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132 Z. Anal. Chem., Band 275, Heft 2 (1975) Referate I. Allgemeine analytische Methoden, Apparate und Reagentien Bayesian approach to resolution with comparison to conventional resolution techniques. P.C. Kelly and G. Horlick. Spektrometrie; Theorie der Signalaufl6sung, Bayesian-N~herungsmethode. A Bayesian approach to resolution is presented in which a direct calculation is made of the posterior probability that the height of a second peak in a doub- let is greater than zero. Since it makes full use of all available information, the Bayesian method should be an effective method for resolving peaks. This con- clusion i's borne out in a comparison of the Bayesian method to deeonvolution, second derivative, cross- correlation, and least-squares methods for the re- solution of noisy Lorentzian doublets with various re- lative heights and separations. In addition, the mean- ing of results obtained by both least-squares and Bayesian methods in a low signal-to-noise ratio situ- ation is discussed and illustrated. Anal. Chem. 46.., 2130-2136 (1974). Dept. Chem., Univ. Alberta, Edmonton, Alberta (Kanada) Continuous sample introduction with graphite atomiz- ation systems for atomic absorption spectrometry. T. Kantor, S.A. Clyburn and C. Veillon. Spektralphotometrie, Atomabsorption; mit Graphit- atomisator, kontinuierliche Probenzuffihrung. A heated graphite furnace atomization system is des- cribed for use in atomic absorption spectrometry. The furnace is operated continuously, and desolvated sample aerosol is introduced continuously. Graphite components are coated with a layer of pyrolytic gra- phite for reduced porosity and increased durability. Gradual deterioration due to oxidation is completely compensated for by a continuous pyrolysis treatment. With continuous sample introduction and furnace ope- ration, several benefits are realized. Reproducibili- ty of measurement is improved several-fold. A rela- tively simple furnace power supply can be used. Transient signals need not be dealt with. Steady-state conditions for the vaporization and atomization pro- cesses prevail, and these can be investigated under controlled conditions and temperatures. Thus, matrix effects can be studied in detail and the results of these studies used to advantage. Anal. Chem. 4._66, 2205-2213 (1974). Dept. Chem., Univ. Houston, Texas (USA) The application of peak integration in flameless atomic-absorption spectrometry. P. Schramel. Spektralphotometrie, Atomabsorption; flammenlos, Peakfl~chenintegration. Es wird die Anwendbarkeit der Peak-HShen-Methode zur Auswertung der bet der flammenlosen Atomab- sorption erhaltenen Absorptionssignale ffir die Ele- mente A1, Cd, Cr, Cu, Fe, Mn und Pb mit der FI~- chenintegrations-Methode verglichen. Es zeigt sich, dab in Anwendung der zweiten Methode eine hShere Genauigkeit und ein gr6~erer Linearit~tsbereich er- halten werden. Gearbeitet wurde hierbei mit dem Peak-Integrator Model PSP-1 der Fa. Perkin-Elmer, der in einfacher Weise an ein Atomabsorptionsspek- trometer adaptiert werden kann. Anal. Chim. Acta 72, 414-418 (1974). Gesellschaft fiir Strahlen- und Umweltforsch. mbH., Neuherberg- M(inchen. K. Henning A critical study of the application of graphite-furnace non-flame atomic absorption spectrometry to the de- termination of trace base metals in complex heavy- matrix sample solutions. R.B. Cruz and J. C. Van Loon. Best. yon Schwermetallen; Spektralphotometrie, Atomabsorption; flammenlos. Es wird die Anwendbarkeit der flammenlosen Atom- absorption zur Spurenbestimmung yon Schwermetaller in Medien mit hohem Salzgehalt und hohen Gehalten an organischem Material unter Variation der Arbeits- bedingungen kritisch gepr(ift. Bet der Bestimmung von Cd, Cu, Pb, Zn, Ni und Co, deren Bestimmung vergleichend auch mittels Flammenatomabsorption erfolgte, zeigt sich, da~ die flammenlose Arbeitswei- se nur bei der Bestimmung in Medien mit hohem An- tell an organischem Material yon Vorteil ist. Anal. Chim. Acta 72, 231-243 (1974). Dept. Geol., Chem. and Inst. Environmental Sci. and Engng., Univ. Toronto (Kanada) K. Henning Precision of atomic absorption spectrometric measu- rements. J.D. Ingle, Jr. Spektralphotometrie, Atomabsorption; Genauigkeit, Theorie. A detailed theoretical study of the factors which affecl the relative precision of atomic absorption (AA) meas rements is presented. The theory takes into account shot an flicker noise in various signal and background sources of radiation, readout noise, flame transmissic noise, and sampling or atomization reproducibility. In many cases, the general equations can be simplifie

I. Allgemeine analytische Methoden, Apparate und Reagentien

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132 Z. Anal. Chem., Band 275, Heft 2 (1975)

Referate

I. A l l g e m e i n e a n a l y t i s c h e Methoden, Appa ra t e

und Reagen t i en

B a y e s i a n a p p r o a c h to r e s o l u t i o n with c o m p a r i s o n to convent iona l r e s o l u t i o n t e chn iques . P . C . Kel ly and G. Hor l ick .

S p e k t r o m e t r i e ; T h e o r i e d e r Signalaufl6sung, B a y e s i a n - N ~ h e r u n g s m e t h o d e .

A Bayes i an app roach to r e s o l u t i o n i s p r e s e n t e d in which a d i r e c t ca lcu la t ion is made of the p o s t e r i o r p robab i l i t y that the he ight of a second peak in a doub- l e t is g r e a t e r than z e r o . Since it m a k e s full use of all ava i lab le i n fo rma t ion , the Bayes i an method should be an e f fec t ive method for r e s o l v i n g peaks . This con- c lus ion i's borne out in a c o m p a r i s o n of the Bayes i an method to deeonvolut ion, second d e r i v a t i v e , c r o s s - c o r r e l a t i o n , and l e a s t - s q u a r e s me thods fo r the r e - so lu t ion of no isy L o r e n t z i a n double t s with v a r i o u s r e - l a t ive he igh ts and s e p a r a t i o n s . In addit ion, the m e a n - ing of r e s u l t s obta ined by both l e a s t - s q u a r e s and Bayes i an m e thods in a low s i g n a l - t o - n o i s e r a t i o s i t u - a t ion is d i s c u s s e d and i l l u s t r a t e d .

Anal . Chem. 46.., 2130-2136 (1974). Dept. C h e m . , Univ. A lbe r t a , Edmonton , A lbe r t a (Kanada)

Continuous s a m p l e in t roduc t ion with g raph i t e a t o m i z - at ion s y s t e m s for a t omic a b s o r p t i o n s p e c t r o m e t r y . T. Kantor , S .A. Clyburn and C. Veil lon.

S p e k t r a l p h o t o m e t r i e , A t o m a b s o r p t i o n ; mi t G r a p h i t - a t o m i s a t o r , kon t inu i e r l i che Probenzuf f ih rung .

A hea ted g raph i t e fu rnace a tomiza t i on s y s t e m i s d e s - c r i bed for use in a tomic a b s o r p t i o n s p e c t r o m e t r y . The fu rnace is o p e r a t e d cont inuously , and deso lva t ed s a m p l e a e r o s o l is i n t roduced cont inuous ly . Graph i t e c o m p o n e n t s a r e coated with a l a y e r of pyro ly t i c g r a - phite for r educed p o r o s i t y and i n c r e a s e d durab i l i ty . Gradua l d e t e r i o r a t i o n due to oxidat ion is c o m p l e t e l y c o m p e n s a t e d for by a cont inuous p y r o l y s i s t r e a t m e n t . With cont inuous s a m p l e in t roduc t ion and fu rnace ope- ra t ion , s e v e r a l benef i t s a r e r e a l i z e d . R e p r o d u c i b i l i - ty of m e a s u r e m e n t i s i m p r o v e d s e v e r a l - f o l d . A r e l a - t ive ly s i m p l e fu rnace power supply can be used . T r a n s i e n t s igna l s need not be dea l t with. S t e a d y - s t a t e condi t ions for the vapo r i za t i on and a t o m i z a t i o n p r o - c e s s e s p reva i l , and t h e s e can be i nves t i ga t ed unde r con t ro l l ed condi t ions and t e m p e r a t u r e s . Thus, m a t r i x e f f ec t s can be s tudied in de ta i l and the r e s u l t s of t h e s e s tud ie s used to advantage .

Anal . Chem. 4._66, 2205-2213 (1974). Dept. C h e m . , Univ. Houston, Texas (USA)

The appl ica t ion of peak in t eg ra t ion in f l a m e l e s s a t o m i c - a b s o r p t i o n s p e c t r o m e t r y . P. Sch rame l .

S p e k t r a l p h o t o m e t r i e , A tomabso rp t ion ; f l a m m e n l o s , Peak f l~chen in t eg ra t i on .

Es wi rd die Anwendbarke i t d e r P e a k - H S h e n - M e t h o d e zur Auswer tung d e r be t d e r f l a m m e n l o s e n A t o mab- s o r p t i o n e r h a l t e n e n A b s o r p t i o n s s i g n a l e ffir die E l e - m e n t e A1, Cd, Cr, Cu, Fe, Mn und Pb mi t d e r FI~- c h e n i n t e g r a t i o n s - M e t h o d e v e r g l i c h e n . Es ze ig t s ich , dab in Anwendung de r zwei ten Methode eine hShe re Genauigkei t und ein g r 6 ~ e r e r L i n e a r i t ~ t s b e r e i c h e r - ha l ten w e rd en . G e a r b e i t e t wurde h i e r b e i mi t dem P e a k - I n t e g r a t o r Mode l PSP-1 d e r Fa . P e r k i n - E l m e r , d e r in e i n f a c h e r Weise an ein A t o m a b s o r p t i o n s s p e k - t r o m e t e r a d a p t i e r t w e r d e n kann.

Anal. Chim. Acta 72, 414-418 (1974). G e s e l l s c h a f t fiir S t r a h l e n - und U m w e l t f o r s c h . m b H . , N e u h e r b e r g - M(inchen. K. Henning

A c r i t i c a l s tudy of the appl ica t ion of g r a p h i t e - f u r n a c e n o n - f l a m e a tomic abso rp t i on s p e c t r o m e t r y to the de- t e r m i n a t i o n of t r a c e base m e t a l s in complex h eavy - m a t r i x s a m p l e so lu t ions . R . B . Cruz and J . C. Van Loon.

