2. Analyse yon M~terialien der Industrie, des Handels und der Landwirtsohaft 77

rive Des%illation mit Acetonitril hergestellten Kohlenwasserstofffraktionen vor- gesehen. -- Aus/iihrung. Die Proben wurden auf einem Zweistrahlspektrophotometer H-800 mit einem NaC1-Prisma in 0,05 cm-Kiivetten aus Kaliumbromid bei einer Wellenzahl yon 2235 cm -1 gemessen; dieses Absorptionsband entspricht den Valenz- sehwingungen der CN-Gruppe und ist weder durch Isopren noch durch Isoamylene gestSr~.Die Eichkurven wurden mit Hflfe yon reinen Substanzen fiir folgende Bereiche erstellt: 0--5~ Acet~)nitrfl in Isopren und 0--10~ Aeetonitril in Isoamylenen. Als Blindansatz wurde in dem ersten Fall reines Isopren, in dem zweiten Fall ein Gemisch yon Isoamylenen derselbeu Zus~mmensetzung wie die der zu analysierenden Iso- amylenfraktion verwendet. Der Gehalt an einzeluen Isomeren in der Probe wurde gaschromatographisch ermittelt. -- Die Eiehkurven sind in dem oben ~ngefiihrten Bereich linear. In Isopren liI3~ sieh Acetonitril mit einem absoluten Fehler yon =h0,05~ in Isoamylengemiseh mit einem l~ehler yon =50,2~ bestimmen. Die Ermittlung yon Aeetonitril in Gemischen yon Isopren mit Isoamylenen erfolgte mi~ Hilfe yon folgenden molaren Absorptionskoeffizienten f i r Aeetonitril: in Isopren 16,4, in y-Isoamylen 12 und in fl-Isoamylen 12,61/era" mol. Die Abh~ngigkeit des Absorptionskoefilzienten yon der Zusammensetzung des Gemisehes ist in der Origi- nalarbeit abgebfldet. 1 Zavodskaja Laborat. 81, 178 (1965) [RussiSch]. Wiss. Forsehungsinst. d. Mono- mere f. synth. Kautsehuk (UdSSR). NI. P ~ Y L

])as polarographisehe Yerhalten und die Bestimmung yon 4-u und seinem 4'-Fluor-, 4'-Chlor- and 4'-Methoxyderivat untersuehten V. D. B~zvG~Yz und T.A. AL~KS~nVi 1. In einer 0,02n TetraiithylammoniumjodidlSsung in 92~ Methanol oder in PufferlSsungen (Salzsiiure, Veronal, Phenol, Citronen- s~ure und Tetra~thylammoniumhydroxid in 70~ Yleth~nol) mit pH-Werten oberhalb 9 liefern 4-Vinyl-, 4-Vinyl-4'-fluor- und 4-Vinyl-4'-methoxydiphenyl je eine Welle (Halbs~ufenpotentiale --2,13 V, --2,14 V und --2,15 V), bei 4-Vinyl-4'- chlordiphenyl warden zwei Wellen mit Halbstufenpotentialen yon --2,08 V und --2,35 V festgestellt. Die Wellen der drei erst genannten Vinylverbindungen und die erste Reduktionsstufe des Chlorderiwts entsprechen einer Zweielektronenreduktion der Vinylgruppe zur Athylgruppe, die zweite Welle Yon Vinylchlordiphenyl ent- spricht der Reduktion des Chloratoms. Bei der polarogr~phisehen Bestimmung yon Vinyldiphenyl und seinen Derivaten in Styrol-Copolymeren muB zuerst das Polymere durch Fiillung abgetrennt werden, monomeres Styrol st6rt die Bestimmung nieht. -- Arbeitsweise. 0,2 g des Styrol-Copolymeren werden in einem 10 ml-N[e~kolben in 3 ral Dioxan gelSst und mi~ 0,02 n Tetra~thylammoniumjodidl5sung in 92~ Methanol aufgef'dllt. 2 ml der dutch Filtration yon dem Polymeren befreiten LSsung werden in das ~uf 20~ temperierte PolarographiergefiiB abgemessen und mit 0,2 ml desselben Leite]ektrolyten und 0,3ml 0,05n Tetras 15sung in 80% igem Methanol Yersetzt. Das Polarogramm wird naeh Entliiftung der LSsung YOn --1,4 V an aufgenommen. Die quantitative Auswer~ung erfolgt mit Hilfe einer Eichkurve, die auch in Anwesenheit des Polymeren erstellt wurde. Die Me~hode wurde dutch Analyse Yon synthetisehen Gemisehen geprfift. Bei der Be- stimmung yon 4-Vinyl-4'-fluordiphenyl in S~yro]-Copolymeren betr~gt der relative ]~estimmungsfehler etwa 3,3~ i 2. anal. Chim. 18, 261 --266 (1963) [Russiseh]. (Mit engl. Zus.fass.) Allunions wiss. ]?orsehungsinst. f. Monokristalle, Szintillationsmaterialien u. Reinstehemikalien, Charkov (UdSSR), 1~. Pfi~:~Y~,

[~ber die gasch!'omatographisehe Bestimmung der Polyithylenpolyamine beriehCen A. GH. Io~nscv mid A. A~KELESCUi. Die Trennung eines Gemisehes, bestehend aus ~thylendiamin (~i~DA), Digthylentriamin (D~TA), TriSthylentetrami~ (TAT A),

