2. Spezielle produkte und anwendungsgebiete

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und oberhatb yon pH 11 nach violett um. Es gibt drei isosbestische Punkte (485, 470 und 505 nm). Die Reaktionsf~figkeit yon DMTAMR wit 50 anorganisehen Ionen wurde in verschiedenen Me- dien untersucht. Die Farbreaktionen und ihre Empfindlichkeiten sind angegeben. - An. Qu~n. 71, 79 - 84 (1975). Dep. Quire. Anal., Fac. Cie., Univ. La Laguna (Spanien) B. Tvaroha

Spektrophotometrische, acido-basische Eigensehaften und 7r-elektronische Struktur yon Pyrogallolrot und Brompyrogallolrot. V~P. Anto- novi6, E.N. Pisareva, ILM. Grekova und T.P. Yakovleva.

Eigenschaften yon PyrogaUolrot und Brompyrogallolrot; spektralpho- tometrische, acido-basische. - Pyrogallolrot (3,4,5-Trihydroxy-9~2'- solfophenyl)-6-isoxanthon (PR) und sein 2,7-Dibromderivat (BPR) be- w/thrten sich als spektrophotometrische Reagentien und MetaUo- chromindieatoren. Beide Reagentien weisen in w~rig-iithanolischen L6sungen ein charakteristisehes, veto pH ab~ngiges Absorptionmaaxi- mum auf, das in einer 4-10 q5 - 2.10 -5 M PR-L6sung bei 545 - 549 nm (pH 8,1 - 8,6; e548 = 4,36.104 bei pH 8,5), in gleieh konzentfier- ter BPR-L6sung bei 558 - 564 nm (pH 6,3 - 7,0; e560 = 5,81 '104 bei pH 6,8) liegt. Die pK-Werte des PR sowie des BPR hLugen yon der Ionensfarke ab; ira ersten Falle (~u = 0,6) sind pK 0 2,56; pK 1 6,25; pK 2 9,64 und pK 3 12,16; ira zweiten Falle ~u = 0,6) sind pK 1 = 4,30; pK 2 8,95 und pK 3 11,25. Die Aeiditat der 3-OH-Gruppe des BPR ist 100 real st~irker als die des PR; Die Basizit~t der Carbonylgruppe des PR ist ~agegen 450 real sf~ker als die der Carbonylgruppe des BPR. Die rr-etektronische Struktur beider Reagentien wurde anhand der ver- einfaehten Me LCAO-Methode in der Htickel-Approximation dargestellt. - Z. Anal. Chim. 31, 2302 - 2309 (1976) (Russiseh, mit engl. Zus.fass.). Inst. AUg. u. Anorg. Chem., Akad. Wiss., Odesse (UdSSR)

F. Jan~ik

Untersuehung organischer Reagentien mittels der elektrophoreti- schen Methode. Bildung von Begleitstoffen bei tier Synthese yon Arsenazo III. T.G. Akimova, V.P. Dedkova und S.B. Savvin.

Unters. yon Arsenazo III; Elektrophorese; Nebenprodukte der Darstel- lung. - Dureh Elektrophorese yon Chromotrops~iure-l,7-bisazoderiva- ten und spektrophotometrischer Answertung der Etektropherogram- me werden die Unterschiede in verschieden hergestellten Arsenazo III- Pr~iparaten (I) gekl~irt. Einige I-Pfiiparate weisen bei der Elektrophore- se zwei oder sogar drei Zonen yon Bisazoverbindungen auf, woven nur eine dureh ihre spektrophotometrisehen Eigensehaften dem I entspricht; diese Zone wandert als erste ira Elektrolytgemisch Oxals~ure/ Essigs/iure/Ameisansfiure (pH 1,7) zur Anode. Die anderen zwei ent- sprechen den Beimengungen yon wenig stabflen Bisazoverbindungen; die Spektren ihrer Komplexe mit Th weisen eine bathoehrome Ver- schiebung (kKomple x = 620 - 630 bzw. 670 - 680 nm) auf. Diese Bei- mengungen k6nnen auch die Reaktionsfahigkeit des I erniedfigen. Ein gutes Praparat wird nur bei Einhalten eines geeigneten pH-Wertes (pH 11) bei der Kupplung unter Anwendung eines 100faehen Oberschusses yon Li (in Form yon LiC1) als Akfiviertmgselement sowie bei Isolie- rung des I in Form yon Na-Salz erhalten. - ~. Anal. Chim. 31, 2242 - 2251 (1976) (Russisch, mit engl. Zus.fass.).Vernadskij Inst. Geoehem. Anal. Chem., Akad. Wiss., Moskau (UdSSR) F. Jan6ik

Fresenius Z. Anal. Chem., Band 289 (1978)

2. SPEZIELLE PRODUKTE UND A N W E N D U N G S - GEBIETE

2.1 Anorganische industrielle Produkte

Zum analytischen Einsatz von Festelektrnlyt-Sonden. Sauerstoffbe- stimmung in multin~iren Metallschmelzen. H. Sundermann und V. Schauer.

Best. yon Sauerstoff in Metallschmelzen, multin~en; Festelektrolyt- Sonde. - Zur Vereinfachung des analytischen Einsatzes yon Festelek- trolyt-Sonden wurde das EMK-Temperatur-Konzentrationsfeld auf Symmetrie-Eigenschaften und funktionelle Z u s a m m e ~ g e untersucht und damit auf wenige Parameter zuriiekgeffhhrt, die sich allein aus EMK-Messungen ergeben. Lediglich der temperaturabh/ingige Ko- effizient der L6sliehkeit wird coulometrisch ermittelt. Fiir die prakti- sehe Anwendung wurde im muttin~iren Zusammenhang ein Coulome- ter sowie eine yoU elektronische Me~werterfassung mit direkter Meg- wertwandlung mit digitaler Anzeige und codegerechten Ausg~ngen erstellt. FOr phasenanalytisehe Untersuehungen des tiber EMK-Messun- gen nicht erfagbaren (oxidiseh)ansgesehiedenen Sauerstoffs wurde ein frequenzvariiertes Magnettrennverfahren entwickett. - Mikrochim. Acta, Suppl. VII, 1977, 575 - 596. Int. Atom. Energy Agency, Kem- forsehungszentmm Kaflsruhe, D-7500 Kaflsruhe W. Czysz

Use of internal standards for atomic absorption spectrometric analyses of samples atomized by sputtering. D.C. McDonald.

Best. yon Eisen, Chrom, Nickel und Kupfer in MetaUen und Legierun- gen; Spektralphotometrie, Atomabsorption; Kathod. Abfunken. - Concentrations of iron, chromium, nieket, and copper in a number of different alloys and in powdered metallic and nonmetallic samples were determined by atomic absorption measurements of atomic vapors produced by cathodic sputtering in a low-pressure, rare-gas dis- charge. The ratio of the analyte absorbance to the absorbance of an internal standard element in the sample was compared with the corresponding ratio in a reference sample. This allowed accurate determinations to be made even when the sputtering rate of the sample was quite different from that of the reference sample. - Anal. Chem. 49, 1336 - t 339 (1977). Div. Chem. Phys., CSIRO, Clayton, Victoria (Australia)

Die Bestimmung m'ehtmetalliseher Einschltisse in metallischen Werk- stoffen naeh Ultraschatl-Briiehen. R. Mitsehe und S. Stanzl.

Best. yon Nichtmetallen in Metallen; UltrasehaU-Bmch. - Zur Beur- teihmg nichtmetalliseher Einschltisse in metallischen Werkstoffen wurde versucht, solche Einschliisse dutch Spr6dbrtiche freizulegen, die durch Ultraschall erzeugt wurden. Auf diese Weise konnten sic ohne vorhergehende chemische Beeinflnssung flit die Analyse zug~ing- lieh gemacht werden. Dabei machte man jedoch die Beobachtung, da~ dutch die Wechselbeanspmchung mit Ultraschall ein Tell der niehtmetallischen Einschliisse vollstLudig zerbrieht bzw. zermahlen wird und damit for die Analyse verloren geht. In solchen F/illen zieht man zweelan/i~igerweise statische Brtiche heran. - Mikrochim. Acta, Suppl. VII, 1977, 531 - 537. Inst. MetaUkde. u. Werkstoffpriif., Univ. Leoben, II. Phys. Inst., Univ. Wien, Wien (Osterreich)

W. Czysz

Automatische, chemisch-spezffische Gefiigeanalyse - Hardware, Soft- ware, Anwendung. H. Malissa, M. Grasserbauer, W.M. Ter6nyi, E. Hoke und K. Reisenhofer.

Referate 2. Spezielle Produkte und Anwendungsgebiete: 2.1 Anorganische industrielle Produkte 59

Analyse yon Stahl; Gefiigeanalyse; automatisch, chemisch-spezifisch. - Zun~chst werden grunds~itzliche Oberlegungen zur chemisch spezi- fischen Gefiigeanalyse angegeben. Dann wird auf die Auswahl einer geeigneten Mel~technik eingegangen, diebeimgeringsten Zeltaufwand einen m6chlichst gro~n Informationsgehalt tier Gefiigeanalyse er- bmlgt. Von tier Punkt-, Linear- und Fl~ichenanalyse kommen dafiir die beiden letzteren in Bettacht. Dabei liefert die Linearanalyse In- formationen fiber die PhasengrN~e (Heynscher Korndurchmesser), die mitfleran Teilchenabst~nde, die Gr6t~enverteilung der verschiedenen Phasen und tiber den jeweiligen Volumenanteil der Phasen. Zusgtzlich k6rmen die Vorzugsrichtungen und Vertefluugsinhomo- genit/iten erfat~t werden. Die Verff. beschreiben ein automatisehes System for die Ausfiihrung chemisch spezifischer Linearanalysen unter Verwendung einer Mikrosonde. Neben dem hardwarem~igen Systemaufbau werden die Steuer- und Auswerteprograrrmle sowie tier Analyseuablauf behandelt. Das System wird auf die Get~geana- lyse einer Sefie yon Cr-Mo-B-Sonderst~lflen angewandt. - Mikrochim. Acta. Supp. VII. 1977, 501 - 521. Inst.anal. Chem. Mikrochem., Techn. Univ., Wien (Osterreich) W. Czysz

Oxide films on sputtered tin-nickel alloy exposed to pine oxygen a n d air, S,P, Sharma and J.H. Thomas III.

Unters. yon Oxidf'fl.men auf Zinn-Nickel-Legierungen; R6ntgen- photoelektronen-Spektroskopie. - X-ray Photoelectron Spectros- copy CAPS) has been used to study the chemistry of films which form on sputter cleaned electroplated Sn-Ni (65 wt % Sn, 35 wt % Ni) exposed to pure oxygen and air. Mass gain and loss determinations using a quartz crystal oscillator plated with Sn-Ni supplemented the depth profile measurements and were used to obtain estimates of surface film thickness. Films formed on 02 exposure after sputtering are different from the native f'flra which forms on plates Sn-Ni at long term air exposure. The chemical composition seems to be anhydrous nickel starmate together with a mixture of nickel and tin oxides. Film thickness was found to be 6 and 11 A at 10 -2 and 7600 Tort-rain 02 exposure, respectively. A markedly slower growth rate is observed for air exposure with very little film forming at the above exposures. - Anal. Chem. 49, 987 - 990 (1977). Bell Tele- phone Labs. Ine,Columbus, Ohio (USA)

Determination of rare earth additives in steels by neutron activa- tion analysis using Ge(Li) 7-spectrometry. E. Steiunes.