Bes t . yon Sch w erme t a l l en ; Sp ek t r a l p h o t o me t r i e , A t o m a b s o r p t i o n ; f l a m m e n l o s .

Es w i r d die Anwendbarke i t de r f l a m m e n l o s e n A t o m - a b s o r p t i o n zur S p u r e n b e s t i m m u n g yon Schwerme ta l l e r in Medien mi t hohem Salzgehal t und hohen Gehal ten an o r g a n i s c h e m Ma t e r i a l un t e r Var ia t ion d e r A r b e i t s - bedingungen k r i t i s c h gepr(ift . Bet d e r B e s t i m m u n g von Cd, Cu, Pb, Zn, Ni und Co, d e r e n B e s t i m m u n g v e r g l e i c h e n d auch mi t t e l s F l a m m e n a t o m a b s o r p t i o n e r fo lg te , ze ig t s ich , da~ die f l a m m e n l o s e A r b e i t s w e i - se nur bei d e r B e s t i m m u n g in Medien mi t hohem An- te l l an o r g a n i s c h e m M a t e r i a l yon Vor te i l i s t .

Anal. Chim. Acta 72, 231-243 (1974). Dept. Geo l . , Chem. and Ins t . E n v i r o n m e n t a l Sci. and E n g n g . , Univ. Toron to (Kanada) K. Henning

P r e c i s i o n of a tomic a b s o r p t i o n s p e c t r o m e t r i c m e a s u - r e m e n t s . J . D . Ingle, J r .

S p e k t r a l p h o t o m e t r i e , A t o mab s o rp t i o n ; Genauigkei t , Theor i e .

A de ta i l ed t h e o r e t i c a l s tudy of the f a c t o r s which affecl the r e l a t i v e p r e c i s i o n of a tomic a b s o r p t i o n (AA) m e a s r e m e n t s is p r e s e n t e d . The t h eo ry takes into account shot an f l i cke r no i se in va r ious s igna l and background s o u r c e s of r ad ia t ion , r eadou t no i se , f l ame t r a n s m i s s i c noise , and s a m p l i n g or a tomiza t ion r ep ro d u c i b i l i t y . In many c a s e s , the g en e ra l equat ions can be s i m p l i f i e

Referate Allgemeine analytische Methoden, Apparate und Reagentien 133

to l imi t ing e x p r e s s i o n s if one type of i m p r e c i s i o n is dominant . It i s shown that the op t imum range to make AA m e a s u r e m e n t s depends on what f a c t o r s l imi t the p r e c i s i o n . Appl ica t ion of the t heo ry to typ ica l AA in- s t r u m e n t s y s t e m s and a l so photon counting, non- f lame, dualwavelength , and vid icon AA s y s t e m s is a l so d i s c u s s e d .

Anal. Chem. 46, 2161~-2171 (1974). Dept. C h e m . , Oregon State Univ . , Corva l l i s , Ore . (USA)

Atomic f l u o r e s c e n c e s p e c t r o m e t r y with a cont inuum sou rce , g raph i te a tomiza t i on and photon counting. S. A. Clyburn, B. R. B a r t s c h m i d and C. Vei!lon.

S p e k t r a l p h o t o m e t r i e , A t o m f l u o r e s c e n z ; e in faches Sys t em mi t G r a p h i t a t o m i s a t o r und Photonenz~ihler .

A s im p le a tomic f l u o r e s c e n c e s y s t e m , c o n s i s t i n g of a low in t ens i ty cont inuum s o u r c e , a novel g raph i te a tomiza t i on s y s t e m , a s m a l l m o n o c h r o m a t o r and photon count ing e l e c t r o n i c s , i s used to obtain d e t e c t - ion l i m i t s in the ppb r ange for 13 e l e m e n t s . T h e s e e l e m e n t s and de tec t ion l i m i t s (in ng /ml ) a r e : Zn (5), Cd (1), Ni (30), Fe (20), Mn (5), Pb (10), Mg (3), Sn (20), In (10), Bi (10), Cu (2), Ag (0,7) and Cr (40). The hea ted g raph i te a tomiza t ion s y s t e m employs con- t inuous s a m p l e in t roduc t ion for good r ep rodu c i b i l i t y (1, 3%), and no background e m i s s i o n i s o b s e r v e d . The fu rnace is ope ra t ed cont inuously , and a cont inuous p y r o l y s i s t r e a t m e n t of the fu rnace tube p e r m i t s e s - s en t i a l ly indef in i te o p e r a t i n g l i fe . The fu rnace is capable of ope ra t ion at tube t e m p e r a t u r e s of up to 3000~ at power inputs of up to 2, 5 kW.

Anal. Chem. 46__, 2201-2204 (1974). Dept. C h e m . , Univ. Houston, Texas (USA}

Mul t i e lement , n o n d i s p e r s i v e a tomic f l u o r e s c e n c e s p e c t r o m e t r y in the t i m e - d i v i s i o n mul t ip lexed mode . E. F. P a l e r m o , A. M o n t a s e r and S. R. Crouch.

S pek t r a lpho tome t r i e , A t o m f l u o r e s c e n z ; t i m e - d i v i s i o n - m u l t i p l e x - S y s t e m ffir M e h r e l e m e n t m e s s u n g e n .

A new n o n d i s p e r s i v e m u l t i e l e m e n t a tomic f l u o r e s - cence (AF) technique , which o p e r a t e s in the t i m e - d iv i s ion mul t ip lexed (TDM) mode , i s capable of ana- lyz ing 4 to 8 e l e m e n t s in a f lame in l e s s than 3 s e - conds . The technique is r ap id enough to allow mu l t i - e l e m e n t d e t e r m i n a t i o n s on a t r a n s i e n t a tom popula t - ion, such as that p roduced f r o m a nonf lame a t o m i z e r . The s y s t e m e m p l o y s c o m p u t e r - c o n t r o l l e d pulsed hollow cathode l a m p s , a shea thed b u r n e r or nonf lame a t o m i z e r , and a c o m p u t e r - c o n t r o l l e d synch ronous i n t e g r a t o r as wel l as c o m p u t e r i z e d data acqu i s i t ion and p r o c e s s i n g . The e f f ec t s of shea th gas flow r a t e s and b u r n e r pos i t ion on AF s igna l s and f lame back- ground a r e r e p o r t e d fo r the ana ly s i s of Hg, Cd, Zn, and Pb. Detec t ion l i m i t s obta ined with a 4 - c h a n n e l TDM -A F f l ame s p e c t r o m e t e r a r e c o m p a r e d with those obtained with a convent iona l sequen t i a l , d i s p e r s i v e m u l t i e l e m e n t AF s y s t e m . The r e s u l t s indica te that the TDM s y s t e m can ach ieve exce l l en t de tec t ion l i - m i t s for c e r t a i n e l e m e n t s . De tec t ion l i m i t s a r e a l so r e p o r t e d fo r a 3 -channe l TDM, nonf lame AF s p e c t r o -

m e t e r and c o m p a r e d to those obtained by a s i n g l e - e l emen t , d i s p e r s i v e technique .

Anal . Chem. 46, 2154-2161 (1974). Dept. C h e m . , Michigan State Univ . , E a s t Lans ing , Mich. (USA)

Inexpensive digi ta l c o r r e l a t o r for s p e c t r o p h o t o m e t r i c and o t h e r ana ly t i ca l m e a s u r e m e n t s . T . A . Woodruff and H. V. Ma lms tad t .

Spek t r a lpho tome t r i e ; e i n f a c h e r D i g i t a l - C o r r e l a t o r .

A dig i ta l i n s t r u m e n t is d e s c r i b e d which p e r f o r m s the bas ic data c o r r e l a t i o n s r e q u i r e d in double b e a m s p e c - t r o p h o t o m e t e r s and s i m i l a r r a t i o m e t r i c ana ly t i ca l s y s t e m s . It i s des igned to e c o n o m i c a l l y . r ep lace the p r e s e n t l y - u s e d analog c i r c u i t r y , and o f f e r s an a b s o - lute a c c u r a c y equiva len t to 0, 002% t r a n s m i t t a n c e , s e l e c t a b l e 0, 02 to 100 H e r t z m e a s u r e m e n t r a te , c o m - plete f r e e d o m f r o m dr i f t , g r e a t e a s e of opera t ion , r e m o t e p r o g r a m m a b i l i t y , au tomat i c background c o r - r ec t ion , and au tomat ic r e f e r e n c i n g of 0 and 100% t r a n s m i t t a n c e . It d ig i ta l ly i n t e g r a t e s t r a n s d u c e r in- fo rma t ion encoded as pu l ses by ev en t - co u n t i n g t e c h - n iques or c h a r g e - t o - c o u n t coni~er ters , and is idea l ly suf ted for use with i n s t r u m e n t s us ing d o u b l e - b e a m - i n - t i m e a n d / o r d o u b l e - b e a m - i n - s p a c e t echn iques . It i s c o n s t r u c t e d f r o m t h r e e types of bas ic d ig i ta l bui ld ing b locks , c o u n t e r s , l a t ches , and r a t e mu l t i - p l i e r s , which a r e con t ro l l ed by a s imp le s e q u e n c e r . The c o r r e l a t o r i l l u s t r a t e s fundamenta l p r i n c i p l e s of wide app l icab i l i ty in ana ly t i ca l i n s t r u m e n t a t i o n .

Anal. Chem. 46, 2141-2!50 (1974). School Chem. Sc i . , Univ. Urbana, Ill. (USA)

Bay es i an d ec i s i o n t h eo ry appl ied to the m u l t i c a t e g o r y c l a s s i f i c a t i o n of b ina ry i n f r a r e d s p e c t r a . H .B . Woodruff, S .R . L o w r y and T. L. I senhour .

Sp ek t r a l p h o t o me t r i e , IR; B a y e s i a n - T h e o r i e zur K l a s - s i f i z i e r u n g b i n ~ r e r Spekt ren .

