Lit.erntur

[11 Both, I). S.: J. Res. nab. Bur. Stnndnrds 56, 17 (1966). 121 Rhaskara Roo, I;.: Chen~ist-An:dyst 5 5 , 103 (1966). [S] dlzrrty, 11. T. 9. B., 11. G . Copalu: Tal:iint:i 8, 458 (1961).

Jonchim Sieler, Brigitte KrePtLer und Heinz Holzaldel, Insti- tut fur Anorganische Cilemie der Karl-~Iarx-Universitat, Leipzig.

Ein,gegaikgen n?n 17. Oktober 1967 ZCM 2181

Rontgenographisc,he Unlersuchungen an Lanthanvanadat(II1) und Lanthanniobat(II1) Lant,hanvanadat(III) lrristallisiert in einern von der idealen Symmetrie abweichenden Perowskitgitter. Uber Art und AusmaB der Deformation gibt es jedoch unterschiedliche Auffassungen [l]-[G]. was uns veranlaBte, zur ront'genogra- phischen Strukturanalyse neben dein Uebye-Scherrer-Verfah- ren das hiiher auflosende Guinier-Verfahren heranzuziehen. Die ermittelten Gitterkonstanten von n = 5,654 5 0.004 A und c = 7,86 & 0,01 A stimmen gut mit den von Re,uter [ G I ebeiifalls fur das tetragotial verzerrte Perowskitgit,ter gefun- denen iiberein. Die Darstellung des LaVO, erfolgte entweder durch Reduk- tion von LaVO, bei 1000 "C in] Wasserstoffstrom oder durch mehrstundiges Erhitzen von V,O, mit La,O, im Vakuum auf 1100 "C. I m Zusamnienhang hiermit wurden Versuche in Angriff genonimen, einen honiologen LaNbO,-Perowskit zu synthctisieren, dessen Existenz besonders iiiteressant ware, da das entsprechende Nioboxid Nb,O, keine einlieit'liche st'a- bile Phase bildet [7], [8] . Durch melirstiindiges Erhitzen einer storhiometrischen Mi- uchung der Ansgangsoxide auf 1400 "C im Hochvakuum bil- dete sich iiach der Reakt,ionsgleichung La,O, + NbO + NbO, --f 2LaNb0, ein dunkelgraues Lanthanniobat(II1) mit geringem Sauer- stoffuberschull. Das Produkt lieferte bei Debye-Scherrer-Aufnahmen ein eige- nes Interferenzbild, dessen Linien sich kubisch indiziereii lie- Ben. Die rontgenographischen Daten sind in Tab. 1 zusam- mengefaBt, die pseudokubische Gitterkonstante ergab sich zu

Nach langerem Aufbewahren der Substanz an der Luft traten verstarkt zusatzliche, von LaNbO, herruhrende Interferen- zeii als Hinweis auf die leichte Oxydierbarkeit des erhalteneii Niobat,es auf. Die Oxydation fiihrt hier ebenso wie beim LaVO, kontinuierlich zur Fiinfwertigkeit.

Tnbcllo 1 Aiiswertiina drr nel,i/r-.~r~rirrr-i\nfnnlime von LnNI)O,

a = 4,02 & 0,02 A.

1 ss 12,47 0,0464 0,0368 1 0 0 2 111 76,OH 0,0767 0.0755 1 1 0 3 111 19,18 0,1080 0,1103 111 4 111 22.62 O , l 4 i 9 0 .14i l 2 0 0 6 8 24,9G 0,1779 0,1839 2 1 0 6 111 28.05 0.9211 0,220; 2 1 1 , ss 33.00 O.'lOfX 0,2<142 0 2 0 8 111 34,9i 0,3284 0,331 0 " 2 1 9 111 37.50 0.370; O,;l(iiS 3 1 0

Li tcrntiir

I11 11'0717, . I . , 11. R. lI*ard.' J . Ainrr. C I I C I I , . Soc. 76, 1023 (1954). [ 2 ] R k f o r f i , If-., 1 1 . H . Ileckrr: %. Nntiirfnrsrii. 91,. 613 (1954). 131 I71lkd. H . L.: Actn cryst,nlkigr. [Copc11li:igrn1 8 , 194 (1955). 141 O d l r r , S . : Artu rrgstnllogr. LCopcnlingen] 10. 243 (1957). 151 Rrat i f r in~r , M . : . I . Ainrr. rliri I f i ] ljriitrr, I;.: 131111. Soc. oiiim. [;I G'rubc, (J., 11. 0. liuhuwhezt.sk.i: Z. Elektroi*hein., Ber. Ilunsrngcs. pliys.