Best. yon Lanthanidan in Stab/; Aktivierungsanalyse. - Rare earth elements are often used as steel additives in order to improve mecha- nical and oxidative properties of steels. While a wet separation step has hitherto been used in connection with a NaJ(TI) 7-detector, the present authors circumvent the wet separation step. To achieve this they use a Ge(Li) 7-detector (35 cm 3) with FWHM = 2,5 keV for 1,332 MeV gammas of 60Co. Neutron flux was 1,5 �9 1013 n cm-2sec -I . Measurements on 200 mg samples were performed after a 2 days' cooling delay; counting time 10 rain; dead time loss always < 15%. The La, Ce, Pr und Nd concentrations agreed well with the wet method. The precision of the instrumental analysis were in the order of + 5%. - Radiochem. Radioanal. Letters 28, 175 - 180 (1977). Inst. Atomenergi, Isotope Labs., Kjeller (Norway) U. Anders

Quantitative R6ntgenfluorescenz- und Beugungsaualysen an dfinnen Sehichten. O. Eberspiicher und K. Hieber.

Analyse von Oberflachenschiehten; RSntgenfluorescenz-Spektrome- tile, R6ntgendiffraktometrie; quant. Verfahren. - Zur quantitativen Analyse tier chemischen Zusammensetzung dfinner Schichten hat sich ein Met~verfahren mit dem Siemens-Sequenz-R6ntgenspektrome- ter SRS bew~ihrt, das aus der yon R. Weyl (Z. Angew. Physik 13,297 (1961)) beschriebenen Methode entwickelt wurde. Untersucht wurden dtinne Silber- und Molybd~nschichten (D = 3... 200 run) aufG!as- -bzw. auf polierten Si.Einkristallscheiben. Bei allenProben erfolgten r6ntgen-

spektrometrische Bestimmungen derMassenbelegungen und der Schicht- dicken. Die diffraktometrischen Untersuchungen wurden mit einer Kupfer-FeinstrukturrShre bei 35 kV R6hrenspannung vorgenommen. Bei allen Prober* wurde eine Wachstumstextur festgestellt. Mit ab- nehmender Schichtdicke nehmen die Gitterkonstanten zu und die Gr6~ der koh~enten Gitterbereiche ab. Bei der Massenbelegungs- bestimmung betr~gt die Nachweisgrenze f0r Mo 70 ng/em 2 (D = 0,07 nm) und fitr Ag 215 ng/cm 2 (D = 0,2 nm). Dem Nachweis sehr dtinner kristalliner Schichten ist durch die Ger~iteempfindlich- keit keine Grenze gesetzt. - Mikrochim. Acta, Suppl. VII, 1977, 567 - 574. Forschungslab., Siemens AG, D-8 Miinchen W. Czysz

X-ray photoelectron/Auger electron spectroscopic studies of tin and indium metal foils and oxides. A.W.C. Lin, N.R. Armstrong, and T. Kuwana.

Untersuchung von Zinn, Zirmoxid, Indium, Indiumoxid; R6ntgen- photoelektronen-Spektroskopie, Augerelektronen-Spektroskopie. - X-ray photoelectron spectroscopy (XPS or ESCA) and Auger electron spectroscopy (AES) have been applied to the surface analysis of ,,standards" of metal foils and oxides of two elements, tin and indium. For the metal foils, the surface was initially in an oxidized state which could be removed by argon ion sputtering to reveal the pure metal. On the surfaces of the tin and indium foils, the oxygen to metal atomic ratios were close to the expected values for SnO 2 and 111203. These ratios changed with depth profiling until the pure metal was exposed. The problems and approaches to the identification of elemental composition and to quantitation of oxygen to metal atomic ratios are discussed. - Anal. Chem. 49, 1228 - 1235 (1977). Dept. Chem., Ohio State Univ., Columbus, Ohio (USA)

Elektronenstrahhnikroaualyse im Dienste der Areh/iologie. R. Bl6ch.

Analyse yon ArcNiologischen Objekten; Elektronenstrahlmikroana- lyse. - Nach einer kritischan Er6rterung der speziellen Probleme bei der Mikrosondenuntersuchung arch~iologischer Objekte werden einige Beispiele aus verschiedenen Bereichan behaudelt. Neben keltisehen und altindischen Mfinzen wurden Ohrringe arts Teumia, mittelalter- tiche Gotdhauben, haUstattzeifliche Werkzeuge und eln neuzeitlicher Nibel untersueht. In den meisten F~llen geniigte ein Anschleifen und Poliaren einer winzigen SteIle des Objektes. In giinstigen Fiillen kann auch darauf verzichtet werden, wenn n~mlich die Oberfl~iche im Laufe der Lagerung nicht entscheldend ver~ndert wurde und for die Analy- se hinrelchend ebene Stellan vorhandan s i n d . - Mikrocbim. Acta, Suppl. VII. 1977, 453 - 463. Vereinigte Edelstahhverke AG, Kapfen- berg (Osterreich) W. Czysz

Charcoa l b e d f i fe e v a l u a t i o n b y u s e o f a to ta l hydrocarbon analyzer: a feasibility study. I. H.G. Eaton, J.K. Thompson and H.W. Car- hart.

Unters. yon Aktivkohle; Ver~vendungszNt in Luftffltem u.L - A means of determining the degree of contaminant loading, i.e.,

60 Fresenius Z. Anal. Chem., Band 289 (1978)

remaining useful "life," of charcoal has been developed using a specialized gas chromatograph. A series of test tube-size charcoal beds, preloaded with varying amounts of n-decane, were purged with n-hexane in air. Using backflush chromatography, the influ- ent and effluent air streams were monitored. The effluent n-hexane and n-decane concentration was a sensitive indicator of the degree of depletion of adsorptive capacity of the charcoal, even for a bed with substantial channeling. - J. Chromatog. Sci. 15, 36 - 39 (1977). US Nay. Res. Lab., Washington, D.C. (USA)

operations the concentration of antimony (at 1 g weighed portion) decreases down to O.01 nag whereas the recovery of tin is equal about 83%. - Chem. Anal. (Warsaw) 21, 687 - 693 (1976) (polnisch, mit engl. Zus.fass.). Inst. Fundament. Chem., Politechn, Poznafi ~olen)

Determination of the composition of mixtures of sodium chromite and chromic oxide by electron spin resonance spectrometry. I.B. Goldberg, H.R. Crowe, and W.M. Robertson.

Determination of germanium on oxides, ores, and alloys by chlorination and gas chromatography. B. Iattidis and G. Parissakis.

Best. yon Germanium in Erzen und Legiemngen; Chromatographie, Gas; Chlorierung mit CCI 4. - A procedure is described for the quan. titative determination of germanium in oxides, ores, and alloys by gas chromatography. The germanium-bearing material and carbon tetrachloride are introduced into a glass tube. After both ends of the tube are sealed, the chlorination reaction takes place at an ele- vated temperature. The volatile products formed, after crushing of the glass capsule, are analyzed by gas chromatography. The proposed method has relative accuracy and precision better than -4.6% and 0.88%, respectively. It is applicable to a germanimn level of 1 to 99%. It is also rapid, since two samples per hour can be analyzed, and sensitive, since an amount of 10 -5 g of Ge can be detected. - Anal. Chem. 49, 909 - 911 (4977). Inorg. Anal. Chem. Dept, Nat. Techn. Univ. Athens (Greece)

Oszillopolarographisehe Bestimmung von Gallium. E.A. Marmbet- kaliev, $2. ~danov und A.N. Rassolov.

Best. yon Gallium in Natriumaluminat; Potarographie, Oszillo; nach Extraktion. - Fiir die Galliumbestimmung in Natriumaluminafl6- sungen bei Anweserdaeit von Zn, Fe 2+, V, F, Cr, Ni, Pb, T1, Mound P wird die oszillopolarographlsche Methode in 10 ml L6sung mit 0,5 g KSCN und 1 g NH4C1 unter Zusatz yon 1 - 2 Tr. 0,1% Troptiolin (Azidit~it 0,005 - 0,02 N HC1), bei 80~ und -0,8 V durchgefiihtt. Die Standardl6sung wurde ans reinem elementaren Gallium zube. reitet und die genane Ga-Konzentratiun komplexometrisch bestimmt. Zttr Ga-Bestimmung in der Probe wird Gallium zubereitet und die genaue Ga-Konzentration komplexometrisch bestimmt. Zur Ga- Bestimmung in der Probe wird Galllttm durch Extrakfion mit ;~,thyP, ither aus der 5,5 N HC1 enthaltenden L6sung abgetrennt. Aus der organischen Phase wird dann Ga mit 0,1 N HC1 reextrahiert. Der Durchschnittsfehler der Bestimmung ist 1 - 3%. - Zavodsk. Lab. 43, 143 - 146 (1977) (Russisch). Kazachstan. Staatsuniv, Alma-Ata (UdSSR) J. Mal~

Determination of impurities in high purity materials by inverse chronovoltammetry. II. Determination of tin in antimony chlori- des. A. Ciszewski and Z. Lukaszewski.

Best. von Zinn in Antimonchloriden; Chronovoltammetfie. - In the determination of tin in 3.5 M HC1 solution the antimony con- eentration not exceeding 10 -4 M (0.3 nag Sb in 25 cm 3 of solution) does not interfere. In the case of SbC13 the matrix can be removed to the required concentration by double extraction with n-butyl acetate from 9.5 M HC1 solution and co-precipitation of tin in the presence of disodium versenate on the NH4BePO 4 carrier. Besides the separation of tin from antimony this coprecipitation effects the elemination of Pb, T1, In and Cd which peaks appear at the same potentials with that of tin. In these conditions the concentration of antimony has been lowered down to av. 0.04 mg in the sample without losses of tin. In the case of SbC15 after extraction and before eopreeipitation the additional separation of antimony on cation exchanger Dowex 50 WX8 is necessary. As results of three

Best. von Natriumchromit und Chrom(llI)-oxid; Spektrometrie, ESR. - The electron spin resonance (ESR) signals due to the Cr 3+ compounds, Cr203 and NaCrO2, can be separated as a function of temperature by virtue of their transitions between antiferromagnetic and paramagnetic states. Relative signal amplitudes can be used to determine as little as 0.2% to as high as 10% Cr203 in NaCrO 2, and relative double integrals can be used to determine Cr203 over the range of 0.5 to 100%. Absolute determinations based on calibration using pure materials permit ESR to be used to determine file amount of each material with an accuracy of -+ 2%. Absolute determinations utilizing other standards (e.g., MnSO 4 . H20 ) are sub- ject to a large uncertainty because the Curie temperatures of the chromium compounds are not well defined. - Anal. Chem. 49, 962 - 966 (1977). Sci. Cent., Rockwell Intemat., Thousand Oaks, Calif. (USA)

Neutronenaktivierung~Bestimmung yon Phosphor in Halbleiterma- terialien. GN. Verevkin, E.N. Gilbert, M.M. Gold~tejn, I.G. Yude- levi~ und V.K. Jur~enko.

Best. yon Phosphor in Halbleitern; Aktivierungsanalyse. - Zur Be- stimmung yon 10 -6 - 10-7% P in Halbleitermaterialien (Si, hoch- reines Ga, Homoepithaxialftlrne GaAs) bewahrt sich die Aktivie- rungsmethode anhand des Isotopen 32p (T1/2 14,2 d), das in reiner radiochemischer Form als Phosphormolybd/insaure hergestellt und mit Dioctylsulfoxid-LSsung in Benzol aus schwefelsaurer L6sung extrahiert wird. Die Aktivit~it des 32p wird in einem aliquoten Teil der organischen Phase mit dem Fliissigkeits-Szintillationsspaktrome- ter LS-230 (Beckman) gemessen. - ~. Anal. Chim. 31, 2182 - 2186 (1976) (Russisch, mit engl. Zus. fass.). Inst. Anorg. Chem., Akad. Wiss., Novosibirsk (UdSSR) F. Jan~'tk

Precise calcium phosphate determination. M.B. Tomson, J.P. Barone and G.H. Nancollas.

