2 Spezielle Produkte und Anwendungsgebiete ~ @ f @ f S ~ @

Phosphine residues were determined in 2 types of rice samples, raw polished and parboiled. The yellow chromophore due to phosphine from raw polished rice had 2 absorption maxima, a strong one at 370 - 380 nm and a weaker one at 400-410 nm. The chromophore from parboiled rice also had 2, one at 390-400 nm and the other at 410-420 nm. A closed system containing rice and a phosphine tablet or powder yielded 93-99% recovery of fortified phosphine. At any given dose of phosphine, parboiled rice retained a higher amount for residue after aeration than did raw polished rice. - J. Assoc. Off. Anal. Chem. 68, 205-208 (1985). Cent. Food Technol. Res. Inst., Infest. Control Pestic. Discipl., Mysore (IND)

Improved codistillation method for determination of carbon tetrachloride, ethylene dichloride, and ethylene dibromide in grain and grain-based prod- ucts. J.W. de Vries, P.A. Larson, R. H. Bowers, J.A. Keating, J.M. Broge, P.S. Wehling, H.H. Patel and J.W. Zurawski.

A method is described for the determination of the common fumigants carbon tetrachloride (CC1,), ethylene dichloride (EDC), and ethylene dibromide (EDB) in grain and grain-based products. A property pre- pared sample is mixed with water and hexane, an internal standard mixture of 1,2-dichloropropane (DCP) and 1,2-dibromopropane (DBP) is added, and the fumigants are codistilled with the hexane into an appropriate receiver. After the hexane solution is dried over sodium sulfate, the quantities of fumigants present are quantitated by GC with an ECD. For the matrices investigated, the relative standard deviation of the method was 6.0, 9.7, and 23.1% for CC14, EDC, and EDB, respectively. Recoveries of added fumigants were 107, 95, and 101%, respectively. Comparison with an acetone-water soak extraction method gave a correlation of 0.967 between methods for EDB with odds of a difference between methods of 35%. - J. Assoc. Off. Anal. Chem. 68, 759-762 (1985). General Mills, Inc., Minneapolis, MN (USA)

Gas chromatographic determination of ethylene dibromide in flour prod- ucts. G. McKay.

A method based on GC with ECD was developed for the determina- tion of ethylene dibromide (EDB) extracted from flour products. The procedure relies on the organic extraction of flour/water mixtures and uses an internal standard, 1-bromo-3-chloropropane. Recoveries of EDB at 10 and 100 ppb were 80.1 • 2.8% (SD) and 84.4 _ 4.3%, respectively; recovery of the internal standard at the working concentration 500 ppb was 98.3 _ 6.7%. Calibration curves were linear over the range 5 - 400ppb, with a mean overall coefficient of variation of <5%. The reliability of the procedure was assessed by using GC combined with MS. Results are shown for determination of EDB in locally milled flour products. - J. Assoc. Off. Anal. Chem. 68, 203-205 (1985). Toxicol. Res. Cent., Univ. Saskatoon, Sask. (CDN)

New FDA migration cell used to study migration of styrene from polystyrene into various solvents. R.C. Snyder and C.V. Breder.

A new cell was evaluated for studying the migration of components of plastic food packaging materials into various food simulating solvents. Data obtained using this cell to study the migration of styrene from polystyrene at 40 and 70~ are presented. Food simulating solvents tested were: water; 3% acetic acid; 8, 20, 50 and 100% ethanol; corn oil; HB-307; heptane; hexadecane; and decanol. An iterative Basic computer program is described that fits the migration vs time data obtained to mathematical models, based on Ficks' law, yielding migrant/polymer diffusion coefficient (Dp). Dp values determined for styrene migration from polystyrene at 40 and 70~ were 3 • 10-13 and 4 • 10-lz sq. cm/ s, respectively. -- J. Assoc. Off. Anat. Chem. 68, 770-775 (1985). Food Drug Admin., Div. Chem. Phys., Washington, DC (USA)

2.8 Pharmazeutische Produkte und Kosmetica

Determination of alkali metals leached from glass ampoules into injection fluids. L. Moenke-Blankenburg and P. Decker.

Es wird ein Verfahren zur Bestimmung von Alkalimetallionen be- schrieben, die aus der Glaswand von Ampullen durch die Injektionsl6- sung herausgel6st werden. Gegeniiber bisherigen Methoden auf titrime- trischer Grundlage werden Natrium durch Atomabsorption (Luft/Ace- tylenflamme; 589,0 nm; 4,5 mA) und Kalium emissionsspektrometrisch im Flammenphotometer (Luft/Acetylenflamme; 769,9 nm) bestimmt. Linearit/itsbereiche und Nachweisgrenzen: 0 ,1-10 gg/ml, 0,03 pg/ml (Na); 0,01 - 10 pg/ml, 0,001 pg/ml (K). Na kann auch emissionsspektro- metrisch gemessen werden; dabei wird eine Nachweisgrenze von 0,02 gg/ ml erreicht. Die in braunen und farblosen Ampullenglfisern gefundenen Werte waren ffir Na etwa gleich (urn 0,53 -0,55 pg/ml), ffir K mit 0,087 bzw. 0,016 I-tg/ml jedoch deutlich verschieden. - Anal. Chim. Acta 173, 327- 330 (1985). Sekt. Chemic, Univ. Halle-Wittenberg, Halle (DDR)

W. Czysz

Spectrophotometric determination of mercury in zinc blende and pharmaceutical preparations with 1-salicylidene-5-(2-pyridylmethylidene)- isothiocarbonohydrazide. D. Rosales and J.L. G6mez Ariza.

A simple, rapid, selective, and sensitive method for the spectrophoto- metric determination of mercury has been developed based upon the formation of 1-salicylidene-5-(2-pyridylmethylidene)isothiocar- bonohydrazide-Hg(II) complex. A yellow color is formed at pH 4.7 EDTA-acetate buffer in a medium containing 40% (v/v) demethylform- amide and measured at 400 nm. The molar absorptivity is 6.4 x 1041 tool 1 cm-1 and the relative standard deviation 1.3% (0.75ppm mercury). The effect of interferences was studied. The method has been applied to the determination of mercury in zinc blende (relative standard deviation 5%) and in 15 pharmaceutical preparations prior to destruc- tion of the organic matter by using a HNO3-KMnO4 mixture (relative standard deviations 1-6%) . - Anal. Chem. 57, 1411-1415 (1985). Dept. Anal. Chem., Fac. Chem., Univ. Sevilla (E)

Selektive Iodbestimmung in lodsole. W. Buchberger, P. Huemer und K. Winsauer.

Iodid kann neben elementarem Iod uM Iodat in Iodsolen wie sie ffir Heilzwecke verwendet werden, potentiometrisch mit einer iodselektiven Elektrode oder durch HPLC mit UV-Detektion bestimmt werden. Die Potentiometrie liefert zufriedenstellende Ergebnisse, wenn man externe Standards einsetzt und die Proben mit 5 M NaNOs-L6sung zehnfach verdfinnt. Eine bessere Reproduzierbarkeit erh~ilt man durch HPLC auf einer LiChrosorb RP-18-Sfiule mit 0,166%igen Octylamin/Methanol (37:6) (pH 6,44 mit H3PO4). Augerdem wird auch das System LiChro- sorb-CN-S/iule mit 0,1% Cetyltrimethylammoniumbromid (in 0,1 M NazHPO4/0,1 M KH2PO4) in Acetonitril (75:25) getestet. Zum Nach- weis wird die UV-Absorption bei 230 nm oder ein elektrochemischer Detektor verwendet. Bei diesen Systemen mug darauf geachtet werden, dab I2 im FlieBmittel eventuell zu I - reduziert werden kann. Es wird empfohlen, die Proben vor der Analyse mit CC14 zur Entfernung des I2 auszuschfitteln. Das Verfahren hat augerdem den Vorteil der Automati- sierbarkeit. - Z. Wasser-Abwasser-Forsch. 18, 194-195 (1985). Para- celsus Inst. Ober6sterreich, Chem. Abt., Bad Hail (A) R.H.S.