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Jo(i,chi?n Sieler, Brigitte Kregner und Hein; Holzultfel, Insti- tu t fiir Anorg,znisolie Cheniie der liarl-Marx-Universit,at, Leipzig.

ZCM 2182 Bingcqrniigrn in^ 17. Oktobrr 19 / i7

hnwendung der ,,Brundgleichung der Informalionschemie6c auf ein mit Cu-Phthalooyanintetrasulfonaaure gepriigtes Harz und graphische Ermitllung seiner Information uber die Sulfonsaure soivie uber Methylorange l) In der vorangegangenen Mitteilung [l] wurcle die Grundglei- chung der Informationschemie abgeleitet, und in der vorletz- ten [ 2 ] wurden die Adsorptionsisothernien der Tetraslure an niit ihr gepragtem und ungepragtem Harz sowie die Adsorp- tionsisothermen der Monosaure Methylorange am gleichen Harz wiedergegeben. Da die Formel eine konstantenfreie Funkt,ion des Verhaltnisses ? ~ ~ ~ ~ ~ ~ @ ; ~ / 7 / ~ ~ ~ ~ ~ ~ n ~ t ist, kann dieses Verhiiltnis aus den Kurven graphisch ermit,telt werden. Da aber die Pragung bei hoherer Konzentration durch unspezi- fische Adsorption zugedeckt wird und um so deutlicher zu- tage tritt, je niedriger die Gleicligewichtskonzentration c in Losung ist, gilt fur die Pragungsinformation

Da. I zwar um so hoher wird. je mehr Haftstellen die Prage- substanz besitzt. aber auch um so unsicherer wird, je naher man C +. 0 kommt, mittelt man an der graphischen Isotherme die erst.en sicher gemessenen MeBpunkte qg und Fill (vgl. Bild 1) und bestimmt dort das Verhaltnis AC/BC bei (clg + Z,")/2 und setzt dieses Streckenverhaltnis in die be- sagte ,.Grundgleichung" lpr;ig = ( / ig /nU) In (n.g/n.u) bzw. ( n g / n u ) . 2,303 lg (?/g/,q,) an Stelle der Klammern ein. Bei Iso- t,hermen, die als Geraden gemittelt. wurden. wird analog dazu das Verhaltnis der Steigungsfaktoren tan hg/tan cxL, im Null- pnnkt eingesetzt.

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llild 1 Zur grq,hischcn Erniittllung drr l'rRgangsitiforii~:~tion

Das ergibt aus Bild 1 fur die Tetrasulfonsaure Q

m .c ng/nu=2,1, fur dieMono- suifonsaure ng/nu = 1,4.

d Daraus errechnet aich fur die 4zahnige Sulfon- sa,ure Iprig = 1,5G Mol- nepit (natiirliche mole- kulare Informationsein- heiten) und fiir die Mo-

c .lo ln Ma//+ nosulfonsilure I,,, = = 0,47 Mol-nepit, also

eineii um das 3.3fache kleineren Wert. Wir werden in Zukunft immer diese riatiirliche Informationseinheit benut.zen im Gegensatz zu den willkiirlichen ..kunst,lichen" dekadischen (dit. besser decit,) oder dyadischen (bit.). Riickblickend konnten wir in deli let,zt,en 4 Mitteilungen erst- malig zeigen. wie ein organisches Hochpolymeres aus dem ,,Nichts", d. h. der Informationslosigkeit nnter Verwendung der Rausch-Energie Information uber ein niedermolekulares Teilchen gesammelt hat und wie dadurch dau Harz sich die Gastmolekel bis zu einem geivisseri Grade zu einer Art ,.pros- thetischer Gruppe" machte. und wie der .,Anpassungsgrad" oder .,Organisationsgrad" dieses Systems zu niessen und in den kybernetischeii Einheiten aiizugeben ist. ITrrrii I'rofessor Uitiikrii nnil inist1rcii :inilcrrn iIIit:irlivitwn iI;inkv i d 1 fi ir ilir Fijrilcrutig dirscr ArIirii.rn.

Li t.cr:itiir

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[11 Ilrcrtotr, I?,: Z. C ! ~ I C I I I . 7 , 472 (196;). [ 2 ] I:rtekow, H., 11. 11. Siis8rirbnrh: Z. ('licm. 7, 444 (l96.i).

24. l\litt,eiliing; 23. lllittciluiig $1. 11 I.

Bogislnv Rcrckow, Iiistitut, fur Physikalische Cheniie der Priedrich-Scliiller-Universitat, Jena (Direktor : Prof. Dr. I f . 1)lLrLken).

1 3 i i i g ( y o / p n (1111. 13. Ju l i 1967 ZCM 2077