Best. von Calcium neben Phosphat; Spektralphotometrie, Atomab- sorption, Spektralphotometrie. - Eine p r~se Bestimmung yon Cal- cium- und Phosphat-Ionen in einer LOsung ist mit Hilfe der Atomab- sorptions-Spektrometrie m6glich. Da die Wellenl~.uge der Primiiremis- sion der Ca-Hohlkathodenlampe, 422,7 nm, sehr nahe bei der fiir die colorimetrische Phosphatbestinunung nach der Vanadomolybdatme- thode yon 420 nm lieU, kann dieselbe StrahJungsquelle fiir beide Be- stimmungen benutzt werden. Die Ca-Bestimmung erfolgt in der h'b- lichen Weise unter Verwendung eines 10 cm-Einzelschlitzbrenners mit der Luft]Acetylenflamme. Es mul~ jedoch fir eine genaue Kon- zentroUe gesorgt werden, da schon geringe Schwaukungen des Gas- stroms die Absorptionsmessung st6rend beeinflussen. Fiir die Phos- phatbesfimmung wird die gelbe Farbl6sung in eine 1 cm-Quarzkiivet- te gefiillt und diese mit Hilfe eines Ktivettenhalters (Beckman DU) am Brennerkopf des AAS-Gefiits (z.B. Perkin-Elmer 503) befestigt und rechtwinkilg zum Lichtstrahl der Hohlkathodenlampe plaziert. Die Pr/izision liegt flir beide Elemente in Konzentrationsbereichen yon biologischen L6sungen und natiirlichen Wiissern bei -+ 0,1%. -Atom. Absorpt. Newslett. 16, 117 - 118 (1977). Dept. Chem., State Univ. New York, Buffalo, N.Y. 14214 (USA) W. Czysz

Referate 2. Spezielle Produkte und Anwendungsgebiete: 2 .20rgan ische industrielle Produkte 61

Determination of water in iodine byinfrared spectroscopy. R.N.P. Farrow and A.G. Hill.

Best. yon Wasser in Jod; Spektralphotometrie, IR. - Die Absorption yon Strahlung der Wellenzahl 3665 cm -1 dutch H20 und die gute L/Sslichkeit yon J2 in Br2 bilden die Gnmdlage einer IR-spektrome- trischen Bestimmung yon H20 in J2. Die J2-Probe wird in einer Infrasil-Zelle in trockenem Br 2 gel6st, und nach einsti~ldigem Schtit- teln der Zelle wird die Extinktion bei 3665 nm -1 gemessen. FOr eine Probe ntit 54 ppm H20 betrug der Variationskoeffizient -+ 4,3%. F'ttr ein handelsiibliche J2-Probe wurde ein Gehalt yon 1720 ppm festgestellt, wobei die Standardabweichung 1240 ppm betrug. I)ieser hohe Weft ist auf die inhomogene Verteihmg des H20 in derartigen Proben zuriickzufiihren. - Analyst 102, 480 - 481 (1977). BDH Chemical Ltd., Poole, Dorset, BH12 4NN (England)

B. Seifert

Spectrophotometric determination of inorganic iodine compounds and hydrogen peroxide in neutral and slightly alkaline solutions. A. HabersbergerovL

Best. von Jodverbindungen mad Wasserstoffperoxid in Jodl6sungen; Spektralphotometrie. - J2, J3-, J ' , JO3-, JO- und H202 werden spektrophotometrisch in der gleichen L6sung bestimmt. Zun/ichst wird der Gehalt an J3- bei 353 nm und der yon J2 bei 460 nm gemessen. Der Extinktionskoeffizient fiir Jod betr~gt bei dieser Wellen- l~inge 746 M -1 �9 era-l; vom Jodgehalt muff der Gehalt an J3-, des- sen Extinktionskoeffizient bei 460 nm 975 M -1 �9 cm -1 betr~igt, abgezogen werden. Beide Komponenten werden nun mit Pentan extrahiert. 2 ml der w/ifirigen Phase werden 15 rain auf 60 ~ - 70~ erw/irmt um Pentan zu entfernen. Dann wird J- bei 227 nm ermittelt. Zur Besth~maung yon JO 3- gibt man zu 1 ml der L6sung 1 ml 0,1 M KJ, 6 ml H20 und stellt mit 0,1 N H2SO 4 pH 2,5 - 3 ein. Nach dem Verd~nen auf 10 ml wird bei 353 nm gemessen. Bei Gegenwazt von H202 mut~ genau pH 3 -+ 0,05 eingestellt und gegen eine Blindl6sung mit gleichem H202-Gehalt gemessen werden. Urn JO- zu erhalten, versetzt man 1 ml der L6suug mit 1 ml 5%- iger Phenoll6sung, leitet 4 rain CO 2 hindurch, gibt 1 ml 0,1 M KJ und 1 ml 10%ige H2SO 4 hinzu, verdiinnt auf 10 ml und rnit~t bei 353 nm. Anschliefiend wird die gleiche Messung in einer L6sung durch- geftthrt, die kein Phenol und kein CO 2 enth~ilt. Aus der Differenz erhiilt man den Gehalt an JO-. Auch geringe Mengen H20 2 st6ren. Die Bestimmung yon H20 2 erfolgt in 4,5 ml ProbelOsung nach Zu- satz yon 0,5 mt 0,01 M KJ und 1,5 ml Titansulfatl6sung, dargestellt nach G ~ . Eisenberg (Ind. Eng. Chem. Anal. Ed. 15,327 (1943)), Extraktion mit Pentan and Messung in der w/il~rigen Phase bei 420 n m . - Das Verfahren client zur Messung der Verbindungen, die bei der Radiolyse von 10 -4 M Jodl6sungen auftreten kOnnen. - Radio- chem. Radioanal. Lett. 28, 439 - 444 (1977). Nucl. Res. Inst., Re~ n. Prag (CSSR) G. Denk

2 . 2 0 r g a n i s c h e , industrieUe Produkte

Chromatographisehe Bestimmung einiger VeranrCmigungen in cur- boehemisehem Naphthalin. I. Mikolajczak.

Analyse von Naphthalin; Chromatographic, Gas. - Fiir die Reinheits- bestimmung des polnischen destillierten Naphthalins wird die gas- chromatographische Methode mit Silicon61 MS-200 und Polyphenyl- ~ither OS-138 auf Chromosorb WAWDMCS 80/100 mesh verwendet. Als Tr~igergas client Argon nfit 50 nil/rain. Die Temperatur wird yon 140 bis 220~ programmiert. In Naphthalin wurden 46 Beimengtm-

gen, bei denen die Retentionszeiten und Siedepunkte angegeben werden, gefunden. Das empfohtene Verfahren erm6glicht eine gute Trennung des Thionaphthens yon Naphthalin. - Chem. Anal. (Warsaw) 21, t347 - 1351 (1976) (Polnisch). Forsch. Abt. Stickstoff- fabrik, Kedzierzyn (Polen) J. Mal~

Optical multichannel analyzer for characterization of fluorescent liquid chromatographic petroleum fractions. J.R. Jadamec, W.A. Saner and Y. Talmi.

Best. yon Polycycl. Verbindungen in Erd61fraktionen; Chromatogra- phic, Siiulen; Fluorimeter mit OMA-Detektor. - The continuous, real time, acquisition of fluorescence emission spectra of eluting petroleum oil fractions, separated by high pressure liquid chromatography, was accomplished using an Optical Mu]tichannel Analy- zer (OMA) TV-type detector coupled to a spectrofluorometer. A complete readout (frame scan) of the detector target is achieved every 32 Ins. The spectral region simultaneously monitored by the detector ("spectral window") may be varied depending on the spectral characteristics of the eluting fraction. The spectral response of the Optical Multichannel Analyzer detector covers the entire 190 - 900 nm region. However, in this study the spectral window covered tile 290 - 400 nm range only. - Anal. Chem. 49, 1316 - 1321 (1977). U.S. Coast Guard Res. Dev. Cent., Avery Point, Groton, Conn. (USA)

Analytical methods for determining the concentration ratio in mixtures of trioctylphosphine oxide and di(2-ethylhexyi)-phosphoric acid. D2d. Soignet, G.J. Boudreaux, J.B. Stanley and W.L. Thorns- berry, Jr.

Analyse yon Gemischen yon Trioctylphosphinoxid mit Di(2-~thylhexyl)-phosphors/iure; Spektrometrische Methoden. - Es werden Methoden erprobt, die geeignet shad, das KonzentratJonsverh~ilt- nis yon Trioctylphosphinoxid (TOPO) und Di-(2-a'thylhexyl)-phosphors~iure (D~HPS) in Kohlenwasserstoffen als L6sungsmittel zu bestimmen, oder in Gemischen, in denen DAI-IPS das L6sungsmittel ist. Je nach spezielier Aufgabenstellung eignen sich hierzu die Etek- tronenspektroskopie (ESCA), die KMR-Spektrometrie oder die Massenspektrometrie. Die Varianten werden detailliert dargestellt und interpretiert. - Anal. Lett. 10, 625 - 638 (1977). South. Reg. Res. Center, New Orleans, La. (USA) W. Czysz

Determination of mean molecular weight of dextrane. II. The errors connected with instability of coefficients a and K n of the Mark- Kuhn-Houwink equation. M.W. Kiciak.

Best. des Molekulargewichts van Dextran; verbesserte Koeffizienten fttr die Mark-Kuhn-Houwink-Gleichung. - The errors connected with the application of Mark-Kuhn-Houwink equation ~ = I~M~ to dextrane molecular weight determination (in a range of 13 000 to 145 000 were investigated. The coefficients a and K~/ were found to vary with the molecular weight of dextrane. The coefficients ~z and IC 0 when supposed to be constant for the whole investigated range of molecttlar weight of dextrane result in the relative errors exceeding even ten percent. It was shown that different coefficients for narrower ranges of molecular weight of dextrane should be used to decrease the relative errors below 2%. For the range of M from 13 000 to 33 000 it was proposed to use coefficients- a = 0,476 and K~ = 1,200 . 10 -3, for M from 32 000 to 81 000: a = 0,427 and IC 0 = 1,995 �9 10 -3 and for M from 80 000 to 145 000: a = 0.395 and IL0 = 2,840.10 -3. - Chem.Anal. (Warsaw) 21, 1105- 1115 (1976) (Polnisch, mit engl. Zus.fass.). Dept. Anal. Physic. Chem., Inst. Gem Chem., Politechnika, Poznafi (Polen)


Bestimmung von wasserl6sliehen Beimengungen im lsopren-Rektifi- kat. EAI. Sire, E.L. Rapoport, I.V. Lopatina, A.G. Silkina und E. A. Dm/.inina.

Best. von Verunreinigungen in Isopren; Chromatographic, Gas. - Es wird eine gas-chromatographische Bestimmung yon wasser- 16slichen Beimengtmgen (Acetaldehyd, Aceton, Methyl- und Bu- tylalkohot, Methyliithylketon, Toluol, Trimethylcarbinol, Di- methyldinxin und Cyclohexanon) ira Isopren-Rektifikat durchge- ftihrt. 50 ml tier Isopren-Probe werden 15 rain mit 10 ml Wasser extrahiert, das man dann zur Extraktinn yon weiteren 50 mt Isopren verwendet. Die Isoprenreste werden danach aus dem Wasser dutch N2-Strom (60 ml/min) bei Zimmertemperamr beseitigt. Gearbeitet wurde mit dem Gerat ,,Cv~t-l-64" mit FID und einer S~iule (200 x 0,2 cm) mit bei 1200~ ausgegliihtem Diatomit und 10% stationii- rer Phase; zu diesem Zweck bewiihrten sich Poly~tthylenglykol (P~G- 400) oder ein Gemisch yon n-Butters~iure-pentaerythrilanonochior- hydrinester mit P)~G-400 (65 : 35). Temperatur der Kolonne 80~ Tr~gergas Argon (30 - 50 ml/min), Probemenge 4 pl. Die Empfind- lichkeit betr~gt 10 -6 his 10-4%. Beispiele des Verfahrens s. Origi- nal. - Z. Anal. China. 31, 1547 - 1550 (1976) (Russisch, mit engl. Zus.fass.). Betrieb f. synth. Kautschttk, Kuibyshev (UdSSR)

F. Jan6ik

Propylene incorporation in 1-butene eopolymers by carbon-13 nuclear magnetic resonance spectrometry. M.H. Fisch and J.J. Dannen- berg.