High-performance liquid chromatographic determination of d/I-epineph- rine enantiomer ratio in lidocaine-epinephrine local anesthetics. J.F. Allgire, E.C. Juenge, C.P. Damo, G.M. Sullivan and R.D. Kirchhoefer.

Eiu Verfahren zur Bestimmung des Verh~iltnisses yon d- zn 1-Epineph- rin in Lidocain/Epinephrin-Lokalanaesthetica wird beschrieben. Dazu werden die Proben mit Bleiacetat-Trihydrat versetzt, geschfittelt und der ~Yberstand fiber eine C18 Sep-Pak-Patrone gegeben. Die Sep-Pak- Patronen sind mit Methanol und angesfiuertem Wasser (pH 4) konditio- niert. Mit diesem Verfahren kann Epinephrin isoliert werden. Dieses wird mit 2,3,4,6-Tetra-O-acetyl-~-D-glucopyranosylisothiocyanat deri- vatisiert. Die Reaktion wird bei 50~ in Dimethylformamid dumhge- ffihrt, und die Derivate werden auf einer LiChrosorb RP-18-S/iule mit einem Kaliumhydrogenphosphat/Methanol-Gemisch analysiert. Der Nachweis kann bei 254 nm durchgeffihrt werden. Mit dem Verfahren wird eine Grundlinientrennung der d- und 1-Derivate erreieht. Das Ver- fahren wird auf verschiedene pharmazeutische Prfiparate angewandt. - J. Chromatogr. 325, 249-254 (1985). Food Drug Adm., Div. Drug Anal., St. Louis, MO (USA) R.H.S.

409

,r 2 Particular products and fields of application

Spectrophotometric determination of salicylic acid in pharmaceutical formulation using copper(II) acetate as a colour developer. U. Saha and K. Baksi.

Auf der Grundlage der Reaktion zwischen Salicyls/iure (SS) und Cu(II), bei der bei pH 5 ,5 -6 ein stabiler gelbgrfiner Komplex gebildet wird ()~m,, = 730 nm, 8 = 0,02 x 103 1 tool-Xcm-a), wird ein Verfahren zur photometrischen Bestimmung yon 0 ,2-4,0 mg SS/ml ausgearbeitet. Die Ffirbung ist 30 h lang stabil und wird zwischen 10 und 80~ nicht durch die Temperatur beeinfluBt. Die relative Standardabweichung be- trug 2,1% fiir 1,5 mg/ml und 1,1% fiir 4 mg/ml (n = 5). Das Verfahren ist zur Analyse yon pharmazeutischen Formulierungen geeignet. Von den in Zubereitungen anzutreffenden anderen Verbindungen st6rt nur Benzoesfiure, da andere potentielle St6rsubstanzen bei der Extraktion yon SS mit Diethylether abgetrennt werden. - Analyst 110, 739-741 (1985). Central Publ. Health Drugs Lab., Calcutta (IND) B. Seifert

Analysis of anthralin in dermatological products by reversed-phase high- performance liquid chromatography. F.W. Burton and R.R. Gadde.

Ein Reversed-Phase HPLC-Verfahren zur Bestimmung von Anthralin, einem Wirkstoff gegen Psoriasis, in dermatologischen Produkten wird beschrieben. W/iBrige Produkte werden in Acetonitril und nichtw/igrige in Chloroform gel6st. Die L6sungen werden mit Anthracenl6sung (inter- her Standard) Acetonitril/Chloroform/Essigsfiure gemischt und auf einer pBondapak C18-S/iule mit Acetonitril/Wasser/Essigs/iure (60: 39,5:0,5) unter Zusatz von 0,05 % Natriumhexansulfonat getrennt. Der Nachweis wird bei 365 nm durchgeffihrt. Das Verfahren wird zur Ermittlung der Stabilit~t yon Anthranil in pharmazeutischen Zubereitungen einge- setzt. - J. Chromatogr. 328, 317-324 (1985). Bristol-Myers Comp., Pharm. Res. Developm. Div, Buffalo, NY (USA) R.H.S.

Titrimetric determination of dipyrone and paracetamol with potassium hexacyanoferrate(III) in an acidic medium. M.K. Srivastava, S. Ahmad, D. Singh and I.C. Shukla.

K-Hexacyanoferrat(III) ist als Titrationsmittel ffir die Bestimmung der Schmerzmittel Dipyron (D.) und Paracetamol (P.) besonders geeig- net, da es als Prim/irstandard verffigbar ist. Die Bestimmung wird so ausgefiihrt, dab zur Probe ein ~berschuB an Hexacyanoferrat(III) in Gegenwart yon Schwefels/iure uud Zn-Sulfat gegeben, 15 (P.) oder 25 rain (D.) bei 35~ gehalten und dann der Reagens-[)berschuB iodo- metrisch bestimmt wird. Bei gleichzeitiger Gegenwart von D. und P. in einer Probe werden vor der Bestimmung beide Verbindungen durch Extraktion yon D. mit Wasser getrennt. P. wird danach durch Erhitzen mit Salzsfiure auf dem siedenden Wasserbad gel6st. Bei der Analyse von Tablettenproben mit D.- und P.-Mengen zwischen 3 und 15 mg lagen die Abweichungen yon der Vorgabe ebenso wie die Variationskoeffizienten meist unter 1%. - Analyst 110, 735-737 (1985). Dept. Chem., Univ., Allahabad (IND) B. Seifert

Application of some colorimetric methods for the spectrophotometric de- termination of phenylbutazone and oxyphenbntazone. A.S. Issa, Y.A. Beltagy, M. Gabr Kassem and H.S. Daabees.

Zur Bestimmung yon Phenylbutazon (PB) und Oxyphenbutazon (OPB) werden zwei spektralphotometrische Methoden vorgeschlagen. Bei der ersten 1/igt man Naphthochinon mit dem Hydrolyseprodukt von PB oder OPB reagieren. Die dabei entstehenden orangefarbenen Reaktionsprodukte k6nnen bei den Absorptionsmaxima yon 480 nm bzw. 465 nm photometriert werden. Bei der zweiten Methode reagiert Bleitetraacetat mit dem Hydrolyseprodukt yon PB (Benzidin), wobei eine grfine L6sung entsteht, die durch Erhitzen in eine Gelbffirbung fibergeht; diese kann bei 340 nm gemessen werden. Beim OPB tritt die Gelbffirbung schon in der K/ilte (Raumtemperatur) ein, das Absorption- smaximum liegt hier bei 359 nm. Die Arbeit enth/ilt eine Tabelle mit Ergebnissen (Wiederfindenswerte und mittlere Fehler) ffir die Analyse von reinem Wirkstoff, Wirkstoffen in Tabletten sowie die Werte beider Methoden im Vergleich zur Methode der Brit. Pharm. 1980. -- Talanta 32, 657--658 (1985). Pharm. Chem. Dept., Fac. Pharm., Univ., Alexan- dria (ET) W. Czysz

Colorimetric determination of two fenamates in capsule dosage form. M.S. Mahrous, M.M. Abdel-Khalek and M.E. Abdel-Hamid.

