Sind Bleitetraäthyl (TEL) und Bleitetramethyl (TML) gleichzeitig in Benzinen

1961 2. Analyse v. Materialien d. Industrie, d. Handels u. d. Landwirtschaft 213

weichungen. -- l~esorcinreagens. Von einer monatlich frisch bereiteten Vorr~ts- ]Ssung yon 130 mg in 100 ml absol. Athanol werden 10 ml zu 100 ml 12 m Salzsaure ge~figt und gemiseht. -- Anthronreagens. 0,2 g Anthron werden in 100 m183,6 Gew.- ~ Sehwefelsaure gelSst und bei 4 ~ C aufbewahrt.

1 Analyt. Chemistry 3~, 1327--1330 (1960). Atlantic Regional Lab., Nat. l~es. Council, I~lalifax, Nova Scotia (Canada). I~. F~:~s]~lus

Carbazol lind seine Homologen im Wilmington-Petroleum (Californien) identifizieren 1~. V. H~L~, D. 1~. LAT~A~, C. R. F~R~I~ und J . S. BALL 1 durch Gasehromatographie, l~Iassenspektrometrie und Molekiilspektroskopie. Dazu ent- asphaltieren sie das 1~oh51 zun~ichst mit n-Pentan 2 und ffihren ansehlieBend eine Trennung naeh zwei ~Iethoden durch. 1. Die Destillation ]iefert unter anderem eine Fraktion zwisehen 175 ~ und 250 ~ C bei 40 Torr, die in einer 1,80 m langen ( ~ 2,5 era) Stedman-Kolonne fraktioniert wird. Die Fraktion 320--330 ~ C (bei 760 Torr) wird mit Natr iumamid und flfissigem Ammoniak behandelt (Vorsehrift siehe Original- arbeit). Der entstandene Niederschlag wird naeh der Hydrolyse mit n-Pentan und Benzol extrahiert. Aus dem Extrakt wird nach dem Abziehen des LSsungsmittels gasehromatographiseh (Hochvakuum-Sflieonfett auf Chromosorb, 250~ ein Carbazolkonzentrat abgetrennt. -- 2. Bei der Adsorption des entasphaltierten Roh61s an Florisil (sin synthetisches ~agnesiumsflieat 2) erhs man ein Stiekstoff- konzentrat, das durch l~/[olekulardestillation bei 4 �9 10 -~ Tort in vier Fraktionen auigetrennt wird. Die erste Fraktion (tma~ ~- 110 ~ C) wird gaschromatographiert. Durch Massenspektrometrie, sowie durch Aufnahme der UV- und II~-Spektren lassen sich in den nach beiden Verfahren gewonnenen Konzentraten Carbazol und seine Homologen nachweisen.

1 Analyt. Chemistry 32, 1765--1767 (1960). Laramie Petr. Res. Center, Bureau of ~ines, U.S.Dept . Interior Laramie, Wyoming (USA). -- 2 HEL~, 1~. V., D. R. LATH~W, C. ~ . FE~RI~ and J . S. B ~ L : Ind. Engng. Chem., Chem. Engng. Data Series 2, 95 (1957). H.-J . D~WITZ

Sind Bleitetra~ithyl (TEL) und Bleitetramethyl (TML) gleiehzeitig in Benzinen vorhanden, so ist es nicht mSg]ich, sie auf dem herkSmmliehen Weg dureh Be- stimmung des Bleis zu analysieren. Von I-I. E. HOWALD, W. C. FE~GVSO~ und L. 1~. S~YDER ~ wurde deshalb eine massenspektrometrische I~ethode ausgearbeitet. ~ a n stellt zwei synthetisehe ~ischungen her, die eine enth~lt 3,0 ml TML, die andere ebensoviel TEL in einer Gal]one (4,541). Ffir TML wird Peak 253 und ifir TEL Peak 295 aufgenommen. Werden genau gleiehe Probenmengen verwendet, so bereehnen sich

ml TM:L/Gallone ~- Probe 253-Peakh6he �9 3,00/Standard 253-Peakh6he und

ml TEL/G~llone ~-~ Probe 295-PeakhShe �9 3,00/Standard 293-PeakhShe.

Wenn das EinlaBsystem des Massenspektrometers auf 300 ~ C geheizt und an Stelle des Queeksilber-Einla~ventils ein solches aus Gallium verwendet wird, erh~lt man keine TML- oder TEL-Peaks mehr. -- Die Genauigkeit des Verfahrens wurde an verschiedenen Benzinen geprfift und ergab befriedigende l~esultate.

Anal:ft. Chemistry 32, 1814--1815 (1960). l~es. Dept., Union Oil Co. of Cali- fornia, Brea, Calif. (USA). J . I~ASCH

1 ppm Diehlor~thylen in Tetraehlorkohlenstof~ bestimmt J. S ~ ~ dureh Kombination pr~parativer G~sehromatographie und lYiassenspek~rometrie. In Laboratorien, die nieht mit ~assenspektrometern ausgeriistet sind, lassen sieh solehe Spurenbestimmungen einfaeher auch dureh Verwendung normaler Trenn- saulen in Verblndung mit Ionisationsdetektoren ausfiihren. Das Prinzip der l~ethode