Best. yon Propylen in Polybutylen; Spektrometrie, KMR; 13C, Stan- dards. - A method based on t3C nuclear magnetic resonance spectrometry is described whereby standards can be obtained of known propylene content in copolymers with 1-butene. These standards can be used to calibrate the heated cell infrared method for determining propylene content in polybutene. - Anal. Chem. 49, 1405 - 1408 (1977). Witco Chem. Corp., Oakland, N.J. (USA)

gefallt, ffltriert, mit I gewaschen und bei 50~ irn Vakuum getrocknet. Der gepfropfte Vinylacetatantefl (2,3 - 17,6%) wurde durch Verseffan bestimmt. In allen F~llen wachst die Gewichtsabnahme linear nat dem Gehalt an Vinylaeetat (VA). Die Spaltung der Acetoxygmppen und die Entwicklung der gebfldeten Essigsaure erfolgt quantitativ bei 350oc (dynamiscber Vedauf) bzw. in einer Stunde bei 300~ Der VA-Gehalt wird an Hand yon aufgestellten Eichkurven ermittelt. Die Methode erm6glicht aueh die VA-Be- stimmtmg in linearen .~thylen-Vinylacetatmischpolymeren sowie jene des homopolymerisierten VA in Polyiithylen-Polyvinylacetat- Copolymeren. - Rev. China. 28, 71 - 74 (1977) (Rum~nisch)

G. Ciubandu

The potentiometric titration of soaps using a liquid membrane dee- trode. D.F. Anghel and N. Ciocan.

Best. yon Seifen, Tensiden; Elektroden, ionenselektive; Fliissig-Mem- branelektrode. - Zur potentinmetrischen Titration yon ionischen obedl~ichenaktiven Substanzen (z.B. Seffen) haben die Verff. eine Fltissig-Membranelektrode entwiekelt, deren Arbeitsbereich yon pH 1 bis pH 13 reicht. Der Elektrodertkfrper entspricht dem yon N. Ciocan und D.F. Anghel (u.a. in Anal. Lett. 9, 705 (1976)) beschriebenen Typ. Ats aktive Substanz wurde der Ionenassoziations- komplex yon Dodecylbenzolsulfonat mit Bisdimethylglyoxim-o- phenanthrolin-cobaltat(IIl) verwendet. Natdumseifen wurden in Form yon 0,004 M L6sungen titriert. Als Titrant verwendete man eine 10%ige LSsung (v/v) yon n-Propanol in 0,004 M Cetyltrimethyl- ammoniumbromidl6sung und eine w~it~rige 0,004 M LSsung yon Benzytdimethylalkylammoniumchlorid. pH.Einstellungen erfolgten re.it NaOHWhosphatpuffer (pH 11,0 und 12,5) bzw. HCt/Citratpuf- fer (pH 2,0). Alle Gerate bzw. Elektroden waren Modelle yon Orion. Titrationskurven sind abgebildet. - Anal. Lett. 10, 423 -428 (1977). Centr. Lab. Pesticides Control, Bukarest 72964 (RumLuien)

W. Czysz

IR-Untersuchung der Absorption einiger Fliissigkeiten in Poly~ithy- lenfilmen. S. Bgdilescu, B. T~lpuw R. Schian und L Goncinlea.

Verwendung der Diinnschicht-Chromatographie f ~ die Bestimmung yon Cystin in Hydrulysaten der Wolle. J. Szulik, H. Wira, B. Korczak und H. Gega.

Unters. yon Poly~ithylenf~nen; Spektralphotometrie, IR; Absorp- tion yon L6sungsraitteln. - Polyfithylensorten vom Typ Ziegler- Natta wurden 5 rain bei 150~ unter 50 kg/cm 2 gepret~t. Proben yon je 0,25 -+ 0,02 mm Sehichtdicke und 4 x 10 mm Oberflache wurden in die zu untersuehende Fliissigkeit eingetaucht. Eine partielle Kom- pensation der Spektralbanden des Poly~ithylens wurde mit Hilfe yon Vergleichsschichten erreicht. Die Desorption bei 60~ (Trocken- schrank) wurde ebenfalls spektralphotometrisch kontrolliert. CHC13 und CC14 werden bei Normaltemperatur stark, Athanol und Aceton dagegen viele langsamer absorhiert, die Absorption des letzteren steigt aber rasch mit der Temperate. Die Abh~agigkeit der Absorp- tion v o n d e r Stmktur des Polymers wird graphisch dargestellt. - Rev. China. 27,979 - 982 (1976) (Rum~inisch) G. Ciuhandu

Best. yon Cystin in Wolle; Chromatographic, Diinnschicht. - Cystin als Hauptbestandteil der Aminos'~uren in der Wolle Fat sich nach der hydrolytischen Spaltung chromatographisch auf Silicagel mit Butanol] Athylacetat/Essigs~iure/Wasser (50:10:15:25) bestimmen. Zur Detek- tion wird Ninhydrin verwendet. Der Cystingehalt in der Gesamtmenge der in der Wolle enthaltenen Aminosiiuren ist ungef~hr 13%. Der Feb- let der Bes~nmung ist -+ 2%. - Chem. Anal. (Warschau) 21, 1361 - 1363 (1976) (Polnisch). Inst. Allg. Chem. Univ., Katowice (Polen)

J. Mal~

Pulse polarographie determination of tfinitroglyeerin in explosives. E. Steeman.

Thennogravimetrisehe Methode zur Bestimmung der Zusammen- setzung gepfropfter Poly~ithylenmischpolymere mit Vinylacetat. D. Munteanu, S. Turcu und M. Marinescu.

Best. yon Vinylacetat in Poly~ithylencopolymeren; Thermogravi- metric. - Die Methode beruht auf der geringeren thermischen Sta- bilitat der Acetoxygruppen im Vergleich zu Kohlenstoffketten. Proben yon etwa 100 nag Polymer wurden auf einer thermoanaly- tischen Waage (Metfler 810 mit Pt-PtRh-Thermoelement) in N 2- Strom ethitzt. Die Zersetzung wurde dynamisch bis 350~ mit einer Geschwindigkeit yon 4~ bzw. isotherm bei 300~ w~ih- rend 5 h verfolgt. Zur Reinigung wurden die Mischpolymere in Toluol bei 80~ gel6st, danaeh bei 50~ mit 2 Vol. Aceton (I)

Best. yon Nitroglycerin in Explosivstoffen; Polarographie; Differential- Puls. - Differential pulse polarography was used which offers a good resolution in the presence of interfering electroactive compounds. - Procedure. 5 g of finely divided sample are extracted in a Soxhlet for 48 h. Evaporate to dryness, dissolve in 100 nfl MeOH. This solution is diluted 100 times from which 2 ml are then transferred into a polarographic cell. This cell contains a solution of 20 ml 0,1 M Me4NCI in 20% MeOH and 1 ml of Triton X-100. Deaemte for 20min withN 2.

30 mV at 60 ms before drop fall. The recorded output ~gnal is the difference between the current integrated during the last 20 ms of the pulse and that integrated during 20 ms just before pulse application. Scann 0 - 2 V vs. Ag/AgC1 at 160 mV/min. DC and AC polarography do not work. The TNG has a peak potential at - 1.108 while the diethylphthalate and 2-nitrodiphenylamine show peaks at - 1.624

Referate 2. Spezielle Produkte und Anwendungsgebiete: 2.5 Landwirtschaftlich-technische Produkte 63

and - 0.640, respectively. - Bull. See. Chim. Belg. 86,17-21 (1977). Lab. AnaI. Scheikunde, Univ. Gent (Belgian) U. Anders

2.5 Landwirtsehaft l ich-technische Produkte

und Hg jedoch nur in geringem Umfang. Der Anreicherungsgrad ist dabei je nach Pflanzenart und Pflanzenorgan sehr unterschied]ich. Die genauen Werte werden in Tabellen und zahlreichen Graphiken dargestellt. In bezug auf die Gef~ihrdung des Menschen wurden tedig- lich bei Cadmium bedenkliche Werte gefunden. - Landwirtsch. Forsch. 30, Sonderh. I, 236 - 248 (1977). Bayer. Landesanst f. Bo- denkultur u. Pflanzenbau, D-8000 Mtinchen 19 W. Czysz

Boden- und Pflanzenanalyse mittels Emissionsspektroskopie. W. Scholl.

Analyse yon Boden und Pflanzen; Spektrographie, Emission; ~ber- sieht. - Es werden die prinzipieUen Vet- und Nachteile yon Flam- menphotometrie und Atomabsorptions-Spektrometrie in der Boden- und Pflanzenanalyse diskutiert. Zahlreiche im Labor des Verf. durch- gefdarten Versu~sreihen haben gezeigt, da~ die Nachteile des flam- menphotometrischen Veffahrens gegentiber der AAS dureh die Ein- ftihrung der Plasma.Emissionsspektroskopie mindestens z.T. ausgegli- ellen werden. Diese neue Variante vereinigt die Vortefle der Flam- menphotometrie und die Empfindiichkeit der AAS und iibertrifft diese vor allem hinsichtlich ihrer Variabflit~it. In dem verwendeten Ge- r~it wird zwischen 2 W-Elektroden mit Ar als Schutzgas ein Plasma mit 10 000 K aufgebaut. Es kann mittels Probenwechslers mit bis zu 200 Proben beschickt werden. Auger Gasen sind alle Elemente, auch B und P, bestimmbar, wobei der Methodenvergleich mit den tiblichen Standardverfahren bei B einen Korrdationskoeffizienten yon 0,98, bei P yon 0,96 ergab. - Landwirtsch. Forsch. 30, Sonderh. I, 59- 66 (1977). Landw. Unters.-Forsch.-Anstalt Augustenberg, D-7500 Karlsruhe-Durlaeh W. Czysz

Der Nachweis einer Zinktoxizit~it bei Kulturpflanzen durch die Boden- untersuehung mit Hilfe der CaCl2-Methode. D. Merkel und W. K6ster.

Best. von Zink in Boden und Pflanzen; Extraktionsverfahren; AAS..- Pflanzensch~iden, die als ,,Oker-" oder ,Steinfeldkrankheit" bezeich- net werden, treten in B6den auf, die jahrhundertelang veto Ivletallberg- bau im Harz belastet wurden. Als Hauptschadenfaktor wurde Zink ermittelt. Die Untersuchungen der Verff. konzentrierten sich darauf, ein dem AufnahrnevermOgen tier Pflanzen aus dem Boden flit Zink m6g- lichst eng korrelierbares Extraktionsverfahren zu finden. Die bei Bo- denanalysen auf Schwermetallionen tiblicherweise verwendete Total- extraktion mit 0,43 N HNO 3 ergab im Vergleich zu den in den entsprechenden Pflanzen bestimmten Zinkwerten viel zu hohe Werte. Bei der Extraktion mit 0,025 N CaC12-L6sung war der Zusammenhang zwischen den Gehalten yon B6den und Pflanzen demgegeniiber we- sentiich enger. Diese Methode eflaubte aut~erdem die Festsetzung eines vorl~iufigen Grenzwertes For das Auftreten von Schadsympto- men, der bei etwa 1 ppm anzusetzen sein diirfte. Die quantitativen Messungen wurden dutch AAS durchgefiihrt. - Landwirtsch. Forsch. 30, Sonderh. I, 274 - 281 (1977). LU~A, Finkenborner Weg I A, D - 3250 Hameln W. Czysz

i~ber die EinsatzmSgliehkeit ionensensitiver Elektroden in der Boden- und Pflanzenanalyse. J. Dressel.