Bay es ' T h e o r e m has been appl ied to the m u l t i c a t e g o r y c l a s s i f i c a t i o n of i n f r a r e d s p e c t r a . The i n f o r m a t i o n con t r ibu ted by all of the d i s c r i m i n a n t funct ions may t h e r e b y be used in mak ing p r e d i c t i o n s . This s tudy d e m o n s t r a t e s how the ab i l i ty to c o r r e c t l y c l a s s i f y the s p e c t r a i n c r e a s e s with each addi t iona l d i s c r i m i n a n t funct ion used . When only the l a r g e s t d i s c r i m i n a n t funct ion is employed , 46% of the data se t is c o r r e c t l y c l a s s i f i e d as be longing to one out of a to ta l of fou r - t een poss ib l e c l a s s e s . The five l a r g e s t d i s c r i m i n a n t funct ions p roduce a 90% pred ic t ion , while twelve to four teen d i s c r i m i n a n t funct ions r e s u l t in the c o r r e c t c l a s s i f i c a t i o n of the e n t i r e data se t .

Anal. Chem. 46, 2150-2154 (1974). Dept. C h e m . , Univ. Chapel Hill, N .C . (USA)

134 Z. Anal. Chem., Band 275, Heft 2 (1975)

P a r t l y quenched, s y n c h r o n o u s l y exc i t ed f l u o r e s c e n c e e m i s s i o n s p e c t r a in the c h a r a c t e r i s a t i o n of comp l ex m i x t u r e s . J . B . F . Lloyd.

F l u o r i m e t r i e ; C h a r a k t e r i s i e r u n g k o m p l e x e r G e m i s c h e du rch pa r t i e l l e F l u o r e s c e n z l G s u n g mi t ha logenha l t . Molekti len.

Es w i r d e in f l u o r i m e t r i s c h e s V e r f a h r e n zur Cha rak - t e r i s i e r u n g k o m p l e x e r S u b s t a n z g e m i s c h e entwickel t , desse r t Grundlage d e r yon k le inen ha logenha l t igen Molekfilen (CH3Br , CH3J und CC14) auf die F l u o r e s - cenz d e r u n t e r s u c h t e n Verb indungen ausget ib te LGsch- effekt i s t . Die F l u o r e s c e n z m i n d e r u n g hfingt yore Ko- e f f l z i en t en K d e r S t e r n - V o l m e r - G l e i c h u n g ab, die zur Er l f iu t e rung d e r Vorgfinge h e r a n g e z o g e n wi rd . Mit Hilfe d e r Gle ichung wi rd ftir ein G e m i s c h yon Benz (a )py ren und P e r y l e n die Abhfingigkeit d e r F luo - r e s c e n z i n t e n s i t ~ t yon d e r Konzen t r a t i on am B e i s p i e l von S p e k t r e n s e r i e n u n t e r s u c h t , die d u r c h A n r e g u n g mi t L ich t s t e i g e n d e r Wel lenl~nge ( In t e rva l lb r e i t e : 45 rim) e n t s t a n d e n s ind . Auch am B e i s p i e l yon 01en in v e r s c h i e d e n e n L b s u n g s m i t t e l n , e ines Cyc lohexan- E x t r a k t e s yon Ruff sowie yon B e n z i n p r o b e n wi rd ge- zeigt , wie die qual. C h a r a k t e r i s i e r u n g de r G e m i s c h e v o n d e r A r t und Konzen t r a t i on d e r f l u o r e s c e n z m i n - d e r n d e n Substanz abh~ngt.

Ana lys t 99__, 729-738 (1974). Wes t Midland F o r e n s i c Sci. L a b . , Gooch S t r ee t North , B i r m i n g h a m (GroS- br i tannien) B. Se i fe r t

N u m e r i c a l method for equ i l i b r i um f l u o r e s c e n c e po la r i za t ion . D. Mavis , H. C. Schap i ro and W. B. Dand l ike r .

Flu o r i m e t r i e ; C o m p u t e r p r o g r a m r n ffir die G le i chge - w ich t s f l uo re s c e n z p o l a r i s a t i o n .

Ft i r die e r s t e Ann~iherung d e r Kons t an t en und zur An- pa s sung d e r a l l g e m e i n e n Gle ichung an die V e r s u c h s - da ten bei de r M e s s u n g d e r G l e i c h g e w i c h t s f l u o r e s - c e n z p o l a r i s a t i o n wi rd ein C o m p u t e r p r o g r a m m ( F o r t - r an 63) en twickel t , das e ine e r h e b l i c h e V e r b e s s e r u n g gegeni iber den b i s h e r i g e n Methoden d a r s t e l l t .

Anal . B iochem . 61___, 528-537 (1974). Life Sci. Dep t . , Calif . State Univ . , San Diego, Calif . (USA) J . B .

Rem ote s e n s i n g of a i r po l lu tan ts by l a s e r - i n d u c e d i n f r a r e d f l u o r e s c e n c e . A r ev iew. J . W . Robinson and J . D. Dake.

F l u o r i m e t r i e , IR; L a s e r - i n d u z i e r t e , Uberb l i ck .

Anhand von 64 L i t e r a t u r s t e l l e n yon 1960 b i s 1973 w i r d e in Uberb l i ck fiber die F l u o r e s c e n z im In f r a - r o t e n gegeben . Dabei wi rd b e s o n d e r s die L a s e r - i n d u - z i e r t e I R - F l u o r e s c e n z mi t i h r e n e x p e r i m e n t e l l e n M6g- l i c h k e i t e n zur empf ind l i chen B e s t i m m u n g yon Mole- k t i l - L u f t v e r u n r e i n i g u n g e n b e s c h r i e b e n . Methoden zu r F l u o r e s c e n z a n r e g u n g , d e r L e b e n s d a u e r yon F l u o r e s - cenzzust~inden und m b g l i c h e StGrungen w e r d e n d i sku - t i e r t . Die Ausf t ihrung e ines hypo the t i s chen N a c h w e i s - ger f i tes w i r d e r 6 r t e r t . Die e x p e r i m e n t e l l e n E r g e b - n i s s e und die t h e o r e t i s c h e n B e r e c h n u n g e n l a s s e n es s innvol l e r s c h e i n e n , e in s o l c h e s I R - F l u o r e s c e n z - Get , i t zu k o n s t r u i e r e n .

Anal . Chim. Acta 7__~1, 277-288 (1974). Dept. C h e m . , Lou i s i ana State Univ . , Baton Rouge, La . (USA)

R. H. Ster zel

Der iva t ive l u m i n e s c e n c e s p e c t r o m e t r y . G . L . G r e e n and T. C. O 'H av e r .

L u m i n e s c e n z s p e k t r o m e t r i e ; D e r i v a t i v - T e c h n i k e n .

The app l ica t ion of d e r i v a t i v e t echn iques to l u m i n e s - cence s p e c t r o m e t r y i s p r o p o s e d and d e m o n s t r a t e d . An e x p e r i m e n t a l c o m p a r i s o n of e l e c t r o n i c d i f f e r en t i a t ion and wave leng th modula t ion me thods of obta ining wave leng th d e r i v a t i v e s shows that both t echn iques y ie ld e s s e n t i a l l y equal s i g n a l - t o - n o i s e r a t i o s for lu - m i n e s c e n c e s p e c t r a . Reproduc ib le , high qual i ty f i r s t and second d e r i v a t i v e s a r e capable of be ing obta ined on a wide r ange of c o n c e n t r a t i o n s of f l u o r e s c e n t c o m - pounds. De r iva t i ve t echn iques a r e shown to enhance the r e s o l u t i o n of m i n o r s p e c t r a l f e a t u r e s and to in- c r e a s e the s p e c i f i c i t y of f l u o r e s c e n c e c rude oil f i nge r p r in t s p e c t r a . Appl ica t ions to the quant i ta t ive analysL, of py rene in the p r e s e n c e of e x c e s s a n t h r a c e n e a r e d e m o n s t r a t e d .

Anal. Chem. 4_6, 2191-2196 (1974). Dept. C h e m . , Univ. Mary land , College Pa rk , Md. (USA)

A usefu l anode al loy for the X - r a y s o u r c e of a photo- e l e c t r o n s p e c t r o m e t e r . P . C . Kemeny , A .D . M c L a c h - lan, J . L i e s e g a n g , J . G. Jenkin and R. C. G. Leckey .

P h o t o e l e k t r o n e n s p e k t r o m e t r i e ; E r f a h r u n g s b e r i c h t fiber ein Ger~t .

Die in d r e i j ~ h r i g e m B e t r i e b mi t dem genannten Spek- t r o m e t e r , d e s s e n Pl~aue yon P. C. K e m e n y et al. in Rev. Sci. I n s t r u m . 44, 1197 (1973) ve rb f f en t l i ch t w u r - den, g e s a m m e l t e n E r f a h r u n g e n w e r d e n mi tge t e i l t . Als Werks to f f ftir die Anode wurde eine A 1 - L e g i e r u n g e r m i t t e l t , die etwa O, 8% Mg neben etwa 98% A1 en t - h~ilt. Nach e i n e r B r e n n d a u e r yon ungef~hr 5 h nf ihert s i c h die In tens i t~ t de r MgK~ St rahlung d e r j e n i g e n d e r A1K~ Strahlung. Du tch Un te r suchung d e r O b e r - fl~iche de r Anode mi t E l e k t r o n e n g e r i n g e r E n e r g i e w i rd n ach g ew i e s en , da2 s i c h Mg in d i e s e r Oberf l~che b e i m B e t r i e b w a h r s c h e i n l i c h un te r Bildung yon MgO a n r e i c h e r t .

J . E l e c t r o n S p e c t r o s c . and Relat . Ph en o m. 4_, 81-84 (1974). P h y s . Dept . , La Trobe Univ . , Bundoora , V ic to r i a (Aust ra l ien) L. Schmi tz

The use of i on - induced X - r a y s for s p e c t r o c h e m i c a l a n a l y s i s . H. Kamada and M. T e r a s a w a .

R S n t g e n s p e k t r o m e t r i e ; i o n en i n d u z i e r t e .