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Zur Bestimmung der nichtsteroidalen Analgetica Mefenamsfiure (2,3 Xylyl-N-anthranils/iure) und Flufenams/iure (Trifluor-m-tolyl-N-an- thranilsfiure) wird ein kolorimetrisches Verfahren beschrieben. Man lfigt die in 50%igem Ethanol gel6sten Wirkstoffe mit Kaliumferricyanid in alkalischer L6sung reagieren und miBt die Extinktion der dabei entste- henden orangefarbenen L6sung bei 464 nm. Die Empfindlichkeit betr/igt 1,9 bzw. 2,9 x 1031 tool lcm-1. Die Bestimmung in Kapseln erfolgt analog nach 20 min Schfitteln yon 20 Kapseln in 50 ml Ethanol. Nach dem Aufffillen auf 100 ml mit H20 wird filtriert und weiter verfahren wie beim reinen Wirkstoff. - Talanta 32, 651 - 653 (1985). Fac. Pharm., Univ., Alexandria (ET) W. Czysz

Resolution of racemic aminoalcohols ([~-hlockers), amines and acids as enantiomeric derivatives using a chiral ~l-acid glycoprotein column. J. Hermansson.

Zur Trennung der Enantiomeren yon ~-Blockern (Propranolol, Alpre- nolo1, Metoprolol, Oxprenolol, Pindolol) wird eine 3 cm lange ~a-S/iure- glykoproteins/iule (kommerziell erh/ittlich als Enantiopac) verwendet. Als mobile Phasen kommen dazu 2-Propanol/Phosphatpuffer(pH 7)- Gemische zum Einsatz. Die Enantiomeren werden vor der Trennung durch eine L6sung yon Phosgen in Toluol derivatisiert. Die 13-Blocker werden dazu mit 0,5 N NaOH und Ether gel6st. Es entstehen die Oxazo- lidone. Der Nachweis kann bei 215 nm im UV durchgefiihrt werden. AuBerdem wurden auf der cq-AGP-S~iule durch Mandelsfiuremethyl- und -ethylester getrennt. - J. Chromatogr. 325, 379-384 (1985). Apo- teksbolaget AB, Centr. Lab., Solna (S) R.H.S.

High-performance liquid chromatographic method for the determination of esmolol hydrochloride in solutions and parenteral formulations. N.N. Karnatz, D.M. Baaske, D.E. Herbranson and M.S. Eliason.

Esmolol-Hydrochlorid ist ein ultra-kurzwirkender p-Blocker. Zur Ab- trennung der Synthesezwischenprodukte und Verunreinigungen yon Esmolol wird ein schnelles HPLC-Verfahren entwickelt. Die besten Er- gebnisse werden auf einer gBondapak C18-S/iule mit Kaliumphosphat- (3 g/650rnl) puffer/Acetonitril/Methanol (650:150:200) erzielt. Der Nachweis kann im UV bei 200 nm ausgeffihrt werden. - J. Chromatogr. 330, 420 - 4 2 4 (1985). Dept. Pharm. Developm., American Critical Care, McGaw Park, IL (USA) R.H.S.

Determination of reserpine in commercial tablets by liquid chroma- tography with fluorescence detection. U.R. Cieri.

A procedure is presented for the determination of reserpine in commercial tablets by liquid chromatography (LC). The sample is ex- tracted with methanol if only reserpine is present. If the sample contains other ingredients, CHCla is used for extraction from aqueous suspension; the CHCla is subsequently completely evaporated in the presence of methanol. For LC, a normal phase column, methanol as the eluting solvent, and a fluorometric detector are used. A recovery study indicated that no measurable degradation occurs during evaporation of the CHC13 extract. - J. Assoc. Off. Anal. Chem. 68, 542-544 (1985). Food Drug Admin., Philadelphia, PA (USA)

Review: Determination of antiepileptic drugs. J.T. Burke and J-P. Th~not. Anhand von 291 Literaturstellen wird ein ~berblick fiber gas- und

flfissigkeitschromatographische Verfahren zur Bestimmung der h/iufig- sten antiepileptischen Wirkstoffe wie Phenobarbital, Phenytoin, Carba- mazepin, Primidon, Ethosuximid, Valproins/iure und Clonazepam sowie des neuen Wirkstoffs Progabid gegeben. Es wird vor allem ein Oberblick fiber Methoden gegeben, die die Bestimmung der einzelnen Wirkstoffe in Gegenwart yon zwei oder mehr von den anderen Wirkstoffen gestatten. Aufarbeitungsverfahren und chromatographische Techniken werden miteinander verglichen. - J. Chromatogr. 340, 199-241 (1985). Phar- macokin. Groups, Dept. Clin. Res., LERS-Synth~labo, Paris (F)

R.H.S.

Routine thermometric titration of tricyclic antidepressant drugs and their formulations. E.J. Greenhow and O. Lapido.

Ffir Routinebestimmungen von Amitryptilin, Imipramin und Clomo- pramin, alle als Hydrochloride, sowie yon Trimipraminmaleat wird ein Verfahren vorgeschlagen, bei dem die schwach basischen Substanzen mit Perchlorsfiure in wasserfreier Essigsfi.ure titriert werden. Der Wfirmestog

2 Spezielle Produkte und Anwendungsgebiete ~ [ ~ f e ~ a ~

der Proton-katalysierten Acetylierung yon 4-Hydroxy-4-methylpentan- 2-on durch Essigsfiureanhydrid (die vorher in abgemessenen Mengen zur zu titrierenden Probel6sung zugegeben werden) markiert den ~quiva- lenzpunkt. Im Milligrammbereich ist die Richtigkeit gut, und die rel. Standardabweichungen sind besser als 1%. Es k6nnen aber auch noch Submilligrammengen mit brauchbaren Ergebnissen bestimmt werden. Bei vier Handelsprfiparaten (Tabletten und Kapseln) lagen die gefunde- nen Werte innerhalb der Forderungen der Brit. Pharm. 1980. - Anal. Chim. Acta 172, 387-391 (1985). Dept. Chem., Chelsea Coll., Univ., London (GB) W. Czysz

Review: Drug level monitoring of antiasthmatic drugs. N. Kucharczyk and F.H. Segelman.

Anhand von 162 Literaturstellen wird ein Oberblick fiber yon 1978- 1983 ver6ffentlichte Verfahren zur Bestimmung antiasthmatischer Wirk- stoffe (mit Ausnahme yon Theophyllin) gegeben. Am h~iufigsten (ca. 45%) werden HPLC Verfahren, GLC-MS-Verfahren (30%) verwendet und zu etwa 25% immunchemische Methoden. Theophylline werden haupts/ichlich durch HPLC-Verfahren bestimmt. Bei anderen Verbin- dungsklassen scheint die Analysenmethode, die bevorzugt wird, stark yon den Gegebenheiten abzuh/ingen. Bei der HPLC ist als Nachteil, deren noch nicht vollst/indige Automatisierbarkeit zu nennen. - J. Chromatogr. 340, 243-271 (1985). Dept. Biochem., Wallace Lab., Div. Carter-Wallace, Inc., Cranbury, NJ (USA) R.H.S.

Analysis of USP epinephrine injections for potency, impurities, degrada- tion products, and d-enantiomer by liquid chromatography, using ultraviolet and electrochemical detectors. R.D. Kirchhoefer, G.M. Sullivan and J.F. Allgire.