Analyse yon Boden und Pflanzen; Elektroden, ionenselektive; Ober- blick. - Anhand einiger Beispiele werden die Einsatzm6glichkeiten insbesondere der Boden- und Pflanzenanalyse demonstriert. Die Ni- trat-Elektrode wird zur Bestimmung des NO3-N ira Boden, im Lysi- meter-Sickerwasser, Saugkerzenwasser und in der Pflanzenanalyse eingesetzt. Dabei zeigte sich allerdings, dai~ es bei einigen Pflanzen- arten zu Schwierigkeiten kommen kanm Bei einigen Kruziferen gab es St6nmgen, bei jungem Senf versagte die Elektrode. Die Ammo- niak-Elektrode bew~u'te sich bei der NH4-N-Bestimmung in B6den, Sicker- und Regenwasser sowie bei Silageuntersuchungen. Die Chlorid- Etektrode wird ansschliet~lich zur C1-Bestimmung in W~issern verwendet, da sich bei der Anwendung in pflanzlichem Material erhebliche Diskrepanzen zu den Ergebnissen der Vergleichsmethode ergaben. - Landwirtsch. Forseh. 20, Sonderh. I, 67 - 75 (1977). Landw, Ver- suchsstation, BASF AG, D-6703 Limburgerhof W. Czysz

Determination of silicon in soil extracts by atomic absorption. C.D. Henry.

Best. von Silicium in Bodenextrakten; Spektralphotometrie, Atomab- sorption. - Zur Bestimmung yon Silicium bis 100 ppm abw~irts in w~rigen Bodenextrakten wird ein flammenabsorptions-spektrometrisches Verfahren vorgeschlagen, bei dem ein Einstrahl-Ger~it mit ent- sprechendem Brenner fiir eine N20/C2H2-Flamme verwendet wird (Perkin-Elmer 290 B). Die Anordnung des Brelmers ist kritisch: Er muf~ re.it dem Schlitz parallel zum Lichtstrah] uad der Schlitz genau 1 cm unter der MittelUnie des Lichtstrahls angeordnet sein. Wichtig ist das Arbeiten mit reduzierter Flan'ane (N20 = 40 psi, C2H 2 = 8 psi). Die Messung erfolgt mit Hilfe einer Si-Hohlkathoderdampe bei 251,6 nm. Die Ergebnisse der Analyse werden mit denen verglichen, die man nach Nal~aufschlul~ yon NBS-Standardproben mittels AAS und photometrischer Methylenblaumethode erhalten hat. Es wird festgestellt, da~ das Verfahren fiir Bodenuntersuchungen geeignet ist. - Atom. Absorpt. Newslett. 16, 128 - 130 (1977). Soil Conserv. Serv., Nat. Soil Surv. Lab., Lincoln, Nebr. (USA) W. Czysz

Schwermetallgehalte in BOden und Pflanzen naeh extrem hohen KI~- sehlammgaben. T. Diez und A. Rosopulo.

Best. von Schwermetallen in Boden trod Pflanzen; Spektralphotome- trie, Atomabsorption. - Auf B6den, die seit rd. 50 Jahren mit insge- saint ca. 400 bzw. 700 t/ha Kliirschlamm-Trockensubstanz belastet warden, haben die Verff. starke Anreichenmgen an Zn und Cd, aber auch yon Cu, Cr, Pb und Hg festgestellt. Die Schwarmetallgehalte der luftgetrockneten B6den wurden nach Aufschlut~ mit einer Misehung aus Salpeter-, Sehwefel- und Perctflors~ure sowie Extraktion mit 0,4 N Salpeters~iure bzw. 0,025 N ;~DTA-L6sung durch Atomabsorptions- Spektrometrie bestimmt. Das analog analysierte Pflanzenmaterial wurde durch Nafiveraschung aufgeschlossen und danach der Schwer- metallgehalt ebenfalls dutch AAS bestimmt. Es zeigt sich, daft yon den durch den Klarschlamm zugefiihrten Schwermetalten Zn, Cd, Cr und Ni sehr stark durch die Pflanzen aufgenommen werden, Cu, Co, Pb

Aussagekraft yon Bodenuntersuchung~nethoden in langj~hrigen Feld- versuehen mit verschiedenen P-Formen. A. Amberger und R. Gutser.

Best. yon Phosphor in Boden; Feldversuche, verschiedene P-Formen. - In langj~ihrigen P-Fomlen-Steigerungsversuchen auf Lehmb6den warden die Ergebnisse iiblicher Bodenanalysenmethoden in Beziehung gesetzt zu den Ertr~gen und Phosphatentziigen. Die herangezogenen Methoden waren: 1. die Doppel-Lactatmethode (DL) nach Egner und Riehm, 2. die Calcium-Acetat-Lactatmethode (CAL) nach H. Schtiller und 3. die Wassermethode (H20) nach F. van der Paauw bzw. P. Schachtschabel. Alle drei Methoden ergaben eine sehr deutliche Unter- scheidung zwischen Po und Pmin in Obereinstimmung mit einer guten Wirktmg der mineratischen Dtingung. Die linearen Korrelationen zwischen den Ertr~igen und Bodentmtersuchungswerten waren schwach, dagegen bestand eine echte Korrelation (r = 0,78) zwischen den CAL- bzw. H20-Werten und den P-Entztigen. Die CAL- und H20-Werte

64 Fresenius Z. A n a l Chem., Band 289 (1978)

spiegelten die Ertragsunterschiede for alle P-Dtinger recht gut wider. - Landwirtsch. Forsch. 30, Sonderh. I, 18- 38 (1977). Lehrst. Pflanzen- emahr., TU Mtinchen-Weihenstephan, D-8050 Freising W. Czysz

Aussagekraft einiger Bodenuntersuehungsmethoden fiir Pho~hat in ein- und mehrj~rigen Gefal~versuchen. R. Gutser und A. Amber- ger.

In Gefat~versuchen wurde die Aussagekraft mehrerer Bodentmtersu- chungsmethoden (DL, CAL, H20 - vgl. vorst. Ref. - und P-Fraktio- nierung naeh Scharafat) an den Ergebnissen des Pflanzenversuehes gemessen. DL ftkhxte auf rohphosphatged0ngten B6den zu einer starken Oberbewertung des Versorgungszustandes, gab jedoch die absolute Veranderung des Boden-P als Folge der Pflanzenentziige am besten wieder. CAL-P und H20-P korrelieren mit den tatsiichlichen Phosphatentziigen der Pflanzen besser als DL-P. Das hiernach e r f~ te Bodenphosphat steht in enger Beziehuug zur NH4C1- und NaOH- (1. Extraktion)-16slichen Fraktion nach Scharafat. DL korreliert noch relativ eng mit dem H2SO4-P, for das keine signifikante Bezie- hung zum P-Entzug gegeben ist. - Landwirtsch. Forsch. 30, Sonderh. I, 39 - 51 (1977). Lehrst. Pfianzenemithr., TU Miinchen-Weihenste- phan, D-8050 Freising W. Czysz

and lines corresponding to these values are plotted on a triangle dia- grarnm. Composition is then read at the intercept, with a standard de- viation < 0.25%, and total nitrogen is computed. The result varies from that obtained by chemical analysis by < -+ 0.25%. - J. Assoc. Off. Anal. Chem. 60, 876 - 880 (1977). Canadian Ind. Ltd., Eng. Dept., Montreal, Quebec (Canada)

Argon plasma emission spectroscopic determination of boron in fertilizers. J.R. Melton, W.L. Hoover and P.A. Morris.

Best. yon Bor in Diingemitteln; Spektrometrie; Argonplasma. - An atomic emission spectroscopic method is described for the rapid, precise, and accurate determination of boron in fertilizers at levels ~> 0.002%. Acid-soluble boron is determined by argon plasma emission spectroscopy at 2497.73 .~. Lithium is added to mask enhance- ment of emission by other alkali metals. - J. Assoc. Off. Anal. Chem. 60, 873 - 875 (1977). Texas A & M Univ., Dept, Agric. Anal. Sere., College Station, TX (USA)

Effect of different sample preparation methods on the atomic-absorption speetrophotomettic determination of calcium in plant material. W,J. Adrian and M.L. Stevens.

Semiautomated method for total nitrogen in fertilizers. L.L. Wall, Sr. and Ch.W. Gehrke.

Best. yon Stickstoff in Dtingemitteln; Autoanalysator; semiautomat. - A semiautomated method (SAM) for total nitrogen in fertilizers has been developed which parallels the official first action semiautomated method for crude protein in feeds, 7.B05-7.B11. The SAM is simple, accurate, precise, flexible, rapid, and requires a minimum of laboratory space. Nitrate was reduced and organic nitrogen materials were digested by the sulfuric-salicylic acid chemistry in the block digestor. The nitrogen, as ammonia, in the digestate was determined automatically at the rate of 40 samples/h with the automated ammonia analysis system. A small amount of CuSO 4 (33 mg/sample) as the SAM digestion catalyst gave total recovery of organic nitrogen in fertilizer. - J. Assoc. Off. Anal. Chem. 60, 881 - 889 (1977). Univ. Missouri, Exp. Station Chem. Labs., Columbia, MO (USA)

Best. yon Calcium in Pflanzenmaterial; Spektralphotometrie, Atom- absorption; Einflut~ der Probenvorbereitung. - Unter Verwendung des NBS-Pflanzenstandards (2,09 ~- 0,03% Ca) werden verschiedene Methoden der Probenvorbereitung yon Pfianzenmaterial zur anschlie- t~enden atomabsorptionsspektrometrischen Bestimmung yon Ca untersucht. Die Wahl der S~ture, des Aufschlut~verfahrens vor Aufnah- men der Probe in verd. HNO3, des IonisationsunterdriJckers und der Brenngaszusammensetzung beeinflussen das Ergebnis betrachtlich. Veraschung bei 550~ und Aufnahmen des Riickstandes in Salzs~iure oder Bomben-Aufschlut~ nach einer Methode der Verff. (Analyst 98, 213 (1973)) geben befriedigende Ergebnisse, wenn kein N20 als Brenngas eingesetzt werden kann. Bei Verwendung einer N20/C2H 2- Flamme oder durch Verdiinnen tier L6sung auf einen Ca-Gehalt von 1 - 5 ppm scheinen aUe St6rungen weitgehend ausgeschaltet zu sein. Zugabe yon 0,5% unterdriickt Ionisationseffekte besser als 1% Sr. - Analyst 102, 446 - 452 (1977). Colo. Div. of Wildlife, Fort Collins, Colo. (USA) B. Seifert

Determination of ammoniacal nitrogen in fertilisers by molecular emission cavity analysis. R. Belcher, S.L. Bogdanski, A.C. Calokerinos and A. Townshend.

Best. yon Ammoniakstickstoff in Dtingemitteln; Spektralphotometrie, Flammenemission; MECA. - Das yon den Verff. entwickelte Verfah- r ender Molekiilemission in einer Kavit~it wird zur Bestimmung yon NH4-N in Diingemitteln eingesetzt. Die Bestimmung erfolgt durch LPoerfithren der Verbindungen in NH3, das im O2-Strom in die Kavit~t geleitet wird und dort eine Emission (kmax = 500 nm) bewirkt. Bei dieser Wellenl~nge besteht im Bereich I0 ppm - 1% NH 3 ein linearer Zusammenhang zwischen Peakh~She und Konzentration. Die Ergebnis- se fiir handelsiibliche Diingemittel stimmten gut mit den Werten der klassischen Destillations-/Titrations-Methode iiberein. Eine Bestim- mung erfordert 5 rain. - Analyst 102, 220 - 221 (1977). Dept. Chem., Univ. Birmingham, B15 2TT (Grol~britannien) B. Seifert

Determination of nitrogen-15 by emission spectrometry: Procedure for use with small amounts of nitrogen. C,P. Lloyd-Jones, J.S. Adam, G.A. Hudd and D.G. Hill-Cottingham.