Die Anwendung i o n e n i n d u z i e r t e r R b n t g e n s t r a h l e n ffir die s p e k t r o c h e m i s c h e Ana lyse wi rd un te r Verwendung e i n e r d i s p e r s i v e n Methode mi t e i n e m f lachen K r i s t a l l und e i n e m 200 kV I o n e n - B e s c h l e u n i g e r u n t e r s u c h t . Als Detek tor wurde ein P r o p o r t i o n a l z ~ h l r o h r v e r w e n - def. Ein D i a g r a m m d e r e x p e r i m e n t e l l e n Anordnung i s t w i e d e r g e g e b e n . Auf le rdem i s t e in D i a g r a m m d e r Ausbeu ten c h a r a k t e r i s t i s c h e r Rbn tgens t r ah l en , die durch B o m b a r d e m e n t yon P r o t o n e n und a n d e r e n schwe

Referate Allgemeine analytisehe Methoden, Apparate und Reagentien 135

r e n Ionen yon 200 kV a n g e r e g t werdeno a l s Funk t ion d e r R b n t g e n s t r a h l - W e l l e n l ~ n g e d a r g e s t e l l t . F t i r R6n t - g e n s t r a h l e n m i t e i n e r Wel len l~nge g r 6 8 e r a l s 10 ~ , w u r d e n Z ~ h l r a t e n z w i s c h e n 10 -4 und 10 -5 c. p . s . ge- funden. D u t c h A u f p r a l l s c h w e r e r Ionen wie Kr +, Ne + und O + w u r d e n R b n t g e n s t r a h l e n m i t We l l en l~ngen k t i r - z e r a l s 3"0 ~ e r z e u g t , w ~hr end P r o t o n e n l ~ n g e r e Wel - l e n l ~ n g e n v e r u r s a c h t e n . Die W i r k s a m k e i t d e r Rbn t - g e n a n r e g u n g i s t z i e m l i c h unabh~ng ig yon d e r A t o m - k e r n s c h a l e , so da/~ die A u s b e u t e an K, L o d e r M- R 6 n t g e n s t r a h l e n ~hnl ich i s t . D ie se R 6 n t g e n s t r a h l a n - r e g u n g s m e t h o d e wurde zu r B e s t i m m u n g l e i c h t e r E l e - m e n t e wie F, O, N und Be e i n g e s e t z t . Man e r h i e l t dabe i N a c h w e i s g r e n z e n yon 10 ppm.

Anal . Chim. Ac ta 71, 303-310 (1974). Dept .Ind. C h e m . , Univ. Tokio (Japan) R .H. S t e r z e l

An i n s t r u m e n t for s i m u l t a n e o u s m e a s u r e m e n t of op- t i c a l r o t a t o r y d i s p e r s i o n , c i r c u l a r d i e h r o i s m and a b s o r b a n c e . D.V. A m a t o and G. W. Ewing.

Op t i s che R o t a t i o n s d i s p e r s ion / C i r c u l a r d i c h r o i s m u s / A b s o r p t i o n ; G e r ~ t zu r g l e i c h z e i t i g e n Messung .

Ein I n s t r u m e n t , das es e r m b g l i c h t , d r e i Funk t ionen , op t i s ehe R o t a t i o n s d i s p e r s i o n , C i r c u l a r d i c h r o i s m u s und A b s o r p t i o n , in e i n e r e i n z i g e n A b t a s t u n g zu rues - sen, wurde yon Verf f . aus m e h r e r e n k o m m e r z i e l l e rh~i l t l ichen E i n z e l e l e m e n t e n und - g e t , t e n z u s a m m e n - gebaut . Aufbau und F u n k t i o n s w e i s e des I n s t r u m e n t s w e r d e n b e s e h r i e b e n . In e i n e m B l o c k d i a g r a m m sind die e i n z e l n e n Me~bahnen a u f g e z e i c h n e t . Die A u s s a g e - f~higkei t d e r v e r s c h i e d e n e n S p e k t r e n w i rd a m B e i - sp i e l des T e s t o s t e r o n u n t e r s u c h t .

Ana l . L e t t e r s 7, 763-773 (1974). Dept . C h e m . , Seton Hal l U n i v . , South Orange , N . J . (USA) W. Czysz

H e u r i s t i c p r o g r a m m i n g as an ion g e n e r a t o r in m a s s s p e c t r o m e t r y . II. G e n e r a t i o n of p r i m a r y ions f r o m s i m p l e cTcl ic s t r u c t u r e s . A . B . Delf ino and A, B u c h s .

U n t e r s u c h u n g yon Cyc lohexanon , 2 - M e t h y l c y c l o h e x a - non und 2 - M e t h y l p i p e r i d i n ; M a s s e n s p e k t r o m e t r i e ; C o m p u t e r p r o g r a m m zu r E r r e c h n u n g de r F r a g m e n t a - t ion.

Mit e i n e m I o n e n g e n e r a t o r - C o m p u t e r p r o g r a m m w e t - den in FORTRAN die F r a g m e n t a t i o n e n e i n f a c h e r cyc - l i s c h e r S t r u k t u r e n e r r e c h n e t , a l s B e i s p i e l e d i e n e n Cyc lohexanon , 2 - M e t h y l e y c l o h e x a n o n und 2 - M e t h y l - p i p e r i d i n .

Organ . M a s s S p e c t r o m e t r y 9, 459 -469 (1974). Dept. P h y s . C h e m . , Univ. Genf (Schweiz) J . R a s c h

P r e f e r r e d e x p e r i m e n t a l cond i t i ons for t r a c e anal~,sis by m o d e r n l iqu id c h r o m a t o g r a p h y . J . J . K i rk l and .

E i n s a t z d e r C h r o m a t o g r a p h i e , F l f i s s i g in d e r Spu ren - a n a l y s e ; HPLC, U b e r s i c h t .

In d e r m o d e r n e n S p u r e n a n a l y s e , i n s b e s o n d e r e yon n i c h t o d e r n u r s c h w e r f l i l ch t igen o d e r l e i c h t z e r s e t z - l i c h e n V e r b i n d u n g e n k o m m t d e r a p p a r a t i v e n t w i c k e l -

ten, t e i l w e i s e a u t o m a t i s i e r t e n H o c h d r u c k - F l t i s s i g - C h r o m a t o g r a p h i e ( h i g h - p r e s s u r e / H P L C bzw. h igh - s p e e d / H S L C ) e ine w a c h s e n d e Bedeu tung zu. Verf . g ib t e inen U 'berb l ick f iber die e x p e r i m e n t e l l e n P a r a m e t e r , be i d e r e n r i c h t i g e r A b s t i m m u n g s i c h a u s g e z e i c h n e t e E r g e b n i s s e e r z i e l e n l a s s e n . Die b e s o n d e r e n Vorzf ige d e r H P L C gegen t ibe r D t innsch i ch t - und G a s - C h r o m a - t o g r a p h i e w e r d e n aus f f i h r l i ch b e h a n d e l t . Sch l i e~ l i ch w e r d e n gee igne te D e t e k t o r s y s t e m e d a r g e s t e l l t (Scha l t - und S c h e m a s k i z z e n ) , d e r e n hohe E m p f i n d l i c h k e i t e r s t die M6gl l chke i t g e s c h a f f e n haben , die H P L C in d e r S p u r e n a n a l y s e e i n z u s e t z e n .

A n a l y s t 9._~9, 859-885 (1974). C e n t r a l Res . Dep t . , du Pon t de N e m o u r s & Co . , Wi lming ton , Del. (USA)

W. Czysz

Solvent del iver~, s T s t e m s for h igh speed LC. M. T. J a c k s o n and R. A. Henry .

C h r o m a t o g r a p h i e , F l f i s s ig ; L 6 s u n g s m i t t e l d u r c h s a t z be i d e r HSLC.

Der L b s u n g s m i t t e l d u r c h s a t z in d e r s c h n e l l e n F l f i s s i g - C h r o m a t o g r a p h i e (HSLC) e r fo lg t m i t Hilfe yon P u m - pen, die e n t w e d e r n a c h dem P r i n z i p des k o n s t a n t e n Vo lumens o d e r des k o n s t a n t e n D r u c k s a r b e i t e n . Sie m f i s s e n n a c h d e r j e w e i l i g e n A u f g a b e n s t e l l u n g gew~hl t w e r d e n . Verf f . geben e ine D a r s t e l l u n g (mi t Abb. ) v e r s c h i e d e n e r P u m p e n und P u m p e n s y s t e m e . Sie d i s - k u t i e r e n V o r - und Nach te i l e u n t e r E i n b e z i e h u n g d e r b e s o n d e r e n E r f o r d e r n i s s e f l i t G r a d i e n t - E l u t i o n e n .

I n t e r n a t . Lab . 1974, 57-66 . W. Czysz

Recent progress in the field of synthetic inorganic exchangers having a layered or fibrous structure. G. Alberti and U. Costantino.

Verwendung yon Ionenaustauschern, anorgan. ; Zir- koniumphosphat; Chromatographie, Ionenaustausch.

Uber Strukturuntersuchung an kristallinen Salzen vier- wertiger Metalle, die als Ionenaustauscher geeignet sind, wird am Beispiel des wasserunlSslichen Zirko- ninmphosphats beriehtet. Die schichtf6rmige Anord- hung der Kristalle, der Sehiehtabstand und der damit zusammenh~ingende Wassergehalt sowie die Gegen- ionen sind ffir die Austausehereigensehaften ebenso von Bedeutung wie der Grad der Kristallinit~t, der z.B. durch unterschiedliche Darstellungsbedingungen bis zu einem gewissen Grad gesteuert werden kann. Diskutiert werden die Abh~ingigkeit der Selektivit~t ffir gro~e Kationen yon sterischen Hinderungseffekten sowie die katalytisehe Wirkung von geringen Mengen an Natriumionen auf den Austausch gro~er hydrati- sierter Kationen. AuSer Zirkoniumphosphat werden Zirkoninmarsenat und Titanphosphat als schichtfbr- mige und Cer(IV)-phosphat als Vertreter der anorga- nisehen Ionenaustauscher mit faseriger Struktur in die Untersuchung einbezogen.