A LC method was adapted for the determination of epinephrine and related impurities in intravenous and cardiac injections; UV and electrochemical detectors were used in series. Epinephrine was deter- mined and related impurities, i. e., adrenalone, epinephrine sulfonic acid, and norepinephrine, were detected directly in a small portion of the injection solution. Diastereoisomers of the epinephrine enantiomers were prepared by derivatization and determined by LC with a UV detector. The recovery of epinephrine added to epinephrine injectin was 100%. The recovery of d-enantiomer from a d, l mixture was 100%. Impurities at levels < 1% were easily detected. The LC method with UV detection is faster and more convenient than the USP XX method. In addition, impurities can be detected in the same portion of sample. The procedure is stability-indicating. - J. Assoc. Off. Anal. Chem. 68, 163 - 165 (1985). Food Drug Admin., Cent. Drug Anal., St. Louis, MO (USA)

Spectrophotometric and chromato-densitometric determination of (+) - catechin content in Catergen preparation. J. Krzek and Z. Janeczko.

Zur Bestimmung des Gehaltes an (+)-Catechin in dem pharmazeuti- schen Prfiparat Catergen werden die in alkalischem Medium (pH 8 ,7 - 9,8) gef/irbten Komplexe mit Fe(III) bei 560 nm gemessen. Die Kom- plexe k6nnen auch dfinnschichtchromatographisch auf Silicagetdfinn- schichtplatten getrennt und densitometrisch direkt auf den Chromato- grammen bestimmt werden. Beide Verfahren eignen sich ffir die Routine- bestimmung. (+)-Catechin kann gleichzeitig mit (-)-Epicatechin be- stimmt werden, wenn Butylacetat/Wasser/Ameisensfiure (90:5:5) als mobile Phase und Vanillin16sung zur Fleckf'firbung benutzt wird. - Chem. Analit. 30, 465-470 (1985) (Polnisch, mit engl. Zus.fass.). Drug Centr. Lab., Pharm. Delivery Enterprise ,,Cefarm", Krakow (PL)

R.H.S.

Enantiomeric resolution of dl-threo-methylphenidatc, U.S.P. (Ritalin) by high-performance liquid chromatography. H.K. Lim, M. Sardessai, J.W. Hubbard and K.K. Midha.

Ein HPLC-Verfahren zur Auftrennung der enantiomeren Dl-threo- Methylphenidate wird beschrieben. Die Enantiomeren weisen unter- schiedliche biologische Aktivit~it auf. d,l-threo-Methylphenidat, welches unter dem Handelsnamen Ritalin als zentrales Stimulans verwendet wird, wird auf einer Radial-Pak gBondapak C18-S/iule mit Dichlor- methan/Acetonitril (99 : 1) unter Zusatz von 5 mM d-10-Camphersulfon- s/lure und 2,5 mM Triethylamin getrennt. Zum Nachweis werden die Zirkulardichroismus-Spektren aufgenommen. Das D-threo-Methylphe- nidat wird vor dem 1-threo-Antipoden eluiert. Ein Trennmechanismus

wird diskutiert. - J.Chromatogr. 328, 378-386 (1985). Co11. Pharm., Univ. Saskatchewan, Saskatoon, Saskatchewan (CDN) R.H.S.

Assay of D-cycloserine by chloramine-B, bromamine-T and bromamine- B. B. Jayaram and N.M. Made Gowda.

Die Oxidation des strukturell einfachen Antibioticums D-Cycloserin mit den im Titel genannten aromatischen N-Halogenaminen verl/iuft unter wenig kritischen Arbeitsbedingungen quantitativ. Auf der Grund- lage dieses Verhaltens werden Titrationsverfahren durchgeffihrt. Die Endpunktbestimmung erfolgt nach Zugabe einer abgemessenen Menge des Halogenamins und iodometrische Titration des nach der Reaktion als Oberschul3 vorhandenen Reagens. Ergebnisse der Bestimmung in einfachen L6sungen, in Tabletten, Kapseln und auch in Form yon Me- tallkomplexen (mit Pt bzw. Pd) sind in Tabellen aufgeffihrt. Die Wieder- findung liegt nahe 100%, Abweichungen innerhalb 1%. Anal. Chim. Acta 173, 381-386 (1985). Dept. Chem. Pura Coll. Sci., Bangalore (IND); Div. Biochem., Dept. Human Biol. Chem., Univ. Med. Branch, Galveston, TX (USA) W. Czysz

Thin-layer chromatographic analysis of adriamycinone in fermentation broths. K. Dornberger, C. Stengel and N. Miosga.

Ein einfaches und schnelles halbquantitatives TLC-Verfahren zur Be- stimmung yon Adriamycin fiber Adrimycinon- in Fermentationsl6sun- gen wird beschrieben. Dazu wird die Probel6sung mit 1 N HC1 auf pH 2 gebracht und dutch 60 min Erhitzen auf 80~ hydrolysiert. Dann wird mit Chloroform/Methanol (3 : 2) extrahiert, die organische Phase einge- dampft, in Ethanol aufgenommen und auf einer Silicagel 60 F254- Dfinnschsichtplatte, die mit 0,5 N OxalsS.ure imprfigniert ist, mit Chloroform/Aceton (7: 3) als Fliegmittel getrennt. Die rotvioletten Adri- amycinon-Zonen werden mit Ethanol eluiert und fluorimetrisch bei 483/ 589 nm ausgewertet. - J. Chromatogr. 328, 432-435 (1985). Zentra- linst. Mikrobiolog., Jena (DDR) R.H.S.

Ion-pair extraction and photometric determination of erythromycin with Eriochrome Black T. J. Sulkowska, A. Budych and R. Staro~cik.

Erythromycin kann in Form seines Ionenpaars mit Eriochrom- Schwarz T gut in Chloroform aus L6sungen von pH 4 extrahiert werden. Der OberschuB des Gegenions sollte vierfach sein. Das Ionenpaar hat ein Absorptionsmaximum bei 525 nm, die molare Absorption liegt bei 2,61 x 104. Das Verfahren kann zur Bestimmung yon Erythromycin in pharmazeutischen Zubereitungen eingesetzt werden. - Chem. Analit. 30, 387-393 (1985) (Polnisch, mit engl. Zus.fass.). Dept. Anal. Chem., School Med. Wroclaw (PL) R.H.S.

Separation of erythromycin and related substances by high-performance liquid chromatography on poly(styrene-divinylbenzene) packing materials. I.O. Kibwage, E. Roets, J. Hoogmartens and H. Vanderhaeghe.

Drei verschiedene Poly(styrol-Divinylbenzol)-Copolymere Hamil- tonPRP-1 (10 gin), Rogel (8 gin) und TSK-Gel (10 gin) werden als Sfiulenpackungsmaterial fiir die HPLC-Trennung yon Erythromycinen getestet. Die Erythromycine A, B und C, Anhydroerythromycin A, Erythromycin A-Enolether, N-Demethylerythromycin A, Anhydro-N- demethylerythromycin A und N-Demethylerythromycin A-Enolether werden chromatographiert. Die besten Ergebnisse werden auf einer TSK-Gel S/iule mit Acetonitril/Methanol/0,2 M Tetramethylam- moniumhydroxid (pH 8.0)/0,2 M Phosphatpuffer (pH 8,0)/Wasser (30:15:15 : 5:15) erhalten. Auf den anderen Trggermaterialien erh/ilt man gteich gute Trennungen, jedoch mit h6heren Retentionsvolumina. Der EinfluB der Sfiulentemperatur und der Zusammensetzung der mobi- len Phase wird eingehend untersucht. - J. Chromatogr. 330, 275-286 (1985). Kathol. Univ. Leuven, Inst. Farm., Lab. Farm. Chem., Leuven (B) R.H.S.