Best. yon Stickstoff-15 in Pflanzenmaterial; Spektrographie, Emis- sion. - Es wird eine Erweitemng des Arbeitsbereiches der friiher A~alyst 99, 580 (1974)) beschriebenen Methode angegeben, mit der 5N noeh bei 20/~g Gesamt-N in Pflanzenmaterial bestimmt werden

kann, so da~ anch die Untersuchungen chromatographischer Fraktio- nen m6glich stud. Das nach Kjeldahl-Aufschlui~ gebildete NH4 + wird mit Net~lers Reagens gef~llt, durch Dumas-Verbrennung in N 2 iiber- ftilut und als solches durch Emissionsspektrometrie bestimmt. Die zur Bestimmung des 15N n6tige Gesamt-N-Bestimmung wird mit Hilfe einer ionenselektiven Elektrode ausgefiihrt.- Analyst 102,473 -476 (1977). Dept. Agile. and Horticult., Univ. of Bristol, Long Ashton, Bristol B518 9AF (Grot~britannien) B. Seifert

Composition of ammonium nitrate-urea-water fertilizer solutions by physical measurements. D.M. Sloan and R.W. Veales.

Best. von Ammoniunmitrat, Harnstoff und Wasser in Dtmgemitteln; graphisch aus spezif. Dichte u. Refraktionsindex. - A simple method has been developed for determining the composition of fertilizer solutions containing ammonium nitrate, urea, and water. The specific gravity and refractive index are measured under controlled conditions

Elimination of sulphite interference in the spectrophotometrie determination of nitrite. R.B. Lew.

Best. von Nitrit in Zuckerrtibensaft, Boden; Spektralphotometrie; Eli- minierung der Sulfitst6rung. - Die zur photometrischen Bestimmung yon NO 2- in B6den und Zuckerriibensaft eingesetzte Methode yon Shinn (Ind. Engng. Chem., Analyt. Edn. 13, 33 (1941)), bei der Sulfa-

Referate 2. Spezielle Produkte und Anwendungsgebiete: 2.5 Landwirtschaftlich-technische Produkte 65

nilamid diazotiert trod mit N-Naphthyl~ithylendiamin gekuppelt wird, unterliegt der St6rung durch SO32-. Diese St6rung kann durch Zu- gabe yon HCHO und ~nderung der Reihenfolge der Zugabe der Re- agentien verkindert werden. Der SO32--Gehalt der untersuchten L6- sungen war < 200 rag/1. - Analyst 102,476 - 479 (1977). Amstar Corp., P.O. Box 240, Woodland, Calif. 956 95 (USA) B. Seifert

An automated colorimetric method for determining oxalic acid in plant material. D.T. Cooke and L.L. Sansum.

Best. yon Oxals~iure in Pflanzenmaterial; Spektralphotometrie; Zr(IV)- Dihydroxyazobenzolcarbons~iurekomplex. - Pfinzip der Methode: Der rot gef~bte Komplex zwischen Zr 4+ und 3,4-Dihydroxyazoben- zol-2'-carbons~iure (DAC) wird durch Oxals/iure entf'arbt, die Extink- tionsabnahme bei 520 nm gemessen. Manuelle Methode: 0,1 g ge- trocknetes und gemahlenes Pflanzenmaterial werden mit I0 ml 1,5 M HC1 1 h i m Wasserbad yon 90~ erw~nnt. Nach Filtration durch Whatman Nr.54 wird mit Wasser auf 50 ml erggnzt. Ein aliquoter Teil wird mit 1 M HC1 verdtinnt, so dag der Oxals~iuregehalt im Bereich 5 - 12/~g[ml liegt. 1 ml dieser L6sungen bzw. Standardl6sungen werden mit 3 ml 0,1 mMol DAC-L6sung und 2 ml Zirkonl6sung gemischt. Nach 1 h wird die Extinktion bei 520 nm gemessen.- DAC-L6sung: 0,0258 g DAC werden mit 89 ml konz. HC1 unter leichtem Erw~irmen gel6st und mit Wasser auf 1 1 erg'~nzt; Zr-L6sung: 0,0130 g ZrC14 werden in 89 ml konz. HC1 gel6st und auf 1 1 mit Wasser verdOnnt.- Mit den gleichen Reagentien karm eine automatische Bestimmung im Auto-Analyzer vorgenoumlen werden. Hierfiir wird das Fliel~schema angegeben. Die Besfimmung wird durch gr6~ere Mengen Phosphat (> 0,38%), Sulfat (> 1,3%), Citrat (> 1,0%) und ;~pfels/iure (> 2%) gest6rt. Dutch die starke Verdiinnung kann im allgemeinen der Ein- flut~ dieser Substanzen vernacki~issigt werden. - J. Sci. Food Agric. 26, 883 - 886 (1976). Long Ashton Res. Station, Univ. Bristol (Grot$- britannien) A. Niemann

sigsiiure/Wasser (3:3:0,5) getrennt und die getrennten Saccharide mit ~thanol eluiert. Die saure Hydrolyse wird dutch Spriihen der Sckicht mit 0,25 - 1 N HC1 und anschliet~end 30 min Erhitzen auf 80 - IO0~ durchgef0hrt, die enzymafische Hydrolyse durch Sprtihen mit einer 0,Ol%igen L6sung yon /3-Fructosidase und 30 rain Inkubation auf 37~ Die hydrolysierten Produkte werden gleichzeitig mit Produk- ten, die nieht der Hydrolyse unterworfen waren, in obigem Fliet~mittel zweidimensional chromatographiert und mit einem geeigneten Spfiihreagens sichtbar gemacht. Aufgrund ihres Verhaltens k6nnen die Zucker dann identifiziert werden. - J. Chromatogr. 134, 242 - 245 (1977). Ist. Chim. Farm. Tossicol., Univ. Torino (Italien) R.H. Sterzel

Identification of cytokinins from natural sources by gas-liquid chromatography/mass spectrometry. H. Young.

Identiflzierung yon Cytoklninen in Pflanzenextrakten; Chromatogra- pkie, Gas / Massenspektrometrie. - Ein hochselektives Verfahren zur Identiflzierung und zum Nachweis yon Cytokininen im Submikro- gramm-Bereich in Pflanzenextrakten wird entwickelt. Die teilweise ge- reinigten Extrakte werden mit Methyljodid und Methylsulfinylcarban- ionen in Dimethylsulfoxid umgesetzt und die permethylierten Deft- rate dutch GC/MS durch Mehrfach-lonennachweis analysiert. Zur gas- chromatograpkischen Trennung wird eine 0,7 m x 3 rmn-S~iule mit 5% OV22 auf 80 - 100 mesh Chromosorb W-HP eingesetzt. Die S~iulen- temperatur richter sich nach den untersuchten Cytokininen. Das Ver- fahren wird zur Identifiziernng yon Zeatin und Ribosylzeatin in Ex- trakten yon Actinidia chinensis und Prunus cerasus eingesetzt. - Anal. Biochem. 79, 226 - 233 (1977). Plant Diseases Div., Dept. Sci. Ind. Res., Auckland (New Zealand) R.H. Sterzel

Ruggedness test for ashing methods in feed: Comparison of proposed method of the International Organization for Standardization with AOAC method. L. Torma.

Separation of 14C4abeled glycolate pathway metabolites from higher plant photosynthate. S.G. Platt and J.A. Bassham.

Trerm. von Glykolat und Metaboliten in Pflanzenextrakten; Chroma- tographic, Papier; 14C-Markierung. - Der Glykolat-Verbleib wghrend der Photosynthese h6herer Pflanzen wird mit Hflfe 14C-markierten Glykolats verfolgt. Zur Glykolatisolierung wird der Blattextrakt erst 32 h absteigend auf Papier mit einem Fliet~mittel aus 754 ml w~it~rigem Phenol (88% w/w), 224 ml Wasser, 22,4 ml konz. NH4OH und 2 ml ~,thylendiamintetraessigs~iure entwickelt. Nach 16 h Trocknung werden die Papier-Chromatogramme in der zweiten Richtung 51 h mit n-Butanol/95% )lthanol/Wasser/Di~ithylamin (80:10:20:1 ) entwickelt. Nach 3,5 h Trocknung k6nnen die marklerten Verbindungen durch Autoradiographie marklert werden. Durch Elution des Glykolatflecks und anschllet~ende Szintillationsz~ihlung kann eine quantitative Be- stimmung erfolgen. Die Isolierung der Metaboliten Glycin und Serin effolgt durch Autoradiographie auf einem zweidirnensionalen Papier- Chromatogramm, das 30 h in einem phenolhaltigen L6sungsmittel entwickelt wurde und dann 7,8 h mit )ithylacetat/Ameisens~ure (85%)/Wasser (7:2:1). - J. Chromatogr. 133,396-401 (1977). Lab. Chem. Biodynamics., Lawrence Berkeley Lab., Univ. Calif., Berkeley, Calif. (USA) R.H. Sterzel

In situ reaction on silica gel thin-layers in studies on plant oligosaccha- rides. A. Lombard, M.U Tourn and M. Buffa.

IdenfifizAerung yon Sacchariden in Pflanzen; Chromatographie, Dtinn- sckicht; in-situ-Reaktionen. - Zur Besfimmung der Zusammenset- zung und der Struktur pflanzlicher Oligosaccharide wird ein in-situ- Verfahren zur sauren und enzymatischen Hydrolyse aufD0nnsckicht- platten vorgeschlagen. Dazu werden die mit )~thanol aus Pflanzenma- tefial extrahierten Oligosaecharide auf Kieselgel G in Chloroform/Es-

Best. des Aschegehalts yon Futtermitteln; Veraschungsmethoden, Ver- gleich. - Six variables were studied: material of the asking dishes, test portion, preliminary ashing, ashing temperature, ashing time, and additional asking. Statistical evaluation of the ruggedness test indicated that for Sample A (5.41% average ash), the factors under study did not influence the ash recovery; for Sample B (10.84% average ash), changes in temperature influenced the ash recovery; and for Sample C (13.97% average ash), changes in preliminary ashing, temperature, and additional asking appeared to influence the ash recovery. It is recommended that the composition of ash be studied further in order to evaluate the temperature and asking time required to determine nutritionally valuable mineral content. - J. Assoc. Off. Anal. Chem. 60, 842 - 844 (1977). Montana Dept. Agric., Feed Fertil. Div., Montana State Univ., Bozeman, MT (USA)

Semiautomated method for simultaneous determination of phosphorus, calcium, and crude protein in animal feeds. L.G. Hambleton.

Best. von Phosphor, Calcium und Protein in Futtermitteln; Spektral- photometrie; semiautomat. - Samples are digested with a block di- gester, diluted to volume, and analyzed at the rate of 40 samples/h. Protein is determined by the official AOAC method, by measuring the absorbance of an ammonia-salicylate complex at 660 nm. Phosphorus and calcium are determined by measuring the absorbances of the mo- lybdovanadophosphate and calcitun-cresolphthalein complexes at 420 and 570 nm, respectively. Samples are weighed according to the amount of protein they contain. Over 90% of the mixed animal feed samples analyzed for phosphorus and calcium fall within the range of the instrument; provisions are made for single determinations on those samples that fall outside the specified ranges. Results correlate well for the semiautomated method and official AOAC methods on mixed feed check samples and NBS Standard References Orchard Leaves. -


J. Assoc. Off. Anal. Chem. 60,845 - 852 (1977). Purdue Univ., Dept. Biochem., West Lafayette, IN (USA)

Microbiological assay of monensin in animal feeds and pre-mixes. Analytical Methods Committee.

Sources of interference in the determination of lactic acid in silage. R.F. Wilson and R.A. Terry.

Best. yon Mflchs/iure in Silage; Jodometrie; St6rungen. - Bei der Be- stimmung yon Milchs~iure in Silage nach dem Verfahten yon Elsden und Gibson (Biochem. J. 58, 741 (1954)) st6rt Butandiol-(2,3), da es ebenso wie Milchs~iure dutch Ce(IV) zu Acetaldehyd oxidiert und bei der anschiiefenden jodometrischen Bestimmung miterfafit wird. Auch Aeetoin und Diacetyl, die als Fermentiemngsprodukte auftreten k0nnen, st6ren auf diese Weise. -Analyst 102,218- 219 (1977). Grassland Res. Inst., Hudey, Maidenhead, Berks., SL6 5LR (Grofibri- tannien) B. Seifert

Die Bestimmung von Vitamin A und D in MischfuttermRteln mittels HocMruck-Fltissigkeits-Chromatographie. R. Fankel und K. Schmid.

