Bericht: Allgemeine anulytisehe 3Iethoden, App~rate und Reagentien 129

Untersuchungen an Aluminiumoxyd der Stufe I I I nach versehiedenen Lagerungs- zeiten (0,2, 2, 48 Std, 26 Tage und 57 Monate) zeigen, ist die Abnahme des ad- sorbierten Wassers zugunsten der Behydration am Anfang sehr groB (90, 87, 82, 78 und 68o/0 Wasser wiedergefunden). Chromatographisehe Vergleichsversuehe mit dem Testgemiseh Sudanrot/Sud~ngelb haben naeh Vergleieh der Gesamtzonen- 1/~ngen dieselben Ergebnisse. -- Die KorngrSl?e betrug fiir alle Versuche etwa 20 bis 100 #, die Lagerung erfolgte bei Zimmertemperatur und bei normalem Druek.

1 j . Chromatogr. (Amsterdam) 1, 271--273 (i958). Fa. : M. Woelm, Eschwege. D. JENTZSCtt

Die Trennung einer ein Gemiseh versehiedener Ionen enthalteuden Liisung in Kationen und Anionen fiihrt V.A. KLZASKO 1 mit Hiffe der Ele~trodialyse durch. Es werden ein Kationit und ein Anionit verwendet, die die Elektrolysierzelle in 3 Kammern teilen. Die mittlere Kammer enth~lt die zu anMysierende LSsung, die durch die beiden Ionitmembranen yore Kathoden- und Anodenr~um getrennt ist. Die Anwendung yon selektiven Ionenaustauschern als 3/Iembr~nen und die uater- schiedliehen Wanderungsgesehwindigkeiten der Ionen im elektrisehen Feld f/ihren zu einer guten Trennung der Gemisehe yon Kationen und Anionen. Auch organisehe Sfiuren lassen sich mit dieser Methode trennen, desgMehen organisehe yon an- org~nisehen S~uren. ~urkierten Phosphor enthaltende Natriumphosphatl6sungen werden bis zur radioehemisehen Reinheit getrennt. 2 Abbfldungen der Apparatur werden ungegeben.

1 Zavodskaja Laborat. 23, 1049--1051 (1957) [gussiseh]. ,,Wodgeo"-Inst. W. BS~=w

Eine neue Arbeitsweise zur Bestimmung" der Radioaktivifiit Tritium- und 14e- markiel~ter u beschreiben R. WOL1rGASG und F. S. I~OWLA~D 1. Naeh gaschromatographiseher Trennung wird mit Hilfe yon W~rmeleitf~higkeitszellen ein normales Chromatogramm registriert und synchron dazu in Verbindung mit einem Z/~hlrohr die t~adioakti~it/~t der einzelnen Fraktionen aufgeschrieben. -- Apparatur. An den Ausgang eines normalen Gasehromatographen ist ein Pro- portionMz~hler, dureh den Trggergas und eluierte Fr~ktionen strSmen, mit den entsprechenden elektrisehen Zus~tzger~ten angesehlossen. I)~ die gasehromato- graphischen Tri~gergase sich sehleeht als ,,Zg~hlgase" eignen, wird in don Gasstrom nach dem Austritt aus dem Chromatographen kontinuierlieh ?Sethan unter kon- trollierbaren Bedingungen eingeblasen. -- Die Kombination yon gaschromato- graphiseher Trennung mit Messung der W~rmeleitf~higkeit und der t{~dioaktivit~t hat versehiedene Vorteile: 1. Die Aktivit~t und die spezifische Aktivit~t jeder Fraktion kann ohne Mehraufwand an Zeit gemessen werden; 2. Tr/~gerfreie, radio- aktive Verbindungen kSnnen mit der gleichen Arbeitsweise gemessen werden; 3. Weniger Ms 10 -s bis 10 -9 Curie k5nnen einwandfrei bestimmt werden; 4. Das Z~hlrohr erlaub~ die Anwendung yon Arbeitstemperaturen his zu 200 ~ C, so dab ~uch relativ sehwerfliiehtige Verbindungen untersueht werden k5nnen; 5. Dutch Vergleieh der in den beiden l~egistrierstreifen (W/~rmeleitf~higkeitszelle, Z~hlrohr) aufgeschriebenen PeakhShen einer Komponente kann die radioehemisehe l~ein- heit gepriift werden. -- Die Bedingungen fiir die maximMe Empfindlichkeit und AnflSsung, sowie die optimale GrSl~e des Z~hlrohres werden mitgeteflt.

