Phenylacridiniumthioeyanat

Darstellung erfolgt analog vorstehender Methode 1 oder 2 unter Verwendung von Phenylacridin bzw. Phenylacridi- niumchlorid als Ausgangsstoffe. Die Verbindung wird in Form gelber Kristalle erhalten ; Schmp. 248-260 "C.

Literatur 111 B6hkznd, H . : Z . Chem. 12, 148 (1972) [2] BohZand H . , u. E . Niemann: Z . anorg. allg. Chem. 336, 225 (1965),

131 BohZand, H . , u. P. M . Schneider: Z . anorg. allg. Chem. 390, 53 (1972) 141 Bohland, H. , u. R. Muller: Wiss. Z . Piid. Hochschule ,,Dr. Theodor

Neubauer" Erfurt/Miihlhausen, math. naturwiss. R. 8 , Heft 2 (1972); dort weitere Literaturzitate

sowie nachfolgende Publikationen dieser Reihe

151 Adrian, A.: The Acridines, Arnold, London, 1951 [61 Perkampus, H . H . , u. E. Baumgarten: Z. Elektrochem., Ber. Buusen-

ges. physik. Chem. 64, 951 (1960)

Heinz Bohland und Ralf Huller, Sektion Chemie/Biologie der Padagogischen Hochschule ,,Dr. Theodor Neubauer" Erfurt/Muhlhausen, Hochschulbereich Muhlhausen

eingegaagen am 6. Dezember 1972 ZCM 3996

IH-NMR-Absorptionsbereiche einfaeher organischer Sulfone, Sulfoxide und Thioather Fur die NMR-spektroskopische Gruppenanalyse von Schwe- felverbindungen, die iin Rohol und seinen Produkten vor- kommen konnen, galt es, das in der Literatur angegebene Zahlenmaterial zusammenzufassen und durch eigene Mes- sungen zu vervollstandigen. Dazu wurden die Spektren von etwa 60 Thioathern und etwa der gleichen Anzahl der analogen Sulfoxide und Sulfone ver- messen. I m Mittelpunkt der Untersuchungen standen die an dem dem Schwefelatom benachbarten Kohlenstoffatom ge- bundenen Protonen. Fur die Signale von Protonengruppen in Thioathern ergeben sich die in Bild 1 dargestellten Absorptionsbereiche. Mit wachsender Kettenlange,. innerhalb der homologen Reihen der Thioather tritt eine Anderung der chemischen Verschie- bung fur die Signale der dem Schwefelatom benachbarten Protonengruppen nach hoherem Feld ein. Die Absorptions- bereiche zeigen nur geringe uberlappungsgebiete. Aber selbst bei Uberlappungen von Signalen kann, wenn die Konzen- trationsverhLltnisse nicht zu ungunstig sind, eine Zuorrlnung der Signale in Gemischen von Thioathern an Hand der unter- schiedlichen Spinsysteme getroffen werden, z. B. A,X und A3X2. Aus den fur die Snlfoxide erhaltenen Werte ergeben sich Zuni Teil weitreichende uberlappungen, die sie fur einc

6 CeHn- S-CHz-CH=CHz; 7 R(u) - S - CH, - CH = CH,; 8 C,H6 - CH2 - S -CHz- CH= CH.: 9 CeH5--S-CH2-R(u,v); 10 R(u,v)-CH,-S-CH,-R(u,v); 11 C J I - CH2- S-CCIIz-R(u,v); I 2 CsH6- S -CH,; 13 R(u,v) - S -CHa; 14 C,H,-CH,- S- CH,

----_--___I-

4 ppm 3.5

Bild 2 Verschiebungsbereiche der Protonensignale in Sulfoxiden; R = Aliphat, (u) = unverzweigt, (v) = verzweigt; 1 C,H6-CH,-SO-CH(R,)(u); 2 R(u,v)-SO-CH(RJ(u); 3 C~H~-CH~--SO-R(u ,v )~ 4 R(u,v)-CHz-SO-R(u,v); 5 C8H.-CH,-SO-CHzR(u,v); 7 C,HS-CHI--SO-CH~; 6 C,H6-SO-CH3

6 R(u,v)- SO --CHa;

Bild 3 Verschiebungsbereiche der Protonensignale in Sulfonen; R = Aliphat, (u) = unverzweigt, (v) = verzweigt; 1 C.H5- SO,-CH(R,)(u); 2 CeHs -CHz - SOZ-CH(CH&; 3 R(u,v)-SOp-CH(R,)(u); 4 C8H5-CHH,-SOS-RR(u,v); 5 CJI-SOz-CCH~R(u,v); 6 C,H,-CH,-SO,-CHR,(u); 7 R - SO,- CHzR(u,v); 8 CeHs - SO*- CH.; 9 R(u,v-SOz-CH,

Gruppenanalytik von Schwefelverbindungen in Form ihrer Sulfoxide ungeeignet erscheinen lassen (Bild 2). Gleiches trifft fur die Verschiebungsbereiche der Protonen- signale in Sulfonen ZLI (s. Bild 3).

A ufnahmebedingungen : Msungsmittel : CCI,, Konzentration: 1 molar*), Standard: TMS, intern, Temperatur : 24 "C, Aufnahmegerat : ZKR 60.

*) Van einigen Sulfonen konnten nicht molare Mengen in Tetrachlorkohlen- stoff gelost werden. Eine Untersuchung des Konzentrationseinflusses auf die chemische Verschiebung iiinerhalb des verwendeten Konzentrations- bereiohes zeigte, daI3 dieser EinflulJ sehr gering ist.

Klaus DoerJfel, Wolfram Hobold und Hartmut Knauf, Sektion Veifahrenschemie der Technischen Hochschule fur Chemie ,,Carl Schorlemmer", Leuna-Merseburg

eingegnngen am 3. November 1972 ZCM 3976

Moglichkeiten zum komplexen Einsatz von Versehiebungsreagenzien in der NMR-Spektroskopie Die Anwendung von Verschiebungsreagenzien in der NMR- Spektroskopie beruht auf der Ausbildung kurzlebiger Kom- plexe zwischen den Molekulen der zu untersuchenden Sub- stanz und denen des Verschiebungsreagenzes. Wegen des schnellen Austausches bewirkt die magnetische Anisotropie der angelagerten Molekule des Ver schiebungsreagenzes eine konzentrationsabhangige Veriinderung der chemischen Ver- schiebungen der NMR-aktiven Kerne der zu untersuchenden Substanz. Vorzeichen und GroDe dieses Verschiebungseffek- tes hangen nicht nur von den magnetischen Eigenschaften der Molekule des Verschiebungsreagenzes, den Konzentra- tionen der Komplexbildner und der Komplexbindungskon- stante, sondern auch von der mittleren raumlichen Anordnung der Molekule in dem kurzlebigen Komplex ab. Wenn es gelingt, solche Verschiebungsreagenzien zu finden, die Veranderungen der chemischen Verschiebungen mit

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