78 Bericht: Spezielle analytische Methoden:

Mit der quantitativen Analyse yon Tonmineralien mit Hilfe des Riintgen- spektrometers beschi~ftigen sich G. TALV~EIMO und J. L. WroTE 1. Die Verf. best~tigen hierbei die Eignung der bisher angewandten Vorbehandlung des Viel- stoffsysteras KaoZinit-Itlit-Bentonit mit Kationenaustausehern (Amberlite 1 R100 mit Si, Na, K, NH 4, Mg und Ca) sowie seine Solvatisation mit Glycerin, Poly- propylenglykol und 2-Methylpentan-2,4-diol. !Die auf diese Art vorbehandelten natfirlichen - - bzw. ffir Eiehwerte zusararaengestellten - - Tonmineralien wurden als Suspension auf Glasplatten gebracht und bei 8% realtiver Feuehtigkeit ein- getroeknet. Diese Tonschichten, deren Gewicht 5 rag je etwa 6,45 cm 2 betragen soll, wurden yon den Verf. - - zura Untersehied yon den bisher fiblichen Verfahren - - nicht mit Hilfe eines RSntgenspektrographen untersueht, vielmehr wurde das No~Enco-RSntgenspektrometer Type 12021 angewendet, das mit GEmE~-Zghl- rohr und automatisch arbeitender Abtast- und l~egistriereinriehtung versehen ist. Der Me~fehler der letztgenannten Einrichtung entspraeh rait 5- -10% etwa dem der photographischen Anordnung. Die Dauer der Analyse betrug aber nur noeh Minuten statt der frfiher erforderlichen Stunden. Die Arbeit enth~lt viele Daten und experiraentelle Einzelheiten, auf welehe ira g~hmen eines ]~eferats nieht ein- gegangen werden kann. W. SG~U~K~C~T.

Zur Best immung yon freiem SiO 2 uud AI203 in Tonmineralien stellte MAr- GARET ~). 19~GSTER 2 systematische Untersuchungen fiber die LSslichkeiten der ver- schiedenen Modifikationen in Na2C Q - oder NaOH-LSsung an. So 15sen sich z. B. 400 rag Opal in 75 ml 0,5 n NaOH-L5sung bei 4stiindigem Behandeln in einer Platinschale im Darapfbad. Bei g]eicher Behandlung 15sen sich 90 nag Cristoballit

�9 bzw. 57 mg Quarz, wenn diese vor der Behandlung bis auf eine KorngrSl~e yon wenigstens 2 # zerkleinert wurden. Zur Bestimmung yon freiem SiO2 und A1203 in einem Tonraineral versetzt man 1 g .in einer 100 ml fassenden Platinschale mit 75 ral 0,5 n Natronlauge, bedeckt die Scha]e mit einem Platindeekel und l~I3t alles 4 Std auf einem Dampfbad stehen. Alle 30 rain sol] uragerfihrt werden. Nach dem Abfi]trieren, das eventuell wiederholt werden rau~, bis ein klares Filtrat erhalten wird, und Wasehen rait l%iger Na0H-LSsung, neutralisiert man das Fil trat rait Salzs&ure, gibt 5 ral Salzs~ure im i]berschu]] zu, dampft bis zur Trockne ein und bestimmt Si und A1 in bekannter Weise. - - Eine 5%ige Na2CO3-LSsung 15st die freien Oxyde nieht quantitativ. Allerdings wird auch ein geringer Teil des gebun- denen SiO 2 (z. B. beira Bentonit 7,5%) beim Behandeln mit 0,5 n Natronlauge rait gelSst. Da die Methode haupts~iehlich zur Bestimmung der freien Oxyde in Mont- morilloniten angewandt wird und nur fiir die Aufstelhng einer richtigen Formel benStigt wird, kann sie in Verbindung rait RSntgenaufnahmen befriedigende Er- gebnisse liefern. Aus dem Verh~ltnis SiO 2 zu A1203, das gelSst wurde und aus dem Verhiiltnis SiO 2 zu A1203, das vor der NaOH-Behandlung analysiert wurde, kann man absch~itzen, wieviel gebundene Oxyde mit gelSst wurden. - - Maximal wurden 2,25% A1208 bzw. 15,71% Si02 als freie Oxyde in Montmorilloniten gefunden.

K. BBODERSEN.

Die Sauerstoffbestimmung in Chrom nach den] Vakuumsehmelzverfahren wird sehr eingehend yon W. S. Ho]~To~ und J. BRADY 3 b~handelt. Die Bestimraung wird in einem Apparat durehgeffihrt, der dem yon A. L. B]~Ac~ und W. G, GULD- ~E~ ~ ~hnlich ist. An Stelle der Glashi~hne, deren Hahn~ett hShere Blindwerte gibt,

Analyt. Chemistry 24, 1784--1789 (1952). Purdue Univ., Lafayette, Ind. (USA). 2 Geochira. eosraoehim. Acta (London)3, 143--154 (1953). U.S. Geological Survey.

Analyt. Chemistry 25, 1891--1898 (1953). Knolls Atomic Power Lab., General Electric Co., Schenectady, N.Y. (USA).

Analyt. Chemistry 22, 366 (1959), vgh diese Z. 133, 221 (1951).

