Kurze Mitteilungen 367

References 1. Hummel, R., Kaufman, D. : Anal. Chem. 44, 535R (1972). 2. VorliSek, J., Dole~al, J. : Unpublished results.

Dr. Jan VorIiSek, C.Sc. Ore Research Institute l~ocl~ansk~, 23 Praha 4 ~SSR

abgeben kann . K o m m t es d a r a u f an, die E inwi rkung der organischen Verschmubzung au f den Sauerstoff- hausha l t eines Gew/~ssers zu bourteflen, so wird m a n au f die Zehrung u n d den b iochemisehen Sauerstoff- beda r f das H a u p t g e w i e h t legen. Wi l l m a n dagegen den A b b a u eines bes~immten organisehen Abwassers im Vorf luter verfolgen oder will m a n bei e inem an und ffir sieh re inen Wasse r (Trinkwasser , Brauchwasser

Analytische Untersuchungen zur maBanalytischen Bestimmung der Oxydierbarkeit einiger Mono- und Polyphenoltestliisungen

Analytical Investigations in the u Determination of the Oxidizability of Some Mono- and Polyphenol Test Sol utions

Untersuehung der Oxidierbarkeit yon Phenolen nnd Polyphenoten; Volumetrie

H. Thielemann

Eingegangen am 8. April 1972

Die mal~analyt ische B e s t i m m u n g der O x y d i e r b a r k e i t ( K a l i u m p e r m a n g a n a t v e r b r a u e h ) d ien t zur Ermir der organischen Be las tung eines Wassers bzw. Abwassers .

Da die organisehe Substanz bei der Oxydation nicht in jedem Fall vollst~ndig zerstSrt, d.h. bis zu den Endprodukten Kohlendioxid und Wasser abgebaut wird und da auch die Vollst~ndigkeit der Reaktion stark yon den gew~hlten Bedingungen abh~ngt, hat man sieh entsehlossen, die Ein- wirkung des Oxydationsmittels unter ganz bestimmten Bedingungen vor sich gehen zu lassen. Die Methode kann nut unter peinlicher Einhaltung vorher festgelegter Bedingungen vergleiehbare Resultate geben. Man unterseheidet bekannt- lieh 2 Abarten, die Oxydation in saurer und in alkalischer LSsung. Alter ist die Oxydation in saurer LSsung (naeh Kubel-Tiemann). Eine Ver~nderung an der urspriingliehen Form bezieht sieh auf den Ersatz der 0,01 N LSsung dureh die fihrigens auch besser haltbare 0,1 N Kaliumpermanganat- 15sung. W~hrend die verdfinnte 0,01 N LSsung ftir Trink- wasseranalysen durchaus zweckentspreehend ist, sind ffir Abwasserproben mit ihren erheblioh hSheren Gehalten an organischen Substanzen aueh grSBere Mengen Oxydations- mittel erforderlich.

Bei der ma6ana ly~ischen B e s t i m m u n g der 0 x y d i e r - ba rke i t eines Wassers mi~ K a l i u m p e r m a n g a n a t m u g K l a r h e i t darf iber bestehen, dal~ m a n ein e indeut iges Ur te i l f iber die organische Abwasse rbe las tung eines Gew~ssers al lein mi t seiner B e s t i m m u n g n ich t

Tabelle 1. Ergebnisse der maBanaly~ischen Bestimmung der Oxydierbarkeit yon Phenoltestsnbstanzen. I 30 ml 0,1 51 KMnO4-LSsung und 5ml 25~ :H~SO 4. I I 15ml 0,1 N I~-uO4-LSsung und 5 ml 25~ H~SO~

Testsubstanzen ~r Be- stimmung der Oxydier- barkeit (Kalium- permanganatver- brauch) Durehsehnittswer~e aus mehreren Bestim- mungen (mg/g Sub- stanzen)

Einwaage g/1 I I I

Phenol 9227 7394 o-Kresol 7268 6194 m-Kresol 7837 6194 p-Kresol 7774 6194 1,2-Dihydroxybenzol 6699 5751 1,3-Dihydroxybenzol 7642 6257 1,4-Dihydroxybenzol 7426 5878 1,2,3-Trihydroxybenzol 5246 5182 1,3,5-Trihydroxybenzol 4550 4424 Phenol/1,2-Dihydroxybenzol a 7774 n.b. Phenol/1,4-Dihydroxybenzol a 8216 n.b. Phenol/o-Kresol a 8279 6636 Phenol/m-Kresol �9 8595 6636 Phenol/p-Kresol a 8656 6636 Phenol/1,2,3-Trihydroxybenzol a 7268 6194 Phenol/1,3,5-Trihydroxybenzol a 6889 5878 Phenol/1,2,3-Trihydroxybenzol b 8090 6636 Phenol/1,3-Dihydroxybenzol b 8785 7110 1,2,3-Trihydroxybenzol/

1,3-Dihydroxybenzol b 6352 n.b. 1,3-Dihydroxybenzol/ 1,2,3-Trihydroxybenzol b 7142 n.b.