J . C h r o m a t o g . 102, 5 -29 (1974). Is t . Chim. Inorg . U n i v . , P e r u g i a (I tal ien) W. Czysz

136 Z. Anal. Chem., Band 275, Heft 2 (1975)

Eine Methode zur B e s t i m m u n ~ de r R e t e n t i o n s z e i t in d e r G a s - C h r o m a t o g r a p h i e mi t l i n e a r p r o g r a m m i e r - tern Gasd ruck . R. Col lomb, B. Deval lez und J . -M. Vergnaud .

C h r o m a t o g r a p h i e , Gas; B e r e c h n u n g yon R e t e n t i o n s - ze i t en bei l i n e a r p r o g r a r n m i e r t e m Gasd ruck .

Verf f . en twicke ln e ine F o r m e l zur B e r e c h n u n g d e r R e t e n t i o n s z e i t yon Komponen ten bei Annahme idea len V e r h a l t e n s des T r ~ g e r g a s e s und l i n e a r e n Druck ab - fa l l s in d e r Sgule b is auf A t m o s p h ~ r e n d r u c k am S~iu- l enausgang . Der b e r e c h n e t e Ver l au f yon e in igen Va- r i a b l e n wi rd in e i n e r Kurve d a r g e s t e l l t , j edoch nicht e x p e r i m e n t e l l f iberprf if t .

C. R. Acad . Sci. P a r i s 277...__, 1-4 (1973). U . E . R . de Sc i . , Univ. S a in t -E t i enne ( F r a n k r e i c h ) H. Rf isse l

Angaben zu r p r a k t i s c h e n Anwendung d e r Methode des i n n e r e n S tandards in d e r quant i t a t iven G a s - C h r o m a J t og raph i e . J . Bal la und H. K r o s c h w i t z .

C h r o m a t o g r a p h i e , Gas; Methode des i n n e r e n Stan- d a r d s .

V o r a u s s e t z u n g ffir die Anwendung der Methode des i n n e r e n S tandards in d e r quant i ta t iven G a s - C h r o m a - tog raph ie i s t - bei e i n w a n d f r e i e r T r e n n u n g de r K o m - ponenten - e in l i n e a r e s Verh~l tn i s z w i s c h e n P e a k - f l~che und Menge d e r zu u n t e r s u c h e n d e n K o m p o n e n - ten . A u s s c h l a g g e b e n d i s t die exakte B e s t i m m u n g de r r e l a t i v e n p r a k t i s c h e n Empf ind l i chke i t ( r e la t ive r e - s p o n s e fac tor) fi, das he i s t , des V e r h ~ l t n i s s e s yon Peakf l~chen , die du rch Stoffe e i n h e i l l i c h e r Menge ge- l i e f e r t w e r d e n . Schon ger ingff igige Pmderungen d e r V e r s u c h s b e d i n g u n g e n b e e i n f l u s s e n den t e l . R e s p o n s e - faktor . Verf f . b e s c h r e i b e n die M6glichkei t , d u t c h Be- s t i m m u n g des F a k t o r s f iber e inen l~nge ren Z e i t r a u m und A u s w e r t u n g nach d e r Methode de r k l e in s t en Qua- d r a t e e inen Wer t zu e rha l t en , d e s s e n Schwankungen un te r • 1% lagen (sog. " P r g z i s i o n s - E i c h u n g " nach J . Bal la : D i s s . TU Budapes t , 1970). Die Genauigkei t d i e s e s V e r f a h r e n s be t r~g t ffir die Hauptkomponenten • 0, 1%, ffir die Nebenkomponen ten • 1-3%, for Spu- r e n • 10%.

P e r i o d . Po ly t echn . Chem. Enging. 18_, 141-148 (1974). L e h r s t . Allg. u. Anal . Chemie , Techn. Univ . , Buda- p e s t (Ungarn) W. Czysz

A s i m p l e mod i f i ca t ion to a f l a m e - i o n i s a t i o n d e t e c t o r l i n e a r a m p l i f i e r for lo~rari thmic d i sp l ay of gas c h r o - m a t o ~ r a m s and i t s use . D .A. Col l ins .

L o g a r i t h m i s c h e V e r s t ~ r k e r e i n h e i t ffir F l a m m e n i o n i - s a t i o n s d e t e k t o r e n ; C h r o m a t o g r a p h i e , Gas .

Bei e i n e m fiblichen F l a m m e n i o n i s a t i o n s d e t e k t o r (FID) s ind in d e r P r a x i s t r o t z des we i t en l i n e a r e n A n s p r e c h - b e r e i c h e s ohne Var i a t i on d e r S c h a l t e r s t e l l u n g d e r V e r s t ~ r k e r e i n h e i t im a l l g e m e i n e n nur zwei Dekaden nu t zba r . Es wi rd fiber e ine e in fache Modif ikat ion e ines FID b e r i c h t e t , be i d e r e ine ann~hernd l o g a r i t h m i s c h e V e r s t ~ r k e r e i n h e i t v e r w e n d e t wi rd , so da~ de r B e r e i c h 10 -12 b i s 10 "6 A b e i nur e i n e r S c h a l t e r s t e l l u n g f iber - s t r i c h e n wi rd . Im Fa l l e des Pye 1 0 4 - G a s - C h r o m a t o -

g raphen i s t die Ve r~nde rung nu t durch Zuscha l t en e i n e r Diode BAV 45 e r r e i c h b a r . An m e h r e r e n p r ak t i - s c h e n B e i s p i e l e n wi rd gezeig t , da~ mi t Hilfe d e r lo - g a r i t h m i s c h e n Anze ige Spurenkomponen ten b e s s e r s i c h t b a r gemach t w e r d e n k6nnen.

Ana lys t 99, 709-716 (1974). West Midland F o r e n s i c Sci. L a b . , B i r m i n g h a m (Gro~br i tannien) B. Se i fe r t

A conven ien t method for co l l ec t ing g a s - c h r o m a t o - g raph ic e f f luen ts for m i c r o - s c a l e i n f r a r e d s p e c t r o - p h o t o m e t r i c a n a l y s i s in the gas phase . K.H. Norin.

C h r o m a t o g r a p h i e , Gas / Sp ek t r a l p h o t o me t r i e , IR; S a m m l e r ffir GC-E lua t e und M i k r o g a s z e l l e ffir IR- Spekt ren aus Gasphasen .

Es w i rd eine M6gl ichkei t zum Sammel n g a s - c h r o - m a t o g r a p h i s c h e r Elua te angegeben , be i d e r die e in - ze lnen F r a k t i o n e n in e i n e r Me t a l l c ap i l l a r e a u s g e - f r o r e n w e r d e n und yon dor t in eine M i k r o g a s z e l l e nach Wilks f iberff ihrt w e rd en . Das I R - S p e k t r u m wi rd yon d e r g a s f 6 r m i g e n Substanz au fgenommen . Als p r a k t i s c h e s Be i sp i e l wi rd die Trennung yon I so - bu ty lace ta t und Dioxan in n -H ex an und die Aufnahme d e r I R - S p e k t r e n b e i d e r Subs tanzen b e s c h r i e b e n . Die U n t e r s c h i e d e zu den mi t f i f i ss igen o d e r f e s t en P h a s e n a u f g e n o m m e n e n Spek t ren s ind yon de r Ar t d e r Sub- s t anz abh~ngig.

Ana lys t 9..~9, 717-723 (1974). A r r h e n i u s L a b o r . , Dept. Anal. C h e m . , Univ. Stockholm (Schweden)

B. Se i fe r t

Appl ica t ion of n u m e r i c a l t axonomy t echn iques to the choice of oPt imal s e t s of so lven t s in thin l a y e r c h r o m a t o g r a p h y . D . L . M a s s a r t and H. De Cle rcq .

C h r o m a t o g r a p h i e , Dfirmschicht; K l a s s i f i k a t i o n s - s y s t e m zur op t ima len Laufmi t t e lwah l .

The p r o b l e m of mak ing a r a t i ona l s e l ec t ion of a r e s - t r i c t e d se t f r o m a l a r g e n u m b e r of ava i lab le c h r o m a t o graphic s y s t e m s for the s e p a r a t i o n of a p a r t i c u l a r g roup of s u b s t a n c e s i s d i s c u s s e d . The s y s t e m s a r e c l a s s i f i e d a c c o r d i n g to t h e i r mutual r e s e m b l a n c e by n u m e r i c a l t axonomy t echn iques . F r o m the r e s u l t i n g groups with d i s s i m i l a r s e p a r a t i o n c h a r a c t e r i s t i c s , one s y s t e m per group can be chosen a c c o r d i n g to c r i t e r i a such as ava i lab i l i ty , cos t , e tc . in th is way, a combina t ion of s y s t e m s wi th d e s i r a b l e c h a r a c t e r i s - t i c s and y ie ld ing r e l a t i v e l y l i t t l e c o r r e l a t e d i n f o r m a - tion should be obta ined. This is i l l u s t r a t e d by the s e - l ec t ion of a combina t ion of t h r e e s o l v e n t / s t a t i o n a r y p h a s e s f r o m a se t of ten for the s e p a r a t i o n and iden t i - f i ca t ion of 26 yellow, o range , and r ed syn the t i c food dyes . The r e s u l t i n g b e s t combina t ion is given and is found to p e r m i t unambiguous iden t i f i ca t ion of all 26 dyes .

Anal. Chem. 4._66, 1988-1992 (1974). F a r m . Inst . Vr i je Univ. Br f i s se l , B r f i s s e l (Belglen)

Referate Allgemeine analytische Methoden, Apparate und Reagentien 137

A new m e m b r a n e l e s s d e v i c e f o r p r e p a r a t i v e d i sc e l e c t r o p h o r e s i s p e r m i t t i n g c o n c e n t r a t e d e lu t ion . H. van W e l z e n and M. H. J . Zuidweg.

E l e k t r o p h o r e s e , Gel; m e m b r a n l o s e p r i p a r a t i v e A p p a r a t u r .