Flow injection determination of penicillins using immobilized penicillinase in a single bead string reactor. R. Gnanasekaran and H.A. Mottola.

The enzyme penicillinase [EC 3.5.2.6] immobilized on glass beads has been made part of a single bead string reactor used in a flow injection sample processing system for the determination of penicillins. Immobili- zation on a glass matrix, after ammonium bifluoride etching, using 95% ethanol, a short, rigid silane such as (aminophenyl)trimethoxysilane, and glutaraldehyde coupling provide preparations with relatively high

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~ S ~ * ~ G ~ @ 2 Particular products and fields of application

activity, retaining 97% of the initial activity after 10 months of daily usage. The single bead string reactor as part of a flow injection analysis system was used for the determination of penicillins in pharmaceutical tablets, injectables, and fermentation broths by means ofpH monitoring. Penicillins G and V can be selectively determined in the 0.05-0.50 mM range and at a frequency of 150 injections per hour. - Anal. Chem. 57, 1005-1009 (1985). Dept. Chem., State Univ., Stillwater, OK (USA)

Eine rasche Methode zur Bestimmung der Enantiomerenreinheit yon Peni- cillamin. N. Bfiyfiktimkin.

Mit Hilfe eines HPLC-Verfahrens kann die Enantiomerenreinheit von D-Penicillarnin schnell bestimmt werden. Die Trennung erfolgt auf einer gBondapack C18 Reversed-Phase S/iule mit einern Gemisch aus 0,5 mM Cu(II)-Acetat/lmM L-Phenylalanin/5mM Ammoniumacetat (pH 4,3)/Isopropanol (33:32:32:3). Der Nachweis kann mit einem UV-De- tektor mit 280 nm-Filter durchgeffihrt werden. Die Auftrennung fiber die diastereomeren Komplexe dauert nur ca. 20 min. - Mikrochim. Acta 1985 I, 29-32. Fak. Pharm., Univ. Istanbul (TR) R.H.S.

Quantitative analysis of doxyeycline and related substances by high-per- formance liquid chromatography. K. Dihuidi, M.J. Kucharski, E. Roets, J. Hoogmartens and H. Vanderhaeghe.

Ein isokratisches HPLC-Verfahren auf einer Hamilton PRP-1-S/iule (25 cmx 0,46 cm i. D.) bei 60~ wird zur Trennung von Oxytetracyclin, 4,6-Epidoxycyclin, 4-Epidoxycyclin, Methacyclin, 6-Epidoxycyclin und Doxycyclin eingesetzt. Als mobile Phase wird Tetrahydrofuran/0,2 M Phosphatpuffer (pH 8)/0,2 M Tetrabutylammoniumhydrogensulfat (pH 8)/0,1 M Na2EDTA (pH 8)/Wasser (6:10: 5:1:78) verwendet. Es wird bei einer Durchflugrate yon 1 ml/min und einer Nachweiswellenl~inge yon 254 nm gearbeitet. Das Verfahren kann zur Reinheitskontrolle und zur Analyse verschiedener Doxycyclin enthaltenden Pr/iparate eingesetzt werden. - J. Chromatogr. 325, 413 -424 (1985). Kathol. Univ. Leuven, Lab. Farm. Chem., Inst. Farm. Wetenschappen, Leuven (B) R.H.S.

Reversed-phase high-performance liquid chromatography with isocratie elution of 6~-methyl-17~-acetoxy-progesterone (MAP) and its impurities. E. Ravinale and A. Rosso.

Ein Reversed-Phase HPLC-Verfahren zur isokratischen Trennung von MAP von allen anderen relevanten Steroiden wird beschrieben. Dazu wird auf einer Nova-Pak IDS (5 gin) Reversed-Phase S/iule mit Tetrahydrofuran/Acetonitril/Wasser (12:23:65) als mobiler Phase und UV-Nachweis bei 254 nm gearbeitet. Das Verfahren wird zur Reinheits- fiberwachung bei der Herstellung von MAP eingesetzt. - J. Chroma- togr. 330, 415- 419 (1985). Lab. Instr. Anal. Farm. Carlo Erba, Settimo Torinese, Turin (I) R.H.S.

Gas-liquid chromatographic determination of azintamide (Ora-gallin) in pharmaceutical formulations. E.M. Abdel-Moety.

Das zur Reduzierung des Cholesterinspiegels im Blut eingesetzte Azintamid (2-[(6-Chlor-3-pyridazinyl)thio]-N,N-diethylacetamid (Han- delsname Ora-Gallin) kann gaschromatographisch in Tabletten nachge- wiesen werden. Dazu werden zerstogene Tabletten mit Chloroform ex- trahiert und auf einer 1,5 m x 4 mm Glassgule mit 10% Silar auf 100 - 120 mesh Diatomit CAW isotherm bei 250~ analysiert. Der Nachweis wird mit einem FID durchgefiihrt. Die quantitative Bestimmung erfolgt mit Hilfe einer Eichkurve. Das Verfahren kann zur Stabilitfitskontrolle der Tabletten eingesetzt werden. - J. Chromatogr. 324, 475 - 479 (1985). Dept. Anal. Chem., Fac. Pharm., Cairo Univ., Kasr E1-Aini, Cairo (ET)

R.H.S.

Determination of emepronium bromide in tablets by reversed-phase high- performance liquid chromatography. S.M. Gordon, L.K. Freeston, A.J. Collins and R. Bain.

Die anticholinergisch wirkende quartern~ire Ammoniurnverbindung Emeproniumbromid kann in Tabletten durch ein HPLC-Verfahren be- stimmt werden. Dazu werden die in Wasser ge16sten Proben auf einer LiChrosorb 10 RP-8-S/iule mit Aeetonitril/Wasser (90:10) + 0,005 M 1- Heptansulfons/iure (pH 4,1) als mobiler Phase analysiert. Der Nachweis kann bei 258 nm mit einem UV-Detektor durchgeffihrt werden. - J. Chromatogr. 322, 246 -247 (1985). Wessex Reg. Pharm. Quality Control Lab., Queen Alexandra Hosp., Cosham, Portsmouth (GB) R.H.S.

412

Amperometric determination of propantheline bromide in a flowing stream at the glassy carbon electrode. M.H. Shah and J.T. Stewart.

A flow-injection method is presented for the determination of pro- pantheline bromide, based on electrochemical oxidation at the glassy carbon electrode. The amperometric method can determine pro- pantheline bromide in the presence of phenobarbital, commonly found in its combination dosage forms. The procedure is stability-indicating for propantheline when an ether extraction of the dosage form is done before amperometric detection. At the electrode potential of + 1400 MV, the calibration curve is linear in the 2 - 1 6 ~tg/ml concentra- tion range, and minimum detectability is 20 ng (signal-to-noise ratio of 2). When applied to the analysis of propantheline bromide in selected pharmaceutical dosage forms, the method shows good accuracy and precision. Although automation was not used in this study, the method could readily be incorporated in automated systems because it uses the technique of continuous analysis in a flowing stream. - J. Assoc. Off. Anal. Chem. 68, 165-167 (1985). Univ. Georgia, Coll. Pharm., Dept. Med. Chem., Athens, GA (USA)

New colorimetrie method for the assay of procainamide, metoclopramide and nitrazepam. C.S.P. Sastry, P.K. Kumari and B.G. Rao.