78 Bericht: Spezielle analytisohe Methoden

Yetra~thylen~entamin (TAPA) und PentaSthylenhexamin (PAHA) wurde mit Hilfe eiaes Apparates vom Typ Fraetovap (Carlo Erba) in einer 2 m langen S~nle yon 8 mm Durchmesser vorgenommen. Als Tr~gersubstanz wurde ,,Chromosorb W" yon 0,5 mm Teflchengrbl~e, mit einem Zusatz yon 10~ ,,Apiezon L"-SchmierS1 als fiiissige stationiire Phase verwendet. -- Aus/iihrung. a) Ein Gemisch voa Ammoniak mit den fiinf Polyaminen wurde unter folgendea Arbeitsbedingungen analysiert: S~nlentemperat~tr 170~ Verdampfangstemperatur 300~ ills Tr~gergas diente Wasserstoff yon 0,35 arm Druck am S~uleneingang mid einem DurchfluB yon 54 ml/ rain. Das Chromatogramm zeigt eiae naeh Molekulargewiehtea bzw. nach Siede- punkten geordnete Elution. Ammoniak wird mit ADA zusammen eluiert. -- b) Fiir eine schmale Fraktion -- nur aus ADA and DATA bestehend -- wurden die Arbeitsbedingungen wie folgt abge~ndert: Si~uleatemperatur 130 ~ C, Verdampfungs- temperatur 240~ Tr~gergas war Wasserstoff yon 0,7 arm Druck am S~ulenein- gang und einem DurehfluB yon 140 ml/min. Ammoniak l~Bt sich in diesem Falle scharf yon ~DA trennen. -- Die prozentuale Zusammensetzung wurde aus dem Verh~ltais der zu den Maxima gehSrenden Oberfli~ehen und der Gesamtoberfiiiche ermitteR. Die ~berpriiftmg der Methode wurde mit synthetisch hergestellten Gemi- schea yon ADA, DATA lind TATA durchgefiihrt. Der Gehalt an Ammoniak l~13t sich in folgender Weise ermitteln: Dutch Elation laut Punkt a) (bei 170~ wird die Gesamtkonzentration an :NIIa -}- _~)A hestimmt. Bei der Elutioa derselben Probe laut Pnnkt b) (bei 130~ hebt sieh die I~l:[3~Spitze deutlich yon der ADA-Spitze ab. Das Verh~ltnis der zu den beiden Spitzen gehbrenden Oberfliichen ist dem Mengen- verh~iltnis ~H~/ADA gleich. Fiir eine genauere Berechnung wird die dem Ammoniak eatsprechende Oberfl~che mit einem Korrektionsfaktor multipliziert. Der Fehler betr~gt • fiir Proben mit DATA nnd TATA als Hauptbestandtefle, bzw. :[:1,25~ ffir Proben, welche DATA als einzigen aktiven Bestandtefl enthalten. 1 Rev. Chim. (Bncarest) 15, 565--566 (1964) [Rum~niseh]. (Mit engl. n. dtsch. Zus.fass.) Inst. Chem. Forsch. ICECttIM (Rum~nien). G. I~ALL

Eine Gegeniiberstellung der gedRmpften Totalreflexiens- und der Durchliissig- keits-IR-Spektrometrie bei der quantitativen Auswertung yon Farbbindemitteln (paint vehicles) besehreibt R. J. McGowA~ 1. Dabei erweist sich die voa F ~ I z ~ - FO~T ~ entwickelte Totalreflexionsmethode, die auf der Reflexion des IR-Strab_les yon der Probe in den Eiatrittsspalt des Spektrometers beruht, fiir die quantitative Auswertung gegeniiber der Durchl~ssigkeitsmethode als giinstiger, da die bei der Ana]yse dfinner Fflme schwierige Bestimmuag der Probenst~rke entf~llt, sofern die Probe night diinner als 5 # ist.

Anal. Chem. 85, 1664--1665 (1963). Phys. and Math. ])iv., U.S. I~aval Civil Engng. Lab., Port Hueneme, Calif. (USA). -- ~ F~m~N]ro~% J. : Spectroehim. hera 17, 698 (1961). G~S~LX P ~ s

Eine potentiometrische Bestimmung yon sekund~rem und tertiiirem Natrinm- phosphat~ Natrinmearbonat und Natrinmhydroxid in Waschmittein besehreibea F. ST~AC~ and U. H~-~s ~. ])a die ])issoziationskonstanten der 2. and 3. Stnfe der Phosphors~o~re praktisch mit den Konstanten der Xohlens~ure fibereinstimmen, ergeben sich auf der Titrationsknrve des Gemisches zwei Umsehlagspunkte, woraus die Mengen der Komponenten erreehnet werdea kSnnen. Die Analysensubstanz wird mit 1 n Salzs~rtre bis pH 2,5 titriert and die freigesetzte Kohlens~ure aus- gekocht. Die COe-~eie LSsung wird dana mit I n 1Watronlauge zuriiektitriert. -- Der u der beidea Titrationskurven uad die Bereehauag der Komloonentea werden aufgezeigt und die Brauehbarkeit der Methode an 5 Beleganalysen best~tigt.

Mitt.-B1. GdCh-Fachgr. Lebensmittelehem. geriehtl. Chem. 18, 33--35 (1964). Hygiene-Inst., Hamburg. M ~ R I ~ S~T~