2. Auf Handel, Industr ie und Landwir tschaf t beziigliehe. 79

werden Queeksilber-Glas-Solenoidventile besonderer Konst rukt ion angewendet. Die besten Ergebnisse bei der Sauerstoffbestimmung werden in einem Schmelzbad yon 75~o Eisen und 25~o Zinn erzielt bei einer Arbei ts temperatur yon 1600 ~ C. In diesem Fall werden 85% des vorhandenen Sauerstoffs (in einem synthet ischen Ge- miseh yon Cr20 a und Chrommetall) wiedergefunden. Die Ausbente sinkt auf etwa 70~ wenn der ChromgehMt des Bades bei aufeinanderfolgenden Best immungen auf etwa 50/o angestiegen ist. Die Fehler kSnnen ausgesehaltet werden, wenn man den Appara t mi t Standardproben yon bekamltem Sanerstoffgehalt eieht. Die Re- sultate stehen in Einklang mi~ den naeh der etwas modifizierten LSsungsmethode von H. G. SI~OnT 1 erhal tenen Werten. H. KU:aTENACKEI~.

Stahl. Zur schnellen Mikrobestimmung yon Silicium sind naeh H. GoT6 und Y. KA~:ITA 2 die eolorimetrischen Methoden geeignet, bei welchen entweder die Gelbf~trbung yon Silieomolybdat oder die empfindliehere Blauf~rbung yon 1Kolyb- dgnblau gemessen wird. - - Silicomolybdatmethode: Man 15st 0,25 g der Stahlprobe in 7 ml 3 n Salpeters/~ure, koeht mi t 1 Tr. 5% iger Permanganat lSsung his zur braunen F~llung, 16st dureh Rednkt ion mi t 2 - -3 Tr. 10%iger Natr iumnitr i t lSsung und ver- koeht den Uberseh~B an nitrosen Gasen. Man verdi innt mi t Wasser auf 30 ml, er- h i tz t nach Zugabe yon 10 ml 10~oiger Ammoniummolybdat lTsung 2 rain auf 60 ~ C, entfernt yon der Koehplatte, ftigt 10 ml 4~oige NatriumfluoridlSsung hinzu, schiit- fel t and eolorimetriert die gektihlte klare LSsung. Eine kleine Triibung 15st sich beim Sehtit teln auf. Die Best immung fiihrt man gegen eine Standardl5sung dureh, die dureh LSsen yon 0,6472 g K2CrO ~ oder 0,5101 g K2Cr207 in 500 ml I~oiger BoraxlTsung und Verdtinnen mi t Wasser auf 1 Liter hergestellt wird. Die F~rbung dieser LSsung entspr icht 50 mg Si/Liter. Die Bestimmung, die in 10 rain dureh- fi ihrbar ist, bew/~hrt sieh ftir Kohlenstoffst~hle mi t 0,008--0,079~o Si. - - Molybd#in- blaumethode. Man stellt das MoIybd~nblau dutch Redukt ion des Silieomolybdats mit Eisen(II) in Gegenwart yon Oxals/~ure her. Eisen(II) wird in der sehwaeh sauren LTsung durch Redukt ion mit Thiosulfat gebildet. Durch/iihrung. Man 15st 0,25 g der Stahlprobe in 10 ml 3 n Salpeters~ure, oxydiert mi t wenigen Tr. Wasser- stoffperoxydlSsung, verkoeht dieses and neutrMisiert mi t AmmoniaklSsung (1:1) gegen Laekmus. Naeh Zugabe yon 3 ml 5 n Schwefels~ure, wobei sieh etwaiger Eisenniedersehlag 15st, versetzt man mi t 1 ml CuSO4-LSsung (enthal tend 1 mg Cu) und reduziert tropfenweise mi t 20~oiger ThiosulfatlTsung, bis die Violett- f~rbung gerade versehwindet. E in Thiosulfattibersehul~ ist zu vermeiden. Naeh Zu- gabe yon 10 ml 2~oiger AmmoniummolybdatlSsullg und 2 min langem Stehen bei 30 ~ C versetzt man mi t 5 ml 5% iger Oxals~urelSsung, verdi innt auf 50 ml and be- s t immt die F/~rbung nach 1/2 rain mi t dem Fil ter S 66 (PuLFRIc~-Photometer). Arsen und Phosphor stTren nicht. Die Best immung bew~hrt sieh bei Sti~hlen yon Silieiumgehalten yon 0,008--0,080~o und bedarf eines Zeitaufwandes yon 10 rain. Ob man in 5 n Sehwefels~ure, 3 n Salpeters~ure oder in Perchlors~ure 15st, ha t keinen EinfluB auf die Ergebnisse. H. KUI~TENACKER.

Der Bestimmung von Mangan und Chrom in Stghlen und Gufleisen aus einer einzigen Einwaage wird yon L. M. KULBERG, L. A. 3/IOLOT und L. F. GI~IGOI~EVA 3 die Persulfat -Kobal tmethode yon V. I. KvsNEcov und L. M. ]~UDANOVA ~ zugrunde gelegt, welehe die Persulfat-Silbermethode vollsts ersetzt. - - Arbeitsweise. Man 15st 0,5 g Stahl oder 0,2 g GuBeisen in 25 ml Sehwefels~ure (1 : 3), oxydiert

Analyst 75, 335 (1950); vgl. diese Z. 134, 65 (1951/52). 2 Sei. Rep. TThoku Res. Inst. , Ser. A 5, 395--404 (1953). Res. Inst . , Iron. Steel

and other Metals. Z. anal. Chim. 8, 370--372 (1953). Staatl. Univ. Saratov. Z. anal. China. S, 55 (1953).