Procainamid, Metoclopramid und Nitrazepam k6nnen in pharmazeu- tischen Pr/iparaten bei pH 1,7 mit o-Aminophenol (0,05%) unter Zusatz von KIO3 durch Bildung eines purpurroten Farbstoffes bestimmt wer- den, dessen Absorptionsmaxium kann bei 520 nm gemessen werden. Anstelle von o-Aminophenol k6nnen auch dessen N-substituierten Deri- vate verwendet werden. - Chem. Analit. 30, 461-464 (1985). Dept. Chem., Andhra Univ., Visakhapatnam (IND) R.H.S.

Determination of sodium, ephedrine and procaine in pharmaceuticals by capillary isotachophoresis. S. Fanali, F. Foret and P. Bocek.

Ephedrin und Procain k6nnen in pharmazeutischen Zubereitungen in gleichzeitiger Anwesenheit anorganischer Salze isotachophoretisch auf einer PTFE-Capillare (200 x 0,3 mm i.D.) bei Zimmertemperatur und 50 gA getrennt werden. Ein Gemisch aus 2,8 mM Ammoniumacetat (mit Essigsiiure auf pH 4,9 eingestellt) + 0,3% Triton X-100 wird als Leitelektrolyt und 5 mM Essigsfiure als Abbruchelektrolyt verwendet. - J. Chromatogr. 330, 436-438 (1985). Inst. Anal. Chem., Czech. Acad. Sci., Brno (CS) R.H.S.

Liquid chromatographic determination of organic nitrogenous bases in dosage forms: A progress report. S.T. Walker.

A liquid chromatographic (LC) method has been developed as a general procedure for the assay of the salts of organic nitrogenous bases in a variety of dosage forms. The method uses a nitrile-bonded reverse phase column, a methanol/0.003M ammonium acetate (90:10) mobile phase, and photometric detection at 254 nm. The sample is dissolved in the mobile phase and an aliquot is injected through a 20 gI injection loop. Average recovery values for duplicate assays were 97.2-103.3%. Results by this method were in good agreement with those obtained by. the USP XX method. This study, which is being continued, will be expanded to include additional drugs. - J. Assoc. Off. Anal. Chem. 68, 539-542 (1985). Food Drug Admin., New York Reg. Lab., Brooklyn, NY (USA)

Caffeine-picrylsulfonate liquid membrane electrode for selective determi- nation of caffeine in analgesic preparations. S.S.M. Hassan, M.A. Ahmed and M.M. Saoudi.

A liquid membrane electrode for caffeine prepared from a solution of caffeine-picrylsulfonate ion-pair complex in 1-octanol is developed. It exhibits Nernstian response in the range of 10- 2 _ 10- 6 M caffeine with a cationic slope of 59 mV/concentration decade. The electrode has a wide working pH range (5.5-9.5)~ fast response time (20 s to 1.5 rain), stable response for at least 30 days, and high selectivity for caffeine in the presence of many organic bases. The results obtained for quantitation of 1 -1000 gg ml- ~ of caffeine show an average recovery of 99.5 % and a mean standard deviation of 1.3 %. Determination of caffeine in some analgesic preparations gives results in good aggreement with those obtained by the United States Pharmacopoeia method. - Anal. Chem. 57, 1126-1130 (1985). Dept. Chem., Fac. Sci., Ain Shams Univ., Cairo (ET)

2 Spezielle Produkte und Anwendungsgebiete ~ e f f ~

Rapid gelometric assay of theophylline. A. Sinha. A simple gelometric procedure for rapid identification and determina-

tion of theophylline is described. The method is based on the observation that the addition of CuSO4 (1%) followed by the addition of Na2CO3 (2%) to theophylline forms a transparent bluish green gel. The gel is then treated with Na+/K+-tartrate (4%) in 10% Na2CO3 to dissolve CuCO3-Cu(OH)2 which would percipitate in the presence of excess CuSO4. The gel suspension is next centrifuged at 8000g and the supernatant is collected. The concentration of Cu z + in the supernatant is measured spectrophotometrically at 410 nm by adding 10% NaN3 in 0.5 sodium phosphate buffer, pH 7.0 (1 : 10). The decrease of absorbance at 410 nm is directly proportional to the increasing concentration of the drug in the sample ( 0 - 4 Ixmol). No other xanthine derivative would form gel with CuSO4 under the above conditions. - Microchem. J. 31, 192-195 (1985). Thromb. Res. Cent., Temple Univ. Sch. Med., Philadelphia, PA (USA)

Comparison between thin-layer chromatography-densitometry and high- performance liquid chromatography of hyoscyamine and hyoscyue in leaves, fruit and seeds of Datura (Datura spp.). P. Duez, S. Chamart, M. Hanocq, L. Molle, M. Vanhaelen and R. Vanhaelen-Fastr&

Zwei neue analytische Verfahren zur Bestimmung yon Datura-Alka- loiden werden beschrieben. Einmal ein HPLC-Verfahren auf einer Tri- methylsilyl-S/iule (Zorbax TMS 5 gm-S/iule) und einer LiChrosorb RP- 2 5 gm-S/iule. Die mobile Phase besteht aus 0,2 M NaH2PO4 + 5 x 10-3M d-Camphersulfons/iure in Wasser/0,2 M H3PO4 + 5x 10-3M d-Camphersulfonsfiure in Wasser/Acetonitril/Propylamin (34:60:6:0,6). Der Nachweis in diesem System kann bei 259 nm erfol- gen. Diinnschichtchromatographische Trennungen werden auf Silicagel 60 F254 mit l,l,l-Trichlorethan/Diethylamin (90:10) durchgefiihrt. Nach Spriihen mit 4-(Dimethylamino)-benzaldehyd in Ethanol/HzSO4 und Erhitzen der Platte auf 105~ wird densitometrisch bei 495 nm ausgewertet. Die Verfahren liefern vergleichbare Ergebnisse, alas diinn- schichtchromatographische ist wegen seiner Schnelligkeit vorzuzie- hen. - J. Chromatogr. 329, 415-421 (1985). Lab. Chim. Anal., Chim. Pharm. Inorgan. Toxikol., Univ. Libre Bruxelles, Brfissel (B) R.H.S.

Liquid chromatographic determination of major alkaloids in gum opium. V.K. Srivastava and M.L. Maheshwari.

An isocratic reverse phase liquid chromatographic (LC) system has been developed for qualitative and quantitative assay of morphine, codeine, thebaine, papaverine, and narcotine in gum opium. Five extrac- tions with 2.5% aqueous acetic acid quantitatively extracted the major alkaloids. A mixture of 1% aqueous sodium acetate (pH6.78), acetronitrile, and 1,4-dioxane (75:20:5) is used as LC mobile phase for better resolution of alkaloid peaks, especially those of morphine and codeine. The method is suitable for routine analysis of gum opium samples. - J. Assoc. Off. Anal. Chem. 68, 801-803 (1985). Nat. Bur. Plant Gen. Resourc., I.A.R.I. Campus, New Delhi (IND)

Liquid chromatography of opium alkaloids, heroin, cocaine, and related compounds using electrochemical detection. R.S. Schwartz and K.O. David.

A new application of LC with electrochemical detection is presented for the determination of the opium alkaloids, heroin, cocaine and some related compounds. The approach is based on the electrochemical oxida- tion of the aliphatic tertiary nitrogen atom common to these compounds and is, therefore, a general method having wide applicability. Reversed- phase-LC with mobile phases consisting of acetonitrile-aqueous phosphate buffers was employed for the separations. The effect of pH on chromatography and electrochemical sensitivity was examined. It was found that a pH in the range 6 to 8 was optimum for good electrochemical response. Under these conditions, limits of detection were determined to be 0.3 ng for morphine, 1 ng for heroin, and 2 ng for cocaine. Precision and linearity of response are reported for some representative compounds. - Anal. Chem. 57, 1362-1366 (1985). Techn. Serv. Div., U.S. Customs Serv., Washington, DC (USA)

Anomalous infrared spectra of codeine free base in potassium bromide pellet. H. Kanai, V. Inouye and R. Goo.