Best. von Vitamin A, Vitamin D in Futtermitteln; Chromatographic, HPLC. - Zut Bestimmung yon Vitamin A, das in den Mischfutter- proben racist als Acetat oder Palmitat vodiegt, wird das Probenmate- rial zun~ichst verseift, das Hydtolysat mit PetroFdther extrahiert, der Extrakt auf einer 14 x 1 cm-Aluminiumoxid-Siiule (9% H20 ) mit PetroF, ither/Di~thyl~ther (6:4) eluiett und die im UV-Licht detektierte Retinolfraktion aufgefangen, zut Trockne gebracht und in der mobi- len Phase der I-IPLC-S~iule (n-Hexan/Athanol (97:3)) gelbst. Chroma- tographiert wird an Li-Chrosorb Si 60 (50 cm x 4,6 mm-S~iule, 1,2 ml/min), Messung im UV-Photometet bei 280 nm odet im Spektral- photometer bei 325 rim. Wegen der starken Konzenttationsunter- schiede yon Vitamin A und D muff for die D-Bestimmung ein geson- defter Probenexttakt hergestellt werden. Die Extraktion erfolgt ohne vorherige Verseifung; der Extrakt wird an einet MgO-Hyflo ( l : l ) - S/iule (10 cm x 22 rnm) und Elution mit Pettol~ither (+ 1% ~thanol) gereinigt, das Vitamin D anschliefend yon einer Florisil-S~,iule (15 cm x 22 ram) mit Benzol elniert und das Eluat an der I-IPLC-S~iule behandelt,wie oben angegeben. Die Messung erfolgt bei 254 nm oder 264,5 nm. Bei Probenmengen yon 50 g k6nnen 100 I.E./kg Vitamin A bzw. 200 I.E./kg Vitamin D 2 oder D 3 bestimmt werden. Erfassungsgrenze for beide Vitamine: unter 15 ng. - Landwirtsch. Forsch., Sonderh. 33/1I, 283 - 289 (1977). Landw.-chem. Versuchsanst., A-1020 Wian (Osterreich) W. Czysz

Trace analysis of diethylstilbestrol (DES) in animal chow by parallel high-speed liquid chromatography, electron-capture gas chromatography, and radioassays. J.R. King, C.R. Nony and M.C. Bowman.

Best. yon Diathylsilb6strol in Futtermitteln; Chromatographie, Gas. - An analytical method is described for determining residues of the syn- thetic estrogen diethylsilbestrol (DES) in animal chow at levels as low as 1 ppb. A methanol extract of the chow is subjected to a 3-step cleanup procedure including a Sephadex LH-20 column, liquid-liquid partitioning at pH 14 and 10.2, and a silica gel column. Residues of DES in the cleanup-extract are analyzed directly by high-speed liquid chromatography or derivatized to pentafluoropropionyl-DES and as- sayed by electron-capture gas chromatography. Tests with 14C-DES were used to develop and validate the procedure. Ancillary data con- eeming extraction efficiencies of various solvents, comparisons of various detivatizing reagents, rates of trans-cis isometization in two solvents, p-values of DES in various solvent-systems and thin-layer chromatographic behavior in 9 solvent systems are also presented. - J. Chromatog. Sci. 15, 14 - 21 (1977). Dept. Hlth, Educ. Welf., Food Drag Admin., Nat. Ctr Toxicol. Res., Jefferson, Ariz. (USA)

Best. yon Monensin in Futtermittein; Mikrobiolog. Analyse. - Die Untergruppe ,,Antibiotics in Animal Feedingstuffs" des Analytical Methods Committee empfiehlt eine Methode zut miktobiologischen Bestimmung des Antibioticums Monensin in Hiitmetfutter, die for Mengen > 50 mg/kg geeignet ist. Die Probe wird mit 90%ig. CH3OH extrahiett, und der Extrakt witd an einar A1203-S~iule geteinigt. Nach Verdtinnen wird die antibiotische Aktivitiit bestimmt dutch Messen der Diffusion yon Monensin in einem mit Bacillus subtilis inoculierten Agat-Medium. Der Durchmesser der Inhibitionszonen wird gemessen und ist ditekt dem Logatithmus der Monensin-Konzentration proportional. - Analyst 102,206- 210 (1977) B. Seifert

Bedeutung und Analytik von Mykotoxinen auger Aflatoxinen. H.-M. Mtiliet.

Analyse yon Mykotoxinen in Futtermitteln; Obersicht. - In der At- belt werden einige Mykotoxine besprochen, auf die bei der Analyse yon Futtermitteln neben den Aflatoxinen geachtet werden soUte. Es werden Angaben u.a. zur Struktur, zur toxischen Wirkung im tied- schen Organismus, zum Votkommen in Futterpflanzen und zur Ana- lytik (mit genauen Literaturhinweisen) tiber folgende Substanzen gemacht- Zearalenon, 12,13-Epoxy-A9-Trichothecene, Ochtatoxin A, Citrinin, Sterigmatocystin und Penicillins~iure. 124 Literaturzitate. - Landwirtseh. Forsch. 30, Sondeth. I, 282 - 297 (1977). Inst. f. Tiet- emShrung, Univ. Hohenheim, D-7000 Stuttgart 70 W. Czysz

2.6 Lebensmit te l

Determination of metals in foods. A review. N.T. Crosby.

Best. yon Metallen in Lebensmitteln; Obersicht. - Auf der Grundlage yon 346 Literaturangaben wird eine Obersicht tiber das Problem der Bestimmung von Metallen in Lebensmitteln gegeben. Verf. beginnt nach einem Einleitungskapitel mit Betraehtungen zur Probenahme, Probenvorbereitung und Anreieherung und schliefit daran Bemerkun- gen zu Verfahren der Photometric, Atomabsorptionsspektrometrie, Elektrochemie, Neutronenaktivierungsanalyse an. Nach einem Ab- schnitt tibet M6glichkeiten zur Vermeidung von Fehlem durch eine Kontamination des Laboratoriums mat Metallen werden die Elemente As, Cd, Pb, Hg, Se, Sn und die essentiellen Spurenelemente n~her besprochen. Die Arbeit schlieft mit einem Kapitel, das Angaben tiber das Vorkommen der Metalle in verschiedenen Atten yon Lebensmit- teln enth~ilt. - Analyst 102, 225 - 268 (1977). Labor. of Gov. Chem- ist, Cornwall House, Stamford Street, London SE1 9NQ (Grofbritan- nien) B. Seifert

Sehwermetallgehalte in einigen Gemiisearten. P.D. Fritz, M. Foroughi und F. Ventet.

Best. yon Schwermetallen in Gemtise; Spektralphotometrie, Atomab- sorption; Cu, Zn, Pb, Cr, Cd, Ni. - Verff. berichten tibet die Bestim- mung yon Schwermetallen (Cu, Zn, Pb, Cr, Cd und Ni) in verschiedenen Gemtisearten, die noch nicht dutch einen vorbeifliefienden Kraftverkehr oder die Verwendung yon Dtinger aus Kl~rschlamm oder anderen Siedlungsabfallen kontaminiert waren. Mischproben wurden bei 105~ gettocknet, pulvetisiert und mit einem S~iutegemisch (HNO3/HC104/H2SO4) aufgeschlossen. Die Bestimmung erfolgte dutch Atomabsorpfion unter Anwendung der vom Ger~iteherstellet vorgeschriebenen Arbeitsweise. Bei dem yon 6 bayerisehen Anbauge-

Referate 2. Spezielle Produkte und Anwendungsgebie te : 2.6 Lebensmit tel 67

bieten gewonnenen Proben nahm der Schwermetailgehalt in den der Em~hrung dienenden Pflanzenteflen in der Reihenfolge Zn > Pb > Cu > Ni > Cr > Cd ab. In Bl~ittern wurden allgemein h6here Gehalte ermittelt als in Rtiben, Wurzein und KnoUen, die niedrigsten Werte er- hielt man bei Fruchtanalysen. Die gefundenen Blei- und Cadmium- werte liegen z.T. ira Bereich der gesetzlichen H6chstmengen (in der BRD) und daru'ber. Nach Ansicht der Vefff. macht dies eine Oberar- beitung der betreffenden Schwermetall-H6chstmengen in Nahrungs- mitteln erfordeflich. - Landwirtsch. Forsch., Sonderh. 33/I1, 335 - 343 (1977). Lehrst. f. Gemiisebau, TU Miinchen, D-8050 Freising- Weihenstephan W. Czysz

Dry ash-voltammetric determination of cadmium, copper, lead, and zinc in foods. J.W. Jones, R.J. Gajan, K.W. Boyer, and J.A. Fiorino.

Best. yon Cadmium, Kupfer, Blei und Zink in Lebensmitteln; Vol- tammetrie; trockene Veraschung. - An analyticnt method is presented for determining cadmium, copper, and lead by differential pulse anodic stripping voltammetry and zinc by cathodic scan differential pulse voltammetry. Food samples are dry ashed using a sulfuric acid ashing aid, dissolved in dilute nitric acid, buffered at pH -~ 4.3 with an acetate buffer, and quantitatively analyzed using the technique of standard additions at a hanging mercury drop electrode. The quantitation limits (5 times the estimated detection limits) are approximately 5 ng/g for Cd, Cu, and Pb, and 50 ng/g for Zn. Results from an intedaboratory method trial indicate that the method is suitable for the analysis of a variety of food types. - J. Assoc. Off. Anal. Chem. 60, 826 - 832 (1977). Food Drug Admin., Div. Chem. Phys., Washington, DC (USA)

Zugabe yon Ammoniumnitrat (lO%ige w~it~rige L6sung) zur Probe- 10sung aus. - Atom. Absorpt. Newslett. 16, 124 - 128 (1977). Inst. Municip. Alimentation Humaine et Animale, Lab. Municip., Bordeaux (Frankreich) W. Czysz

An electrochemical test for measuring tinplate corrosion rate in aqueous food media. R. Massini.

Unters. von Zinnblech; Elektrochem. Test; Korrosion in w~it~r. Lebensmitteln. - Der elektrochemische Test zur Messung yon Korro- sion in Konservenbiichsen erfolgt mit potentiometrischen und gal- vanometrischen Methoden. - Arbeitsweise. Die Met~zelle ist an den Seiten mit den beiden Metallproben-Elektroden und von oben mit dem Glassehliff der Platin-Gegenelektrode verschlossen. Sic wird mit dem Testmedium gef'tillt, welches kalt oder heig sein kann. Das Volumen kann vollst~ndig vom Testmedium eingenom- men werden. Die Zelle ist aus Pyrexglas hergestellt und luftdicht verschliet~bar. W~arend des Experimentierens wird sic in einen Thermostaten gestellt. Bei der Durchftihrung von potentiometrischen und galvanomettischen Polarisationsmessungen kann man abwechselnd mit beiden Metallproben-Elektroden arbeiten. Ste- hen zwei Elektrometer und zwei Potentiometer zur Verftigung, so karm gleichzeitig eine Metallelektrode kathodisch und die andere anodisch polarisiert werden, wobei die Pt-Elektrode als Bezugs- elektrode dient. Beide MetaUproben-Elektroden dienen gleichzeitig als Arbeits-, Gegen-, und Bezugselektroden. - Ind. Conserve 51, 268 - 272 (1976). Staz. Sperim. Ind. Conserve Aliment., Parma (Italien) A.E. Biihler

Rapid digestion and tameless atomic absorption spectroscopy of mercury in fish: Collaborative study. R.K. Munns and D.C. Holland.

Besthnmung von Blei in Lebensmitteln durch Atomabsorption ohne Flarnme. I. Einfliisse verschiedener Ionen. S. Gherardi, D. Bigliardi und G. Bellucci.