Phenol/1,3-Dihydroxybenzol r 8342 6446 Phenol/I,2,3 -Trihydroxybenzol c 6573 5625 Phenol/i,3 -DihydroxybenzoI/ o-Kresol a 8279 6573

Phenol/1,3-Dihydroxybenzol/ 1,3,5-Trihydroxybenzol a 8090 6466

1,3,5-Trihydroxybenzol/ 1,3-Dihydroxybenzol]p-Kresol a 6699 5372

a Verh~ltnis 50: 50. b Verhgltnis 75: 25. e Verhgltnis 25: 75. a Verhgltnis 50:25:25. n.b. = nieht bestimmt.

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Tabelle 2. Vergleieh des Kaliumpermanganatverhrauehes mit dem biochemischen Sauerstoffbedarf (BSBs)

Substanz K-VIn04- BSB 5 Verbraueh mg/g mg/g Substanz Substanz

Phenol 9290 1780 o-Kresol 6765 1640 m-Kresol 6730 1700 p-Kresol 6770 -- 1,3,5-Dimethylphenol 5212 824 1,2-Dihydroxybenzol 6510 689 1,3-Dihydroxybenzol 6700 1150 1,4-Dihydroxybenzol 6575 468 1,2,3-Trihydroxybenzol 4934 16 Guajacol 3900 1400

usw.) wissen, ob fiberhaupt nachweisbare Mengen orgauischer Substanz darin enthalten sind, so wird man den Kal inmpermanganatverbraueh, der be- deutend weuiger Zeit in Anspruch nimmt, mit Vor- tell zur Beurteilung heranziehen. Aus gezielten wasser- chemischen bzw. hygienischen Motiven, insbesondere unter Berficksichtigung einiger analyCiseher Ge- siehtspunkte, die in Zusammenhang mit Fragen der Beurteflung der Oxydierbarkeit phenolhaltiger Am- moniakwasserproben kohleverarbeitender Industrie- betriebe standen, wurden eine Reihe Testsubstanzen (einzeln und auch im Gemisch) nach genau fest- gelegten Bedingungen der maBanalytisehen Bestim- mung der Oxydierbarkeit mi t Kal iumpermanganat unterworfen. Die experimentell ermittel ten Unter- suchungsergebnisse sind in Tab. 1 fibersichtlich zusammengestellt. Gearbeitet wurde nach tier in den Deutsehen Einheitsverfahren zur Wasser-, Abwasser- und Schlammuntersuchung verankerten Analysen- methode [1]. In der Tab.2 wird der Kal iumperman- ganatverbrauch einer Reihe yon Mono- und Poly- phenoltestsubstanzen dem biochemischen Saucrstoff- bedarf (BSBs) gegenfibergestellt [2].

Literatur

1. Deutsche Einheitsverfahren zur Wasser-, Abwasser- und Sehlammuntersuchung, 5. Aufl., H. 4. Weinheim/Berg- str.: Verlag Chemie 1968.

2. Lorenz, K.: Abwasserprobleme der Braunkohlenchemie, 8. 7. Berlin: Akademie-Verlag 1957.

Dr. rer. nat. H. Thielemann DD1%-36 Halberstadt Wasserturmstr. 10 Deutsche Demokratische Republik

Z. Anal. Chem., Band 262, Heft 5 (1972)

V o l u m e t r i c M i c r o d e t e r m i n a t i o n

o f A n t i p y r i n e b y M e a n s o f O x i d a t i o n

w i t h t t e x a c y a n o f e r r a t e ( I I I )

Volumetrische MJkrobestimmung yon Antipyrin dutch Oxydation mit ~exaeyanoferrat(III)

Best. yon Antipyrin; Volumetric; Oxydation mit Hexa- cyanoferrat(III)

S. Saxena and g. D. Pandey

Chem. Labs., University of Allahabad, Allahabad, India

Received June 26, 1972; revised September 14, 1972

Antipyrine can be oxidized by 14 equivalents of hexacyanoferrate(III) resulting in the formation of phenol, acetic, oxalic and formic acids. This reaction has been utilized for a volumetric procedure for the determination of antipyrine. Hexacyanoferrate(II ) formed during the reaction was t i t rated with ceric sulphate. I t has been found tha t the reaction is dependant on time and [OH]- concentration. Opt imum conditions have been incorporated in the working procedure. I t is important tha t the refluxing should be performed in constant heat. A set of blanks should be run.

Amounts of 0.4--1.0 ml of 0.002 M antipyrine solution have been analyzed with a maximum error of

-k 1.63~

Procedure. 0.4 to 1.0 ml of the sample solution ( ~ 0.002 M antipyrine) are placed in a conical flask with ground joint and air condenser. Add a known excess of 0.02 !~ hexacyano- ferrate and 4 N sodium hydroxide solutions maintaining the total volume in the flask to 50 ml. Mix thoroughly, attach an air-tight condenser and reflux the solution for 2 h. Cool to room temperature, acidify with 4 N H~SO a and cool again. Titrate with 0.004 N eerie sulphate solution (in 4 N H~SO4) using N-phenyl anthranilic acid as indicator. A reddish brown colour appears at the end-point. The indica- tor is prepared by mixing 0.01 g of the compound with 0.2 g of sodium carbonate and dissolving in a small volume of water.

Dr. J. D. Pandey Dept. of Chemistry University of Allahabad Allahabad India