Man kann Codein als Salz oder als freie Base untersuchen. Im letzteren Fall 16st man es in 0,1 M NaOH oder 0,5% NaHCO3-L6sung, extrahiert

in Chloroform und inkorporiert es fiir die Aufnahme von IR-Spektren in KBr-Pellets. Diese Spektren zeigten nach Beobachtungen der Verff. im Bereich zwischen 1100 cm-1 und 750 cm 1 Anomalien (Schultern, )knderungen in den Peakintensit/itsverh/iltnissen), die Gegenstand der Untersuchung sin& Sie werden einer w~ihrend der Probenaufarbeitung relativ schnell eintretenden Bildung von Codeinbase-Monohydrat zuge- schrieben, und zwar auf Grund von Angaben aus der Literatur fiber den Einflul3 von Feuchtigkeit auf die IR-Spektren aus KBr-Pellets. - Anal. Chim. Acta 173, 373-375 (1985). Chem. Sect., Labs. Branch, Hawaii State Dept. Health, Honolulu, HI (USA) W. Czysz

High-performance liquid chromatographic analysis of methadone hydro- chloride in pharmaceuticals. P.S. Adams and R.F. Haines-Nutt.

Methadon kann mit einem verbesserten Verfahren gleichzeitig mit Methylhydroxybenzoat (MHB), einem Stabilisierungsmittel in pharma- zeutischen Pr/iparaten (hier speziell in oralen L6sungen) bestimmt wer- den. Methadonl6sungen mit Chloroform und MHB als Stabilisatoren werden mit Wasser verdiinnt (0,1 mg Methadon/ml), auf einer Spheri- sorb 5CN-S/iule aufgegeben, die mit Acetonitril/0,01 M KH2PO4 (60: 40) + 0,1% Natriumoctansulfonat (pH 5,3) eluiert wird. Die Nach- weiswellenl/inge liegt bei 259 nm. Die chromatographische Trennung dauert nur ca. 6 min. - J. Chromatogr. 329, 438-440 (1985). Reg. Quality Contr. Lab., Torbay Hosp., Torquay, Devon (GB) R.H.S.

Studies on confirmation of cannabis use. I. Determination of the cannabinoid contents in marijuana cigarette, tar, and ash using high- performance liquid chromatography with electrochemical detection. Y. Nakahara and H. Sekine.

A HPLC-ECD method was used for the highly sensitive and simultane- ous determination of free cannabinoids and cannabinoic acids without derivatization. The HPLC-ECD method was linear from 5 to 500 rig/ injection for all cannabinoids (THC, CBN, CBD, CBCh, THCA, CBDA, and CBChA). The detection limits of this method were 0.5 to 0.9 ng/injection for free cannabinoids and 1.2. to 2.5 ng/injection for cannbinoic acids at signal noise ratio of > 4. Cannabinoic contents in marijuana cigarettes and in tar and ash obtained by using an automatic smoking machine were measured by this method. Consequently, 62% of the sum of THC and THCA in the marijuana cigarette was converted to tar and 2.0% of that was left in the ash. - J. Anal. Toxicol. 9, 121 - 124 (1985). Nat. Res. Inst. Pol. Sci., Tokyo (J)

Comparison of six cannahinoid metabolite assays. D.L. Frederick, J. Green and M.W. Fowler.

Numerous methods for the detection of urinary metabolites of marijuana constituents are available. Documentation of the sensitivity and specificity of these tests is needed before the determination of a pair of screening-confirmation tests can be made. This study used 88 clinical specimens to evaluate five commercially available marijuana metabolite methods and one new GC/MS method. The EMIT-d.a.u. test ws found to have 2 to 3% unconfirmed positives when compared to the other methods evaluated. The new thin layer procedure, TOXI-LAB, was not as sensitive as the EMIT-d.a.u. procedure for some specimens, but pro- ved to be a good confirmation for the EMIT-d.a.u. with elimination of all "unconfirmed positives". The Abuscreen (Roche) and the EMIT-st assays were positive for samples that contained larger amounts of 11-nor- A 9-tetrahydrocannabinol-9-carboxylic acid (11-nor-A 9-THC-9-COOH). The immunalysis-radioimmunoassay (RIA) was positive for all samples found positive by the GC/MS method, but the concentrations found by the two assays did not correlate. The GC/MS method was developed to use the same extraction as the thin layer procedure and provides confirmaton for all procedures except 2 to 3% of the positive EMIT- d.a.u, results. - J. Anal. Toxicol. 9, 116-120 (1985). Oklahoma Teach. Hosp., Oklahoma City, OK (USA)

Cannabis analysis using gas chromatography coupled to Fourier transform infrared spectrometry. I. Origin-composition relationship hypothesis. M.M. Idilbi, J.P. Huvenne, G. Fleury, P. Tran Van Ky, P.H. Muller and Y. Moschetto.

Die Kombination von Gas-Chromatographic mit Fourier-Transform- IR-Spektrometrie wird zur Trennung und Identifizierung der Cannabis- Komponenten in Haschisch eingesetzt. Dabei werden auch neue Anga- ben zur Zersetzung yon Tetrahydrocannabinol THC pr~isentiert. Die

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~ S ~ ] " a C ~ S 3 Biochemical and clinical analysis

Methode umfal3t eine spezielle Extraktion und Aufarbeitung, die jede Ver/inderung der Proben ausschliel3t. Aus den Megwerten von Cannabi- diol CBD, THC und Cannabinol CBN ermittelt man die Verh/iltniszah- Ien A = THC/CBD bzw. B = (THC + CBN)/CBD, womit erm6glicht wird, auf die Herkunft der Proben zu schliel3en, da die Verh/iltniszahlen spezifische Unterschiede je nach Herkunft zeigen. Die Standardabwei- chung betr/igt ca. 1,6%. - Analusis 13, 111 - 116 (1985). Centre Univ. Mesure et Anal., Lille (F) B.R. Glutz

Determination of preservatives in cosmetic products by reversed-phase high-performance liquid chromatography. II. L. Gagliardi, A. Amato, A. Basili, G. Cavazzutti, E. Gattavecchia and D. Tonelli.

Ein einfaches Extraktionsverfahren fiir kosmetische Proben mit an- schlieBender Reversed-Phase HPLC wird zur Analyse von Stabilisie- rungsmitteln in kosmetischen Pr/iparaten vorgeschlagen. Dazu werden die mit 2 M H2SO~ anges/iuerten Proben mit Methanol extrahiert (bei fetthaltigen Proben mug auf 60~ erw/irmt werden). Die sauren und neutralen Verbindungen werden durch Extraktion mit Diethylether und I M NaOH fraktioniert. Die Analyse wird auf Erbasil Cla-Reversed- Phase Sfiulen mit einem linearen Gradienten yon 2 0 - 5 0 % Acetonitril in 5 x 10-3M KHzPO4 (pH 2,8) und nach 15 rain weiter bis 90% Aceto- nitril durchgef/ihrt. Der Nachweis erfolgt bei drei Wellenl/ingen, nfimlich 240, 260 und 280 nm. Die erhaltenen Rf-Werte von 10 untersuchten Stabilisierungsmitteln und die ermittelten Peakverh/iltnisse sind tabel- liert. Die Wiederfindensraten lagen alle fiber 90%. - J. Chromatogr. 325, 353-358 (1985). Ist. Sci. Chim., Univ. Bologna (I) R.H.S.