B e s c h r e i b u n g e i n e r g l ~ s e r n e n A p p a r a t u r z u r p r i p a - r a t i v e n G e l - E l e k t r o p h o r e s e , d e r e n T r e n n k a m m e r e ine k o n i s c h e F o r m aufwe i s t , so dab m i t e i n e r E l u t i o n s k a m m e r yon n u r 0, 1 m l k o n z e n t r i e r t e LS- s u n g e n e l u i e r t w e r d e n . E ine s e m i p e r m e a b l e M e m - b r a n m i t a l l e n i h r e n N a c h t e i l e n i s t n i c h t e r f o r d e r - l i ch . Das G e l v o l u m e n b e t r i g t 33 rnl. Die E f f ek t iv i - tilt d e r A p p a r a t u r w i r d anhand d e r T r e n n u n g yon P r o t e i n a s e aus B. s u b t i l i s d e m o n s t r i e r t .

Ana l . B i o c h e m . , 59, 306-315 (1974). G i s t - B r o c a d e s N. V . , Res . and Deve lopm. D i v . , Delf t (N iede r l ande ) .

J . B .

The u s e of p r e c i p i t a t e b a s e d s i l i c o n e r u b b e r ion- s e l e c t i v e e l e c t r o d e s and s i l i c o n e r u b b e r b a s e d g r a p h - i t e v o l t a m m e t r i c e l e c t r o d e s in con t inuous a n a l y s i s . A r ev i ew . Zs . Feh~r0 G. Nagy, K. T6th and E. P u n g o r .

E l e k t r o d e n , i o n e n s e l e k t i v e ; E i n s a t z m S g l i c h k e i t e n v e r s c h i e d e n e r E l e k t r o d e n t y p e n .

E s w i rd e ine U b e r s i c h t f iber das V e r h a l t e n und die E i n s a t z m 5 g l i c h k e i t e n ( incl . a p p a r a t i v e r Bedingungen) v e r s c h i e d e n e r A r t e n i o n e n s e l e k t i v e r E l e k t r o d e n in d e r k o n t i n u i e r l i c h e n A n a l y s e gegeben . B e s p r o c h e n w e r d e n M e m b r a n e l e k t r o d e n ( p X - E l e k t r o d e n ) und e ine neue Elektrodenart, bei der Graphit in Silicongummi den Sensor bildet (pE-Elektroden), sowie Bezugselek- troden. Als Anwendungsbeispiele dienen die Bestim- mung yon CI- in naliirlichen Wissern, yon CN- in Abwissern, die Ermittlung der AuflSsungsrate yon Wirkstoffen in pharmazeutischen Formulierungen so- wie der Einsatz der pE-Elektroden bei in vivo-Mes- sungen. Es wird ferner darauf hingewiesen, daI~ viele Substanzen sich auf volltammetrischem Wege beson- ders gut analysieren lassen, indem die Probel6sg. in eine an der Elektrode vorbeiflieSende BlindlSsg. injiziert wird.

A n a l y s t 99, 699-708 (1974). Ins t . Gen. and Anal . C h e m . , Techn . U n i v . , B u d a p e s t (Ungarn) . B. S e i f e r t

Anwendung d e r P a s t e - E l e k t r o d e in d e r e l e k t r o c h e m i - s c h e n P h a s e n a n a l y s e . M i t t e i l u n g 2. V e r s c h i e d e n e M e t h o d e n d e r P o l a r i s a t i o n d e r E l e k t r o d e . Ch. Z. B r a j n i n a , V .V . A~pur und R. P . L e s u n o v a .

V e r w e n d u n g d e r P a s t e - E l e k t r o d e ; E l e k t r o d e n ; f i i r e l e k t r o c h e m . P h a s e n a n a l y s e .

Im Ansch lu~ an die 1. A r b e i t (Ch. Z. B r a j n i n a und R. P. L e s u n o v a : ~ . Anal . Claim. 29, 1302 (1974) ) w e r d e n die P r o z e s s e d e r e l e k t r o c h e m i s c h e n M e t a l l - auflGsung aus d e r P a s t e - E l e k t r o d e d u r c h g a l v a n o s t a - t i s c h e und p o t e n t i o s t a t i s e h e Me thoden u n t e r s u c h t . Die du rchge f f i h r t e m a t h e m a t i s c h e B e s c h r e i b u n g d e r E l e k - t r o d e n p r o z e s s e i s t im gu ten E i n k l a n g m i t den e x p e r i - m e n t e l l gewonnenen Daten. Sowobl f i i r die g a l v a n o s t a - t i s c h e a l s auch fiir die p o t e n t i o s t a t i s c h e Methode b i e -

t e t s i ch e ine V e r w e n d u n g ffir a n a l y t i s c h e Zwecke . Es w e r d e n B e s t i m m u n g e n yon Ag n e b e n A g 2 0 und yon Ni n e b e n NiO b e s c h r i e b e n . Die t e l . S t a n d a r d a b w e i c h u n g b e i 10 M e s s u n g e n b e t r i g t 0, 2%.

~ . A n a l . Ch im. 29, 1788-1794 (1974) ( R u s s i s c h , m i t engl . Z u s . f a s s . ). Ins t . V o l k s w i r t s c h a f t , S v e r d l o v s k (UdSSR). J. ~ e n k ~

E l e k t r o c h e m i s c h e s V e r h a l t e n d e r E i s e n e l e k t r o d e in P h o s p h o r s i u r e und i h r e Anwendung in d e r c o u l o m e - t r i s c h e n A n a l y s e . A . I . K o s t r o m i n und L. L . M a k a r o v a .

V e r w e n d u n g d e r E i s e n e l e k t r o d e ; C o u l o m e t r i e ; in p h o s p h o r s a u r e n LGsungen.

In 1 - 2, 5 M H3PO 4 w i r d an e i n e r E i s e n e l e k t r o d e F e 2+ be i e i n e r S t r o m d i c h t e yon 8 - 100 m A / c m 2 m i t e i n e r 99, 7 - 100%iger S t r o m a u s b e u t e g e n e r i e r t . Das e l e k t r o g e n e r i e r t e Fe(II) w i rd z u r c o u l o m e t r i s c h e n T i t r a t i o n von C r 2 0 7 2 - , VO 3- und MnO 4- in Mode i l - 18sungen und z u r B e s t i m m u n g von C r , V und Mn in Stahl v e r w e n d e t . D e r Endpunk t d e r T i t r a t i o n w i r d b i a m p e r o m e t r i s c h m i t zwe i p o l a r i s i e r t e n P t - E l e k - t r o d e n (z~E= 400mV) e r m i t t e l t .

~ . A n a l . Ch im. 29, 1294-1297 ( 1 9 7 4 ) ( R u s s i s c h , m i t engl . Zus , f a s s . ). V . I . U l j a n o v - L e n i n - U n i v . �9 Kaza~ (UdSSR). J. E e n k ~

Scanning electron microscopy of cr~stal membrane electrode surfaces. M.H. Sorrentino and G. A. Rech- nitz.

U n t e r s u c h u n g von E l e k t r o d e n o b e r f l i c h e n ; E l e k t r o n e n - m i k r o s k o p i e ; A g 2 S - A g J - M e m b r a n .

Mi t e i n e m S c a n n i n g - E l e k t r o n e n m i k r o s k o p w i r d die O b e r f l i c h e e i n e r A g 2 S / A g J - N i e d e r s c h l a g s m e m b r a n (gepreSt) i m Z u s a m m e n h a n g m i t i h r e m p o t e n t i o m e - t r i s c h e n V e r h a l t e n u n t e r s u c h t . Die m i k r o s k o p i s c h e n A u f n a h m e n z e i g e n deu t l i ch , dab e ine l ~ n g e r e Be r i i h - r u n g d e r M e m b r a n m i t e i n e r N a J - L S s u n g yon m e h r a l s 0, 1 M e in A n g r e i f e n d e r M e m b r a n o b e r f l i c h e z u r Fo lge hat . Auf d e r O b e r f l i c h e s ind R a u h e i t e n und P o r e n zu s e h e n , die w a h r s c h e i n i i c h d u r c h H e r a u s - 15sen yon AgJ e n t s t a n d e n s ind . E l e k t r o d e n m i t d e r - a r t a n g e g r i f f e n e r O b e r f l ~ c h e w e i s e n l i n g e r e A n s p r e c h - z e i t e n und e ine v e r m i n d e r t e S te igung d e r Elek-froden- funkt ion auf.

Ana l . C h e m . 46, 943-945 (1974). Dept. C h e m . , Sta te Univ. of New'-York, Buffalo , N .Y. (USA). J . ~ e n k ~

A new p r i n c i p l e of p o t e n t i a l o r e s e p a r a t i o n and r e c o v e r ~ f r o m d i lu te s u s p e n s i o n s of s u b - m i c r o s c o p i c p a r t i c l e s . S. Diop and W. He l l e r .

Au fbe re i t tmg yon E r z e n , A n o r g a n . Subs t anzen ; F r a k - t i o n i e r u n g / O b e r f l i c h e n k o a g u l a t i o n .

Z u r T r e n n u n g d i s p e r s e r w i ~ r i g e r S y s t e m e , die u l t r a - m i k r o s k 0 p i s c h e K r i s t a l l e a n o r g a n i s c h e V e r b i n d u n g e n e n t h a l t e n , w i r d e in V e r f a h r e n b e s c h r i e b e n , alas n a c h dem P r i n z i p d e r " O b e r f l i c h e n - K o a g u l a t i o n " a r b e i t e t (FSC = f r a c t i o n a t i o n by s u r f a c e coagu la t ion) , und da s gegen i ibe r d e r h e r k S m m l i c h e n F l o t a t i o n V o r t e i l e auf-

138 Z. Anal. Chem., Band 275, Heft 2 (1975)

w e i s t . So w i r d ke in S e h a u m b i l d n e r benSt ig t , d e r i m m e r die G e f a h r d e r E i n s c h l e p p u n g yon V e r u n r e i - n igungen m i t s i c h b r i n g t . A u f i e r d e m z e i c h n e t s i c h das neue V e r f a h r e n d u r c h g r S ~ e r e Se l ek t iv i t~ t aus . Das P r i n z i p d e r Me thode b e r n h t auf d e r D u r c h l e i - tung e i n e s i n e r t e n G a s e s (N2) d u r c h e ine S~ule, die die zu t r e r m e n d e S u s p e n s i o n enthi~lt. E ine Subs t anz m i t e i n e m n i e d r i g e n S t a b i l i t ~ t s n i v e a u w i rd dabe i s c h n e l l e r o b e r f i ~ c h e n k o a g u l i e r t a l s e ine a n d e r e , d e r e n S t a b i l i t ~ t s n i v e a u o b e r h a l b des " k r i t i s c h e n " W e r t e s (bei dem K oagu l a t i on e in t r i t t ) l i eg t . Die p r a k t i s e h e Anwendung d i e s e r Me t hode w i r d an d e r T r e n n u n g von TiO 2 yon CuO bzw. FeOOH (Goethi t ) geze ig t . Nach 3 h D u r c h l e i t e n yon N 2 w a r e n 90% des TiO 2 a m Boden a b g e s e t z t , w ~ h r e n d noch 85% des CuO in d e r S u s p e n s i o n v e r b l i e b e n . Bei TiO 2 - Goe th i t w a r die T r e n n u n g p r a k t i s c h 100%ig.

