300 Berieht: Spezielle analytisehe Methoden Bd. 177

2. A n a l y s e y o n M a t e r i a l i e n d e r I n d u s t r i e , de s H a n d e l s u n d d e r L a n d w i r t s c h a f ~

Atmospl~rische Lult. ~)ber einen integrierenden Monitor zur Bestimmung geringer Konzentrationen gasfSrmiger Borhydride in der Luft beriehten G. R. FRI- ST~OM, L. BENNETT und W. G. B]S~L 1. Das Ger/~t dien~ haupts~chlich zur Fest- stellung d e r n u r in geringen Konzentrationen (0,1 ppm und weniger) zulassigen, giftigen, fliichtigen B-Verbindungen (Diboran, Pentaboran, Dekaboran nsw.). Die Borhydriddampfe werden verbrarm~, die Verbrennungsproduk~e (Boroxyd oder -saure) werden gesammelt, gelSst und in der LSsung nach der Carminmethode 2 colorimetrisch bestimmt. Ans der Menge des gefundenen Bors kann man die Durchschnittskonzentration des in der untersuehten Atmosphare vorhandenen Borhydriddampfes bereehnen. -- Ausfi~hrung. Die zu untersuchende Raumluft wird duroh ein Iqiokelverbrennungsrohr (2 mm innerer Durchmesser) gesaugt, das in einem kleinen Widerstandsofen auf etwa 700 ~ C erhitzt wird. Die Str5mungs- gesohwindigkeit der Luft betr/igt 500 ml/min. Die festen Verbrennungsprodukte werden in einem Cellulosepfropfen und einem Membranfilter am Ende des Ver- brennungsrohres zurtiokgehalten und naeh beendeter Verbrennung aus dem Rohr und den Filtern mit heft]era, borffeiem Wasser ausgewaschen. Die LSsung wird gekfiMt, soweit verd/innt, dab sie 1--10 #g B/m] enth~lt, mit Carminreagens ver- setzt und bei 585 nm gemessen ~. Das Verbrennungsverfahren gibt mit dem Holz- kohle-Absorptionsveffahren sehr gut/ibereinstimmende Resultate. Im Bereioh yon 1 ppm kSnnen Sohnellbestimmungen bei der oben genannten StrSmungsgesehwin- digkeit sehon in 30 rain durchgeffihrt werden. In LSsungskonzentrationen yon 6 ~g B2Oa/ml kann die Carminl5sung visuell gepriift werden, ohne dab eine eolori- metrisohe Bestimmung nStig w/ire.

1 Analy~. Chemistry 31, 1696--1697 (1959). Johns Hopkins Univ., Silver Spring, Md. (USA). -- 2 IL~TC~R, J. T., u. L. V. WILCOX: Analy~. Chemistry 22, 567 (1950); vgl. diese Z. 184, 01 (1951/52). LIS~LOTT JOHA~SE~

Kohlenoxyd lg[3t sich in der Atmosphgre naoh P. PAULIX 1 duroh ein mit Arsen- trioxyd und Goldehlorid getrgnktes Filtrierpapier nooh bei einer Verdfinnung yon 1:100000 mit Sioherheit naohweisen. Aus der Schnelligkeit der Schwarzung laBt sich der CO-Gehalt annghernd absehatzen. Die sehr langsam verlau~ende Re- duktion yon AuC1 s dutch CO wird dureh A%O s sehr besehleunigt. H2S, AsHs, CsH s, Anflin, Hg-D~mpf, SO~, Aoeton und Sgured/impfe stSren. -- Ausfi~hrung. l~an trgnkt ein Filtrierpapier (O.S.I.) mit einer L5sung yon 2 g MonokaIiumphosphat, 0,1 g Dinatriumphosphat und 0,1 g A%03 in 100 ml. Der pg-Wert dieser LSsung sell 4 betragen. Vet dem Gebrauoh gibt man auf das getrooknete Papier 1 Tr. einer 2~ sauren GoldehloridlSsung (p~ 1), wobei sieh nach elniger Zeit ein grauer, allm~hlieh dunkler werdender Ring bfldet. Bei Gegenwart yon CO wird dieser Ring vie] rasoher und intensiver schwarz und verbreitet sich bei genfigend hoher Konzentration fiber den ganzen Fleeken. Die Zeit bis zum Anftreten der Schwarzfi~rbung ist bei gleioher Temperatur der CO-Konzentration umgekehrt proportional: Duroh Vergleieh mit Gasgemisohen bekannter CO-Konzentration kann dessert Konzentration im Probegas ann/~hernd gesch~tzt werden. Das Re- agenspapier kann bei der Analyse zwischen 2 Glasplatten gelegt werden.

1 Buff. See. ehim. France 1959, 1845--1849. ]~cole M6d. et Pharmac., Tours (Frankreich). G. DElqK

Zur Bestimmung des Bleigehaltes von Luft haben B. E. D~xo~ und P. l~s~so~ x ihre frfiher besehriebene 1V[ethode zur Bestimmung yon Bleinebeln und -d~mpfen ~ etwas modifiziert. 1Y[an sammelt die Probe auf ~flterpapier in dem frfiher

