dr. rer. nat. H. Thielemann DDR-36 ttalberstadt Wasserturmstr. 10 Deutsche Demokratische Republik

Untersuchungen fiber die Jodaddition an Verbindungen mit organisch gebundenem Sehwefel 10. Mitteilung

Investigations on the Iodine Addition to Organic Sulphur Compounds. Part X

S chwefelorganoverbindungen; Jodaddition.

Magda Satw Bohumfl Kak~ und Lndovit Krasnee Lab. Arzneimittelanalyse, Bratislava; Forseh.inst. Pharmazie u. Biochem., Prag; Lehrst. org. Chem., pharmaz. Fak., Bratislava, ~SSR

Eingegangen am 20. Mirz 1972; neue Fasstmg 23. Mai 1972

Es wurde der EinflnB der Jod-Detektion auf orga- nisehe Verbindungen mit Sehwefel in unterschied- lichen Bindungs- mid Oxidationszust/~nden dureh IR-Spektroskopie und mit Diinnsehicht-Chromato- graphic in Abh~ngigkeit yon der Zeit untersuzh$. Aufgrund theoretiseher Uberlegungen sind gem/~B der dem Sauerstoff gegeniiber nukleophileren Eigensehaf$