Anal . L e t t e r s 7 , 709-713 (1974). Dept. C h e m . , Wayne S ta te U n i v . , De t ro i t , Mich . (USA). W. C z y s z

Gas p h a s e t h e r m o m e t r i c t i t r a t i o n . B. J. Duff ie ld and D. N. Hum e.

T h e r m o m e t r i s c h e T i t r a t i o n ; in d e r G a s p h a s e .

E s w i r d e in V e r f a h r e n z u r d i r e k t e n t h e r m o m e t r i s c h e n T i t r a t i o n yon g a s f G r m i g e n P r o b e n m i t g a s f S r m i g e n R e a g e n t i e n b e s c h r i e b e n , das voLlst~ndig in d e r G a s - p h a s e abl~uft . A p p a r a t u r und A r b e i t s w e i s e w u r d e n yon B. J . Dnff ie ld und D. N. Hume ( P r o c . 3rd A n a l y t i - ca l C o n f e r e n c e , B u d a p e s t (1970), 2 , 411-415) a u s - f f ih r l i ch d a r g e s t e l l t . G e n a u i g k e i t und Z u v e r l ~ s s i g - ke i t d e r Me thode w e r d e n a m B e i s p i e l d e r T i t r a t i o n yon A m m o n i a k und yon 6 a l i p h a t i s c h e n A m i n e n m i t HC1 aufgeze ig t .

Ana l . L e t t e r s 7 , 681-690 (1974). Dept. C h e m . , M a s s . Ins t . T e c h n o l . , C a m b r i d g e , M a s s . (USA). W. C z y s z

C o m p l e x i m e t r i c t i t r a t i o n of m e t a l s wi th c o p p e r (II)- E D T A - T A R as i n d i c a t o r . H. Y a m a d a , T. M a e d a and I. Ko j ima .

Bes t . yon MetaLlen m i t ~DTA; K o m p l e x o m e t r i e ; Cu ( I I ) - ~ D T A - T A R .

Z u r B e s t i m m u n g von 0, 1-0 , 0003 Mol Mn, Ni~ Zn , Cd~ Pb , Sc, F e (IIl), Ga und In w i rd in A c e t a t p u f f e r z w i s c h e n pH 3-6 und be i Hg (If) in H e x a m i n p u f f e r , ph 5, 5-6 , 5, g e a r b e i t e f , i n d e m z u r L S s u n g 5-10 m l 0 ,01 M C u / ~ D T A - L S s u n g sowie 10 -5 M a lkohl . TAR- L S s u n g a l s I n d i c a t o r h i n z u g e g e b e n w e r d e n und mi f 0, 01 M A D T A - L S s u n g t i t r i e r t w i rd . AI k a n n d u r e h Rf i ck t i t r a t i on m i t Kupfe r in A c e t a t p n f f e r b e s t i m m t w e r d e n .

Ana l . C h i m . A c t a 7_~2~ 426-429 (19747. Lab . Ana l . C h e m . , F a c . E n g n g . , Gifu U n i v . , K a g a m i g a h a r a , Gifu (Japan) . K. Henning

E l e c t r o a d s o r p t i v e r e m o v a l of i m p u r i t i e s f r o m p e r - e h l o r i c , s u l f u r i c , and p h o s p h o r i c ac ids , and s o d i u m h y d r o x i d e . M . Z . H a s s a n and S. B r u c k e n s t e i n .

Re in igung yon S~uren und B a s e n ; E l e k t r o a d s o r p t i o n ; P l a t i n s c h w a m m .

A m e t h o d fo r the p u r i f i c a t i o n of ac id s and a l k a l i b a s e d upon a d s o r p t i v e and e l e c t r a c t i v e p r o p e r t i e s of a co - l u m n of p l a t i n u m sponge he ld a t a f ixed p o t e n t i a l h a s b e e n deve loped . T h i s c o l u m n r ap id ly r e m o v e s v a r i o u s ca t ion ic and an ion ic i m p u r i t i e s . T h i s f l o w - t h r o u g h n a t u r e of the e l e c t r o d e m i n i m i z e s the d i f fus ion pa th of i m p u r i t i e s to the e l e c t r o d e s u r f a c e and s h o r t e n s p r e e l e c t r o l y s i s t i m e c o n s i d e r a b l y . T h e r e s u l t s of p u r i t y t e s t s p e r f o r m e d wi th a r o t a t i n g p l a t i n u m disk e l e k t r o d e (RPDE) on d i f f e r e n t s u p p o r t i n g e l e c t r o l y t e s b e f o r e and a f t e r p a s s i n g t h e m t h r o u g h the p l a t i n u m sponge p u r i f i c a t i o n c o l u m n a r e d i s c u s s e d . The ef f i - c i en ty of the m e t h o d i s t i l l u s t r a t e d .

Ana l . C h e m . 4._66, 1962-1966 (1974). Dept . C h e m . , S ta te Univ . New York , Buffalo, N . Y . , (USA).

A s y r i n g e h o l d e r m o d i f i c a t i o n to the H e w l e t t - P a c k a r d 7671A A u t o s a m p l e r to a l low the u s e of m o r e r o b u s t s~rr in~es. P . G . Rob inson .

V e r w e n d a n g e i n e s S p r i t z e n h a l t e r s ffir den A u t o s a m - p l e r ; Hewlet t .

Z u r V e r m e i d u n g des D u r c h b i e g e n s d e r Sp r i t z e be i V e r w e n d u n g des H e w l e t t - P a c k a r d A u t o s a m p l e r s (Model 7671A) w i rd d e r S p r i t z e n h a l t e r m o d i f i z i e r t . E r b e s t e h t aus e i n e r M e s s i n g - R S h r e (63 m m x 11 m m ~.D. bzw. 8 , 5 m m i . D . ) . E in T e l l d e r Wandung i s t a u s g e s c h n i t t e n , u m die G r a d u i e r u n g d e r S p r i t z e ab - l e s e n zu kSnnen. Be i V e r w e n d u n g d i e s e r m o d i f i z i e r - t e n S p r i t z e n h a l t e r u n g w u r d e n k e i n e a b g e b r o c h e n e n S p r i t z e n s p i t z e n m e h r b e o b a c h t e t .

J . C h r o m a t o g . 97~ 71-73 (1974). Dept. P a e d i a t r i c s , School IVied., Univ . Auck land , Auck land (Neusee land)

R. H. S t e r z e l

S i m p l e t e m p e r a t u r e c o n t r o l l e r . G. K a r l s s o n .

T e m p e r a t u r m e s s u n g ; e i n f a c h e s K o n t r o l l g e r ~ t .

B e s c h r e i b u n g und Scha l tb i ld e ines e i n f a c h e n G e r ~ t e s z u r T e m p e r a t u r k o n t r o l l e in k l e i n e r e n ( ~ 100 1) lu f t - gef i i l l t en Beh~i l tern . K u r z z e i t i g (30 min t i s t die T e m - p e r a t u r s t a b L l i t ~ t b e s s e r a l s 0, 02 ~ Die gewf insehte T e m p e r a t u r w i r d f iber e in P o t e n t i o m e t e r e i n g e s t e l l t , k a n n j e d o c h auch f iber e ine e x t e r n e S t r o m q u e l l e kon - t r o l l i e r t w e r d e n . Das I n s t r u m e n t kann auch a l s h o c h - a u f ] 8 s e n d e s T h e r m o m e t e r v e r w e n d e t w e r d e n .

Anal . B i o c h e m . , 59, 316-318 (19747. Ins t . Biol . C h e m . , A. Augus t K r o g h I n s t . , Univ . Copenhagen , (D~nemark) J . B .

The e l e c t r o n c a p t u r e d e t e c t o r - c o n t r o v e r s i e s ~ c o m m e n t s , and c h r o m a t o ~ r a m s . W. A. Aue and S. Kapi la .

D e t e k t o r e n ; E l e k t r o n e n e i n f a n g d e t e k t o r , D-berblick.

E s wi rd e in U b e r b l i c k f iber die c h a r a k t e r i s t i s c h e n E i g e n s e h a f t e n des E l e k t r o n e n e i n f a n g - D e t e k t o r s (ECD) i m Hinb l i ck auf die d e r n e u e r e n L i t e r a t u r (29 Z i t a t e ) e n t n o m m e n e n t e l l s w i d e r s p r f i c h l i c h e n A n g a b e n f iber W i r k u n g s w e i s e und B e t r i e b gegeben . D e r e r s t e TeLl

Rcfcrate Anorganischc Substanzen 139

d e r A r b e i t be fa~ t s i c h m i t den Bed ingungen , die die E m p f i n d l i c h k e i t b e e i n f l u s s e n , wie z . B . B e t r i e b s a r t , A r t d e r S t r a h i e n q u e l l e n , V e r u n r e i n i g u n g des T r ~ g e r - g a s e s m i t Saue r s to f f , und enth~ilt H inwe i se auf j f ingste E n t w i c l d u n g e n in Aufbau und B e t r i e b s w e i s e des De- t e k t o r s . I m z w e i t e n Te l l w e r d e n e in ige d e r d i s k u t i e r - t en P r i n z i p i e n a m B e i s p i e l d e r t e m p e r a t u r p r o g r a m - m i e r t e n T r e n n u n g yon c h i o r i e r t e n K o h i e n w a s s e r - s to f fen i l l u s t r i e r t , wobe i u . a . E in f l f i s se des T e m - p e r a t u r p r o g r a m m s und d e r D e t e k t o r t e m p e r a t u r auf G r u n d s t r o m und E m p f i n d l i c h k e i t d u r c h e x p e r i m e n - t e l l e Angaben b e l e g t w e r d e n .