Analyt. Chemistry 30, 903--906 (1958). Yale Univ., New Haven, Conn., und Univ. Lawrence, Kan. (USA). D. J ~ z s c ~

Die Nitranilsiiure ale volumetrisehes Reagens zur Bestimmung yon organisehen Basen empfehlen J. K~XSMA~ nnd J. Z~K~ 1. Die Titrationen werden polaro. metrisch in 0,01 n KaliumehloridlSsung (Tri~gerelektrols~) bei einer angelegten

z. analyt. Chem.. Bd. 166 9

130 Bericht: Allgemeine analytische Methoden, Apparate und Reagentien

Spannung yon --0,5 V (gemessen gegen die ges~tt. Kalomelelektrode) durch- gefiihrt. Chinin, Cinchonin, Strychnin, Benadryl, Ambodryl ]assert sich gut be- stimmen. Bei manehen Stoffen wird die Bestimmung dureh hShere LSsliehkeit des Niedersehlages verhindert. Es wird aueh die 5{Sglichkeit einer gewichtsanaly- tischen Methode studiert, wobei man in ~thanolhaltiger LSsung arbeitet. Die Ergebnisse sind in 2 Tabellen zusammengefa~t.

Ceskoslov. Farmae. 7, 246--249 (1958) [Tsehechisch]. (Mit engl., russ. u. dtseh. Zus.fass.) Staatsanst. Arzneimittelkontrolle u. Univ. Prag (~SR). Z. ST~SXAn

0rganische Quecksilberverbindungen yon der allgemeinen Formel R H g O K eignen sieh nach M. W~o~s~I 1 zur ma~analytischen Bestimmung yon Thioharn- stog, Xanthogenaten, Mercaptanen, S~--, S~2--, CS32-- und C5~--Ionen. Ale Indica- toren kSnnen Natriumnitroprussiat, Diphenylcarbazon, Dithizon, Monoquecksitber- phenolphthalein, Thiofiuorescein und einige weitere Produkte dienen, die durch Erhi~zen organischer Verbindungen, z .B. Resorcin oder l)henolphthalein, mit Sehwefel entstehen. Auch die Titration yon 2 Verbindungen nebeneinander isV mSglich. So kSnnen S2--Ionen gegen Dithizon als Indicator neben Xanthogenaten titriert werden, w~hrend gegen Diphenylearbazon beide Verbindungen erfaBt werden. Mi~ geeigneten Indicatoren lassen sich verschiedene Reaktionsstufen fest- legen. Versetzt man z .B. 100 m] einer LSsung, die 2 - -50 . 104/~g H~S enth~lt, mit 1 ml einer 0,1~ alkoholischen ])ithizonlSsung und 5 ml 1 n Kalilaug~ und titrier~ mit einer 0,002--0,05 m LSsung yon o-ttydroxyquecksilberbenzoe- s~ure in 0,2 n Kalilauge, so schl~igt der Indicator urn, wenn die Reaktion

( ~ / ooo oo~ +

abgelaufen ist. Xanthogenat, Thioliarnstoff, SO32 -, S2Oa~--, $20~ 2-- und SCN-- Ionen stSren nieht. Mit Natriumnitroprussiat dagegen wird die Reaktionsstufe

=[ , + O P ~ -

erfal3t. Monoqueeksilberphenolphthalein ist in alkaliseher L5sung rot und sehl~gt~ in Gegenwart yon Substanzen wie o- und p-Hydroxy- 0ueeksflberbenzoes~ure naeh blau urn. Sulfid bewirkt nur eine sehwaehe Farb/~nderung. Nit Diqueeksilber+ fluoreseeln kann man 5--50 #g }I~S und kleine 3lengen anderer Sehwefelverbin- dungen ~itrieren. Es tr i t t eine Farb~nderung yon orange zu hellgriiner Fluoreseenz auf.

1 Analyst 88, 314--315 (1958). Univ. Lddz (Polen). G. DEI~K

m-Nitrobenzamidoxim (I) erweist sieh nach Feststellungen yon M. KIT~A~ nnd J . BA~TO~ 1 a]s brauchbares Reagens zum ~Vachweis einiger ]~ationen. Eine 0,1 m alkoholische I-LSsung liefert mit 03 n w~i~rigen LSsungen naeh- stehender Kationen folgende l~eaktionen: Ag bei Zugabe yon wenig Ammoniak einen gelben Niederschlag, dcr sieh nach einer Weile infolge Abseheidung yon metallischem Silber sehw~rzt; Hg 2+ gibt bei Zusatz yon Natriumacetat einen hell- gelben mikrokristallinen 51iederschlag; Cu e+ unter gleichen Bedingungen einen sehmutziggrfinen ~Niedersehlag; U02~+ eine orangerote F~rbung; Fe 3+ eine braun- rote Verf~irbung. Versetzt man eine 0,1 n alkoholische Au3+-L5sung mit I-L5sung unter Beiffigung yon Natriumacetat, so erh~tlt man einen orangefarbigen Nieder- seh]ag, der yon selbst nachdunkelt und sieh schw~rzt, Pd2+-SalzlSsung gibt naeh