1960 2. Analyse yon 1V[aterialien d. Industrie, d. Handels u. d. Landwirtschaft 301

beschriebenen Apparat ~ und schneider einen Kreis yon 1 cm ~ aus. Diesen Aus- schnitt behandelt man in einem 17,5 ml-Mel~kolben, der noch Marken bei 2,5 und 5 ml tr~gt, mit 2,5 ml Gemisch aus Salpeters&ure undWasserstoffperoxyd [5 m] konz. S~lpeters~ure, 95 m] Wasscr und 0,2 ml 30~ Wasscrstoffperoxyd], ffillt nach dem Aufl5sen bis zur 17,5 ml Markc auf mit einer L5sung aus 325 ml Ammoniak (D 0,88), 30 ml 10~ Kaliumcyanidl5sung, 60 ml 100/0iger Natriummetabisulfit- 15sung, 20 ml 25~ AmmoniumcitratlSsnng und 565 ml Wasser und schfit- felt den verschlossenen Kolben einige Sekunden lang. lV[an unterschichtet bis zur

ml-Marke mit Dithizonl5sung in Tetrachlorkohlenstoff (siehe unten), schiittclt 1 min lung und vergleicht die F~rbung der unteren Schicht mit der yon w ~ r i g e r Kobaltchlorid-oder -sulfatl5sung, die 15 g Kobalt/1 enthalt. 0,55, 1,90, 3,30, 6,30 bzw. 7,70 ml dieser KobaltlSsung auf 10 ml verdtinnt entspreehen dem Blind- wert, 0,2, 0,4, 0,8 bzw. 1,0 mg Blei je Kubikmeter Luft bei 151 t)robeluft. - - Herstellung der DithizonlSsung. Man 15st 40 mg Dithizon in 1 ] Tetrachlorkohlen- ~stoff, sch/ittel~ mit 0,1 m w~l~riger SchwefeldioxydlSsung und verwirft die w~l~rige Phase.

~Analyst 85, 122--126 (1960). Lab. Government Chemist, Clemcnt's Inn. _Passage, Strand, London (England). - - ~ Drxo~r B. E., u. P. ME~so~: Analyst 84, 46 (1959); vgl. diese Z. 171, 271 (1959/60). KLAvs BI~ODERSEN

Eine Schnellmethode zur Bestimmung von Ozon in der Luft besehreiben L. A. Moc]zov und V. P. DZEDZI~V,K 1. Verff. verwendcn Priifr5hrchen mit Silieage] als Tragersubstanz, auf welches als ~eagens Indigocarmin und )/[agnesiumsulfat (MgSOa. 7H20 ) aufgebracht sind. Letzteres dien~ dazu, das fiir die l~eaktion

C ~ C ~ + H~O ~- O 3 = ~ CO ~- H20 ~ + OC ~ ben5Mgte Wasser zu liefcrn. Die l%eaktion des Indigocarmins mit Ozon ffihrt zum Ausbleichen des gef~rbten l%Shrcheninhalts, wobei die beobachtcte Entf~rbung ein ~al3 fiir den Ozongehult der Luft ist. Die l~Shrchen (60 mm lung, ~ 3 mm, ein Ende ausgezogen) werden wie folgt gefiillt: 1. Glaswattepfropfen, 2. Indieatorgel, 3 mm hoch, 3. Glaswo]le, 2 ram, 4. NO~-Ffltergel, 9 mm und 5. Glaswolle 2 ram. Indicatorgel. 1 g Sili- cagel (~ ~ 1 mm) wird mit 2 ml einer 0,01~ wal~rigen Indigocarminl5sung und 1 ml einer 10~ MagnesiumsulfatlSsung versetzt und so lunge gesehfittel~, bis der Farbstoff gleichm~13ig vertcil t ist. Unter l~iihren wird dann das gef~rbtc Gel getrocknet. NOa-~ilter 2. Silicagcl wird mit einer LSsung yon CrO 3 in konz. Schwefel- s~ure benetzt. -- Bei Gehalten bis zu 0,0001 mg Oa/1 werden dutch das l%5hrchcn 3 1 Luft gesaugt. Bei Gehalten yon etwa 0,0007 mg O3/1 gcniigt 1 l. Die auftretenden Entf~rbungen werden mit einer Verg]eiehsskula (Aquarellfarbe auf weil~em Papier) verglichen, welehe an I-I~nd yon Testgemischen aufgestellt wird. Die mitgeteilten Analysenwerte (0,0001 -- 0,008 rag OJ1) zeigen, ~ueh neben der mehr als 10fachen Menge an SMekstoffdioxyd, sehr gutc ~bereinst immung mit den nach anderen Methoden erhaltenen Wertcn.

Zavodskaja Laborat. 25, 1304--1305 (1959) [ R u s s i s e h ] . - ~ Moc]~ov, L.A., u. J . P. S C ~ A ~ E ~ K O : Sovg. lgedizina 11, 67 (1959). H. WV~D~m~c~

Apparaturen zur Bestimmung yon gasfiirmigen Verunreinigungen in Gasen, sowohl fiir gr5•cre a]s aueh kleine 1VIengen (ppm) geeignet, werden yon G. S ~ I S , P~. V~NOT~E, A.-M. CLAV]~ und P. K O ~ A N N ~ besehrieben. Zur Ermit t lung der _Feuchtiglceit wird das Gas durch eine mit fliissigem Sauerstoff gekiihlte Falle ge- ]eitet, die nach 3 rain auf 20 ~ C erw~rmt wird. Durch Vergleich der W~rmeleit- f~higkeit in dem vom Wasser befreiten Tell, welches als Vergleichsgas dicnt, und dem anderen Gas ergibt sieh der Wassergehalt. In gleiehe r Weise kann Methan bestimmt werden dutch 3 rain lunges Kfih]en auf unter --90 ~ C. s t a r t