J. C h r o m a t o g . Sci. 1._11, 255-263 (1973). Dept. A g r i c . C h e m . E n v i r o n m . T r a c e Subst . C e n t e r , Univ . M i s s o u r i , C o l u m b i a , MO (USA). E. G r a l l a t h

A n a l y t i c a l a p p l i c a t i o n s of an a u t o m a t i c m a t e r i a l s a n a l y z e r . D .G. R o h r b a u g h and J. R a m i r e z - M u f i o z .

A u t o a n a l y s a t o r ; n e u e s G e r ~ t .

H e r s t e l l u n g und F u n k t i o n s w e i s e e i n e s neuen a u t o m a t i - s c h e n A n a l y s e n g e r ~ t s und d i e A n w e n d u n g auf die che - m i s c h - p h a r m a z e u t i s c h e A n a l y s e w e r d e n b e s c h r i e b e n . Das G e r ~ t z e r k l e i n e r t , 18st, f i l t r i e r t , e x t r a h i e r t , inku- b i e r t g l e i c h z e i t i g b i s zu 30 T a b l e t t e n , e r l a u b t c o l o r i m e - t r i s c h e , f l u o r i m e t r i s c h e , f l a m m e n p h o t o m e t r i s c h e , a t o m a b s o r p t i o n s s p e k t r o m e t r i s c h e , UV- s p e k t r o m e t r i - s c h e o d e r s p e k t r o p h o t o m e t r i s c h e A n a l y s e n v e r f a h r e n , mifi t die e r f o r d e r l i c h e n A n a l y s e n e r g e b n i s s e e n t w e d e r k o n t i n u i e r l i c h o d e r e i n m a l i g und d r u c k t die E r g e b n i s s e aus . Das G e r ~ t w i rd yon d e r Fa . B e c k m a n u n t e r d e r H e r s t e l l u n g s n u m m e r A M A 40 p r o d u z i e r t und i s t b e s o n - d e r s gf inst ig z u r p h a r m a z e n t i s c h e n Q u a l i t ~ t s k o n t r o l l e e i n z u s e t z e n . E i n e genaue K o n s t r u k t i o n s - und F u n k t i o n s - b e s c h r e i b u n g e n i n e h m e m a n dem O r i g i n a l .

Ana l . Ch im. A c t a 7_~1, 311-320 (1974) B e c k m a n Ins t . I n c . , I r v i n e Cal i f . (USA). R .H. S t e r z e l

An i n s t r u m e n t a t i o n - o r i e n t a t e d m i c r o - c o m p u t e r : An ext remel~r i n e x p e n s i v e da ta a c q u i s i t i o n c o m p u t e r o p t i m i s e d fo r the a u t o m a t e d l a b o r a t o z 7 . W. S. Woodward , T . H . Ridgway and C. N. Re i l l ey .

Aufbau und F u n k t i o n s w e i s e e i n e s C o m p u t e r s ; on l i ne - D i g i t a l s y s t e m ffir a u t o m a t i s . L a b o r b e t r i e b .

Die A n f o r d e r u n g e n , die an Aufbau und A r b e i t s w e i s e e i n e s i m P r e i s e r s c h w i n g l i c h e n on l i n e - D i g i t a l c o m - p u t e r s y s t e m s z u r S t e u e r u n g und a u t o m a t i s c h e n 0 b e r - wachung m 0 g l i c h s t a l l e r i m L a b o r v e r f f i g b a r e n I n s t r u m e n t e , z u r K o n t r o l l e yon V e r s u c h s a b l ~ u f e n und z u r I n t e r p r e t a t i o n d e r E r g e b n i s s e zu s t e l l e n s ind , w e r d e n d i s k u t i e r t . D e r C o m p u t e r so l l a l s z e n - t r a l e A n l a u f s t e l l e m i t h i n r e i c h e n d e r S p e i c h e r k a p a - z i t~ t ffir D a t e n k o m b i n a t i o n aus v e r s c h i e d e n e n A r - b e i t s b e r e i c h e n d i e n e n und e n t s p r e c h e n d d e r a n g e - s t r e b t e n W i r t s c h a f t l i c h k e i t a n p a s s u n g s - und a u s b a u - f~hig se in . Ver f f . b e r i c h t e n e i n g e h e n d f iber das yon i h n e n an d e r U n i v e r s i t y of N o r t h C a r o l i n a en twicke l - te U N C - M i c r o c o m p u t e r - S y s t e m , das u n t e r B e a c h - tung d e r g e n a n n t e n A n f o r d e r u n g e n e n t w o r f e n wurde .

A n a l y s t 99, 838-852 (1974). K e n a n L a b s . C h e m . , U n i v . Nor th C a r o l i n a , C h a p e l Hil l , N . C . (USA) W. C z y s z

II. A n o r g a n i s c h e S u b s t a n z e n

U l t r a m i k r o m e t h o d e d e r f l a m m e n - s p e k t r o p h o t o m e - t r i s c h e n B e s t i m m u n ~ von L i t h i u m - S p u r e n . Ju. S. ~ a p k i n a und E. D. P r u d n i k o v .

Bes t . yon L i t h i u m ; S p e k t r a l p h o t o m e t r i e , F l a m m e n ; U l t r a m i k r o m e t h o d e .

Bei d i e s e r Methode w i rd die L i - e n t h a l t e n d e P r o b e m i t Hilfe e i n e r P t - M i k r o s o n d e in die A c e t y l e n - Luf t - F l a r e - m e g e b r a c h t und d e r E m i s s i o n s i m p u l s m i t e i n e m S c h r e i b e r r e g i s t r i e r t . Die B e s t i m m u n g s g r e n z e be i L i i s t 10-5% be i e i n e r P r o b e n m e n g e von 1 0 - 5 - 1 0 - 6 g . Die r e l . S t a n d a r d a b w e i c h u n g b e t r ~ g t 5-10%.

~ . A n a l . C h i m . 29, 863-867 (1974) ( R u s s i s c h , m i t engl. Zus. fass. )-?'A. A. ~Z danov-Univ., Leningrad (UdSSR). J . ~enkg~

N o n - f l u o r i n a t e d t e t r a d e n t a t e f i - k e t o a m i n e s as d e r i - v a t i z i n g l i gands f o r the gas c h r o m a t o g r a p h i c a n a l v s i s of Cu (II)0 Ni (II) and P d (II). P . C . U d e n and D. E. H e n d e r s o n .

T r e n n . von Kupfe r (II), N icke l (II), P a l l a d i u m (II) a l s v i e r z ~ l n i g e ~ - K e t o a m i n o c h e l a t e ; C h r o m a t o - g raph ie j G a s ; pg - B e r e i c h .

Die z e r s t S r u n g s f r e i e T r e n n u n g v ie rz~ ihn ige r f i -Keto- a r n i n o c h e l a t e von Cu (II), Ni (II) und Pd (II) ge l ing t i m N a n o g r a m m b e r e i c h u n t e r V e r w e n d u n g e i n e r Saule (10 8 m x 3 ram) m i t 2% Dexs i l 300 GC auf C h r o m o s o r b 750. E s w i r d be i S a u l e n t e m p e r a t u r e n z w i s c h e n 210 und 230 o c g e a r b e i t e t . Die D a r s t e l l u n g d e r L i g a n d e n sowie d e r M e t a l l c h e l a t e w i rd b e s c h r i e b e n . E s w e r - den ~ - K e t o a m i n e f o l g e n d e r V e r b i n d u n g e n e i n g e s e t z t : Bis (ace ty lace ton) a t h y l e n d i a m i n ; Bis ( a ce ty l ace ton ) - p r o p y l e n d i i m i n ; Bis ( t r i f l u o r a c e t y l a c e t o n ) a thy l en - d i i m i n und B i s ( t r i f l u o r a c e t y l a c e t o n ) p r o p y l e n d i i m i n . Die e r r e i c h t e F l f i ch t igke i t d e r D e r i v a t e genfigt, u m e ine C u / N i - T r e n n u n g du rchzu f f ih r en .

J. C h r o m a t o g . 9._~9, 309-318 (1974). Dept. C h e m . , Univ . Mass., Amherst, Mass. (USA). R.H. Sterzel

S p e c t r o f l u o r o m e t r i c m e t h o d fo r the d e t e r m i n a t i o n of c o b a l t , c o p p e r and c a d m i u m . I. K~sa and G. Ba jn~czy .

Bes t . yon Kobal t , Kupfe r , C a d m i u m ; F l u o r i m e t r i e ; i n d i r e k t d u r c h F l u o r e s c e n z l b s c h u n g .

A r o m a t i s c h e Aldehyde b i l d e n m i t D i t h i o c a r b a m i n - s f i u r e e s t e r n K o n d e n s a t i o n s v e r b i n d u n g e n , die z. T. F l u o r e s c e n e i g e n s c h a f t e n a u f w e i s e n und, wenn d e r a r o m a t i s c h e Aldehyd e ine O H - G r u p p e in o-SteLlung enth~ilt, m i t M e t a l l i o n e n Komplexe b i lden . Das Kon- d e n s a t i o n s p r o d u k t von 2 - H y d r o x y - 1 - n a p h t h a l d e h y d m i t D i t h i o c a r b a m i n s ~ u r e - p - c h l o r b e n z y l e s t e r e r g i b t in D i m e t h y l f o r m a m i d / W a s s e r (1:1) u n t e r A n r e g u n g be i 470 n m e in F l u o r e s c e n z m a x i m u m be i 520 n m , d e s s e n I n t e n s i t ~ t i m B e r e i c h yon 2-12 p g / m l des Reagens d e r K o n z e n t r a t i o n d i r e k t p r o p o r t i o n a l i s t . Be i Zugabe yon Cu (II)-, Co (II)- und Cd ( I I ) - Ionen b i l d e n s i c h K o m p l e x v e r b i n d u n g e n , wobei die I n t e n - s i t a r d e r F l u o r e s c e n z p r o p o r t i o n a l z u r s t e i g e n d e n