Organische Chemie II – 2015/16Vorlesung:

Di 8-9 und Fr 8-10 in S04 T01 A02

Übungen:

Gruppe 1: Mi 13-14 in S03 V00 E71 (Voskuhl)

Gruppe 2: Fr 10-11 in S03 V00 E59 (Schrader)

Vorlesungsskript und Übungen:

Homepage AK Schrader

Kennwort: Hueckel-Aromat

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Hydrierwärme-Messungen

= Energie, die frei wird bei

der Addition von H2 an die

Doppelbindung

= Maß für die Stabilität des

Moleküls

Hydrierwärmen

Elektronendichte in Benzol

Hohe p-Elektronendichte

über dem planaren

Aromaten

Nur s-Elektronendichte

entlang der

Bindungen

ESP = Elektrostatisches

Oberflächenpotential:

zeigt Partialladungen an

Grün: neutral

Gelb-rot: negativ

Blau: positiv

sp2-Hybridisierung

planare Struktur

Aromatisches System in Benzol

6 p-Orbitale

mit je 1 Elektron

p-Elektronenwolke

Delokalisierung

ESP-Karte

Nucleophil

Molekülorbitale Benzol

3 Knotenebenen

2 Knotenebenen

1 Knotenebene

0 Knotenebenen

antibindend

E = 0

bindend

Alle bindenden MOs sind besetzt = stabil

Mehrere AOs LCAOs:Stehende Wellen mit Nulldurchgängen (Knotenebenen)

Molekülorbitale von Benzol

antibindend

E = 0

bindend

3 Knotenebenen

2 Knotenebenen

1 Knotenebene

0 KnotenebenenAlle bindenden MOs sind besetzt = stabil

Cyclobutadien – instabil!

Quadratisches Cyclobutadien

ist ein Diradikal!

Tatsächlich ist Cyclobutadien rechteckig mit oszillierenden

Doppelbindungen:

Cyclooctatetraen – kein Antiaromat

COT vermeidet den 8e-

Antiaromaten durch Faltung

ESP zeigt nur lokalisierte p-

Bindungen, keine Delokalisation

Nicht benzoide Aromaten

Elektrostatisches Oberflächenpotential ESP

ESP: Gerechnete Partialladungen auf der van-der-Waals-Oberfläche

Rot = negativ

Grün = neutral

Blau = positiv

d-

d+

d-

d+

Das p-System ist elektronenreich = nucleophil.

Es greift Elektrophile an!

p-System

Elektrophile Substitution

pp

s

Base

s-Komplex

Bromierung

starkes Elektrophilschwaches

Katalysator

Friedel-Crafts-Alkylierung

starkes Elektrophil

Friedel-Crafts-Acylierung

starkes Elektrophil

Acyliumion

+M und –M-Substituenten

Vorhandene Substituenten schieben oder ziehen Elektronen aus dem Ring

Weniger orange = fallende e-Dichte

aktiviert normal desaktiviert

Dirigenten

… lenken den Angriff zum stabilsten Wheland-Intermediat

Benzol ---> Wheland

Anisol ---> Wheland

Ortho-Angriff bevorzugt –wegen stabilerem s-Komplex