3 BIOCHEMISCHE UND KLINISCHE ANALYSE

Automated pre-column system for trace enrichment and clean-up of plasma samples in narrow-bore liquid chromatography. M.W.F. Nieleu, R.C.A. Koordes, R.W. Frei and U.A.Th. Brinkman.

The design of a switching valve having an internal pre-column for automated sample handling and trace enrichment in narrow-bore liquid chromatography is described. The system combines low dispersion with the capability of direct plasma injection without any(off-line) clean-up procedure. Band broadening and enrichment factors have been studied for 100 gl trace enrichment v e r s u s 0.5 gl direct loop injection. As an example, the automated analysis of plasma samples containing clobazam and desmethylcl0bazam at the low-ppb level is reported. - J. Chromatogr. 330, 113-119 (1985). Dept. Anal. Chem., Free Univ., Amsterdam (NL)

Protein A-coated glass beads. Universal support medium for high-perform- ance immunoaffinity chromatography. T.M. Phillips, W.D. Queen, N.S. More and A.M. Thompson.

High-performance immunoafinity chromatography (HPIC) is a tech- nique for the fast isolation and quantitation of both antibodies and antigens. Protein A-coated glass beads provide a stable general immobili- zation support for most immunoglobulin G (IgG) antibodies. In conjunction with the modern expanding repertoire of monoclonal anti- bodies, HPIC can be applied to be quantitation and isolation of any biological material, in an active form. - J. Chromatogr. 327, 213 - 219 (1985). Immunochem. Lab., Univ. Med. Cent., Washington, DC (USA)

Reverse-phase high-performance liquid chromatography/nuclear magnetic resonance spectrometry separations of biomolecules with 1 - 1 hard pulse solvent suppression. D.A. Laude, Jr., R.W.-K. Lee and C.L. Wilkins.

Recently developed solvent suppression methods that rely upon application of rf excitation with zero spectral density at solvent re- sonances are demonstrated to provide significant advantages for the reverse-phase LC/NMR experiment. In particular, with minimal delays between scans and the ability to suppress multiple solvent resonances, these suppression techniques are clearly superior to presaturation

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methods previously employed. In the present work, parameters for the 1 - 1 hard pulse suppression technique are optimized for continuous- flow LC/NMR. Application of the method is demonstrated with reverse- phase separations of amino acid, vitamin, and nucleoside mixtures. - Anal. Chem. 57, 1464-1469 (1985). Dept. Chem., Univ. Calif., Riverside, CA (USA)

Local surface dipolar perturbation of lipid membranes by phloretin and its analogues. M. Thompson, U.J. Krull, L.I. Bendell-Young, I. Lundstr6m and C. Nylander.

In einer vorausgehenden Arbeit (M. Thompson und U.J. Krull: Anal. Chim. Acta 147, 1 (1983); vgl. diese Z. 315, 674 (1983)) war gezeigt worden, dab die St6rung des dipolaren Oberflfichenpotentials an Dop- pelschieht-Lipidmembranen (BLM) mit dadurch hervorgerufener Mo- dulation des Ionenflusses ein analytisch verwertbares Signal ergibt. In der vorliegenden Arbeit werden nun Konzentrationsempfindlichkeit, Elektrolytkonzentration und -zusammensetzung sowie Arrhenius-Ey- ring-Energie im Zusammenhang mit Verfinderungen der Leitf/ihigkeit yon Phosphatidylcholin-Cholesterinmembranen untersueht. Insbeson- dere wird dabei die durch Phloretin verursachte Reduktion des adsorpti- veu dipolaren Potentials geprfift. Es zeigt sich, dag diese Membranen (unter beidseitiger Zufiigung von w/igriger Phloretinl6sung) eine schwa- che Oberflfichenbindungsqualitfit ffir Kaliumionen aufweist. Berechnun- gen ffir ein statistisches Modell der Adsorption von Phloretinmolekfilen lokal fiir jede besetzte Kationposition korrelieren mit experimentcllen Trends. Ein schneller (Jbergangsstrom, fihnIich einem kapazitiven La- dungseffekt, wurde kurz nach der Zugabe von Phloretin und 2,4,6- Trihydroxyacetophenon auf einer Membranseite beobachtet, nicht je- doch bei der Zugabe der dipolaren Species Phlorizin, p-Nitrophenol oder o-Nitrophenol. Der beobachtete Effekt zeigt S~ttigungscharak- ter. - Anal. Chim. Acta 173, 129-140 (1985). Dept. Chem., Univ., Toronto (CDN); Dept. Phys./Measurement Technol., Inst. Technol., Link6ping (S) W. Czysz

Langmuir-Blodgett deposition of lipid films on hydrogel as a basis for biosensor development. A. Arya, U.L Krull, M. Thompson and H.E. Wong.

Lipidmembranen aus Phosphatidylcholin und Cholesterin als Grund- lage empfindlicher und selektiver Biosensoren haben den Nachteil, dag sie mechanisch nicht robust genug sind. Es wird deshalb vorgeschlagen, die von Langmuir und Blodgett zuerst entwickelte Technik der Herstel- lung yon Mono- und Multischichten organisierter Lipidfilme, die z.B. such bei der Herstellung von Arzneimittelkapseln wieder aktualisiert wurde, auf die Herstellung mechanisch stabilerer Lipidmembranen zu fibertragen. Die dazu benutzte Adsorption der Lipide an einer Polyacryl- amidgelschicht hfingt in ihrer Effizienz kritisch yon der Hydrasatisierung des Polymers ab. Einige elektrochemische Wandler, in die derartige nach Langmuir/Blodgett geschichtete Membran/Gelstrukturen inkorporiert wurden, gaben bei entsprechenden Tests positive Signale ffir Phloretin und Valinomycin. AuBer den Vorteilen der beschriebenen Anordnung werden such die Grenzen ihres Leistungsverm6gens diskutiert. - Anal. Chim. Acta 173, 331-336 (1985). Dept. Chem., Univ., Toronto, Ont. (CDN) W. Czysz

A comparison of various commercially-available liquid chromatographic supports for immobilization of enzymes and immonoglobulines. R.F. Taylor.

Neun kommerziell erhfiltliche, aktivierte Tr/igersubstrate ffir die Fliis- sigkeits-Chromatographie (LC) werden unter verschiedenen Bedingun- gen (unterschiedliche pH-Werte) getestet; insbesondere werden ihre Ffi- higkeit, Enzyme (alkal. Phosphatase, Glucoseoxidase, Peroxidase) und menschliches Immunoglobulin G (IgG) zu immobilisieren, geprfift und miteinander verglichen. Unter den Tr/igersubstraten unterscheidet man druckstabile Epoxy-aktivierte Tr/iger auf Acrylatbasis, Epoxy-, Cyano- genbromid-, Glutaraldehyd- und N-Hydroxysuccinimid-aktivierte Tr~i- ger auf Agarosebasis sowie aktivierte Tr/iger auf der Grundlage yon Glasperlen. Wie zu erwarten, variiert der fiir eine maximale Proteinim- mobilisierung und Bewahrung der Aktivit/it erforderliche pH sowohl mit der Art des Proteins als auch des Tr/igers. F fir die Kopplung von IgG und die Retention der Anti-IgG-Bindungsaktivit/it lagen die optima- len pH-Werte bei 9 oder 11. Die umfangreicheren Differenzierungen bei