Best. yon Quecksilber in Fisch; Spektralphotomettie, Atomabsorp- tion. - A collaborative study of the determination of mercury in fish has been completed in which wet oxidation of fish tissue in nitric acid, using vanadium as a catalyst, is compared with the AOAC official final action digestion technique, 25.103 - 25.105,involving a nitric-perchloric acid mixture. The study was designed to provide recovery information that bracketed the regulatory level of mercury in fish. The results indicate that the proposed digestion method is at least as precise and accurate as the AOAC method. The proposed method is also more rapid and less hazardous. It has been adopted as official first action. - J. Assoc. Off. Anal. Chem. 60, 833 - 837 (1977). Food Drug Admin., Denver, CO (USA)

Determination of tin in foods by tameless atomic absorption. P. Hoc- quellet and N. Labeyde.

Best. yon Blei in Lebensmittein; Spektralphotometrie, Atomab- sorption; nach Extraktion. - Die Besthnmung yon Blei in Proben, die andere lonen enthalten, durch Atomabsorption ohne Flamme beruht auf der Extraktion als Pb-Di~ithyldithiocarbamat-Komplex mit Me- thylisobutylketon und Analyse der organ. Phase. -Arbeitsweise. 5 ml L6sung 0,1 ppm Pb -Salz + 5 ml L6sung verschiedener Salze werden mit 5 ml Citrat-Puffefl6sung versetzt. Nachdem pH 6 - 8 eingestellt ist, wird 1 ml 2% w~it~rige L6sung yon Na-Di~ithyldithiocarbamat hinzugeftigt. Die Extraktion erfolgt mit Methylisobutyl- keton unter kr~iftigem Umriihren. Man iibertr~igt Proben des organischen Extraktes mit Hflfe der Eppendorfpipette in den Graphitofen des Atomabsorptionsspektrophotometers (Perkin Elmer Mod. 303 mit Registrator Philips PM 8220). - Ind. Conserve 51,273- 278 (1976). Staz. Sperim. Ind. Conserve Aliment., Parma (Italien)

A.E. BiJlfler

Best. yon Zinn in Lebensmittein; Spektralphotometrie, Atomabsorp- tion, flammenlos. - Zur Bestimmung yon Zinn in Lebensmittein wird die Verwendung der flammenlosen AAS mit Graphitrohrkii- vette vorgeschlagen. Die direkte Messung in der AufschluN6sung nach dem Zersetzen der Probe mit Salpeters~inre/Schwefels~inre erm6glicht Bestimmungen im Bereich yon mg/kg (Pr~ision besser als + 5%). Eine h6here Empfindlichkeit bzw. eine auf 0,01 mg/kg verbesserte Nachweisgrenze erzielt man, wenn man das Zinn ans der AufschluN6sung als Neocupferronkomplex mit Chloroform extrahiert und die Bestimmung in der organischen Phase durchfiihrt. Ge- messen wird bei 286,3 nm (HKL oder EDL). Bei der direkten Metho- de muff mit Deuterium-Untergrundkorrektur gearbeitet werden. Bei beiden Varianten ist es erforderlich, das Graphitrohr vorher mit einem Tantalcarbidiiberzug zu versehen (herzustellen durch Benetzen mit einer 20%igen Suspension von Tantalpentoxid in Wasser und Anheizen bis zur maximalen Ofentemperatur (2600 - 2700~ Die St6rungen dutch den C- und S-Gehalt der Matrix schaltet man durch

Analysis of foods for arsenic and selenium by acid digestion, hydride evolution atomic absorption speetrophotometry. M. Ihnat and H.J. Miller

Best. yon Arsen und Selen in Lebensmitteln; Spektralphotometrie, Atomabsorption; als Hydride. - A method based on acid digestion, hydride evolution atomic absorption spectrophotometry for estimat- ing microgram and submicrogram quantities of As and Se in foods was developed and evaluated. Samples up to 3 g dry weight were digested with HNO3-HC104-H2SO4 . As and Se in aliquots of the digests were reduced with NaBH 4 to volatile hydrides, using laboratory-con- structed and commercially available generators. As and Se were estimated by transient signal atomic absorbance measurements as the hydrides were decomposed in an Ar-H2-entrained air flame. Reco- veries of inorganic As and Se added at levels of 0.1 - 1.0/~g/g to a variety of foods ranged from 70 to 125%. Detection limits 5 and 25 rig, respectively. - J. Assoc. Off. Anal. Chem. 60, 813 - 825 (1977). Agric. Canada, Chem. Biol. Res. Inst., Ottawa, Ontario (Canada)


Determination of arsenic in beverages and foods by hydride gene- ration atomic absorption spectroscopy. D.D. Siemer, R.K. Vitek, P. Koteel and W.C. Houser.

Best. yon Arsen in Lebensmitteln mad 'Getr~-aken; Spektralphoto- metric, Atomabsorption; Arsinmethode. - Zur Bestimmung yon Arsen in Lebensmitteln mad Getriinken (Wein, Fruchts~fte) wird ein Verfahren beschrieben, bei dem das Arsen ais Arsenwasserstoff in einer H2~O2-Flamme atomisiert und durch Messtmg der Atomab. sorption bestimmt wird. Arsin-Generator und Mef~verfahren shad die gleiehen, wie sie yon D.D. Siemer, P. Koteel und V. Jariwaia (Anal. Chem. 48, 120 (1976); vgl. diese Z. 283, 48 (1977)) beschrieben wurdem Da Arsen h~iufig in Form arsen-organischer Verbindun- gen vorliegt, ist es notwendig, die Proben vorher vollstiindig zu veraschen. Die Verff. geben genaue Vorschriften an zur Durchfiih- rung der Veraschung bei fliissigen mad festen Proben, wobei sic jeweils 5 ml ges~itt. Mg(NO3)2-LSsung zugeben, Vortroeknen und dann 90 rain im Mnffelofen auf 450~ erhitzen. Wiederfindans- versuche hatten ausgezeictmete Ergebnisse. Die Arsengehalte der untersuchten Getr~_ke lagen zwischen 10 und 265 ppb, der iibri- gen Lebensmittd zwischen 20 und 9290 ppb. Die Empfindlichkeit war um ein Zehnfaches besser als bei Verwendung kommerzieller Arsin-Generator-AAS-Ausriistungen. - Anal. Lett. 10, 357 - 369 (1977). Dept. Chem., Marquette Univ., Milwaukee, Wisc. (USA)

W. Czysz

Bestimmung yon Kupfer, Eisen nnd Calcium in Bier. M. Moll.

Best. yon Kupfer, Eisen, Calcium in Bier; Spektralphotometrie, Atomabsorption. - Eine durch den Unterausschut~ Atomabsorptions- Spektrophotometrie der EBC durchgefiihrte Oberptiifung der yon der ASBC ver6ffentliehten Methoden zur Bestimmung yon Fe, Cu und Ca in Bier (Methods of Analysis of the Amer. See. Brewing Chemists, 7. Aufl., Methode Bier, S. 3 - 8) ergab, da~ sic mit folgen- den Abweichtmgen fiir den Bereich der EBC iibemommen werden k6nnen: FOr die Bestimmung yon Fe und Cu ist die Flmnmen-AAS durch ein flammerdoses Verfahren zu ersetzen, da mit der Flam- menmethode oft im Bereich der unteren Empfindlichkeitsgrenze gearbeitet werden muff. Das fiihrt zu hohen Variationskoeffizienten zwischen den Ergebnissen verschiedener Labors. FOr die Ca-Bestim- mung empfiehlt der Ausschufi den Zusatz yon Lanthanchlorid, um StOreffekte einzuschr~nken. - Brauwissenschaft 30, 347 (1977). Centre Rech. TEPRAL, 54250 Champigneulles (Frankreich)

W. Czysz

Method of determining free amino nitrogen in weft and beer and viscosity of weft and beer. D.B. West.

Best. yon Aminostickstoff, Stiekstoff in Bier; Spektralphotome- trie; ASBC-Methode. - The American Society of Brewing Chemists (ASBC) has released new methods for the determination of free amino nitrogen in weft and beer and for viscosity of weft and beer. The 4 procedures have been collaboratively tested by ASBC and the European Brewing Convention and adopted as official by both organizations. The free amino nitrogen methods use ninhydrin in the colofimetric reaction. The viscosity procedures measure flow times of the test materials against water. The methods have been adopted as official first action. - J. Assoc. Off. Anal. Chem. 60, 805 - 806 (1977). J.E. Siebd Sons'Co., Marsehall Div., Miles Labs., Inc., Chicago, IL (USA)

Die Probenaufbereitung van Hopfen. A. Forster.

Analyse yon Hopfen; Probenvorbereitung. - Bei der Bestinmmng der analytischen Merkmale des Hopfens, insbesondere der Messung der Konduktometerwerte (KWi) als M ~ flit den Gehalt an Bitter-

stoffen, treten Probenahme- bzw. Hetemgenittitsfehler auf, die nicht zuf~ger Natur sind. Insbesondere bei der Probanahme yon unge- prel~tem Hopfen kommt es zur Entmischmag der Muster, die eine stetige Abnahme der Konduktometerwerte bewirken. Zur Vermei- dung dieser Fehler wird die Vermahlung der Muster und Zut"uhrung des gesamten Pulvers in einen automatischen Probenteiler empfoh- len. Es wird ein C-eriit besehfieben, das es ermSglieht, Proben yon 100 - 200 g innerhalb 5 rain zu vermahien, otme weitere Manipula- tionen dem Probenteiler zuzufiihran und ans diesem jeweils nut eine Teilprobe zu ziehen; der Rest wird verworfen. Mit Hilfe die- ses Geriites konnten Heterogenitiitsfehler fast vollst~ndig eliminiert werden. - Brauwissenschaft 30, 333 - 337 (1977). Fa. Job. Barth & Sohn, I)-8500 Niirnberg W. Czysz

Der Naehweis yon Gibberellin~ure in Malz. S. Donhauser.

Nachw. yon Gibbereilins~ure in Malz; Immologisches Verfahren.- Der Zusatz von Gibberellinsiiure bei der Herstellmag von Malz ist in der Bundesrepublik gesetzlich untersagt. Zum Nachweis klein- ster Mengen wurde daher ein immmaologisches Verfahren ausgear- beitet, das geniigend empfindlich mad, zur Unterscheidung der verschiedenen Gibberelline, auch gen~end spezifisch ist. Kupplmags- reaktion, Immunisierungsschema und Spezifit~tsprtifung der An- tigenen werden ausfiihrlich beschrieban. Im Rahmen der Nachweis- versuche wurde beobachtet, daft die Empfindlichkeit des Veffah- rens erbeblich yon der Qualitiit des Immmasemms abh~aagt. Mit den besten zur Verfiigung stehenden Seren wurden Gibberellins~ure- mengen unter 0,01 mg/kg Gerste = 0,000001% effa~t. Schwiichere Seren ergaben Nachweisgrenzen im Bereich yon 0,04 - 0,1 mg/kg Gerste. - Brauwissenschaft 30, 325 - 330 (1977). Inst. Teehnol. d. Brauerei, TU Miinchen, D-8050 Freising-Weillenstephan, W. Czysz

Gas-ehromatographisehe Bestimmung yon Athylbromaeetat und Chlorpikrin in Wein. D. Revuelta, G. Revuelta und F. Armisen.

Best. yon Athylbromacetat und Chlorpiktin in Wein; Chromato- graphie, Gas. - 50 nil Wein werden mit 50 ml Cyelohexan extra- kiert, die organische Phase wird nach der Abtrannung der wiit~ri- gan Phase mit 5 g wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Die gas- chromatographische Analyse effolgt an Chromosorb W/AW (80 - 100 mesh) mit 10% SE-30 in einer 1 m-Kolonne (Durchm. 3 ram). Zur Detektion wird ein Elektronen-Einfang-Detektor mit 63Ni verwendet. Die relative Retentionszeit yon Cbaorpikrin betr~gt 0,260, die yon Cyelohexan 0,067, werm die Retentionszeit yon Athylbrom- acetat 1.000 gleichgesetzt wird. Die Methode gestattet in 1 1 Wein 1 mg Chlorpikrin oder 0,5 mg Athylbromacetat nachzuweisen. Bei- de Stoffe sind unbestgndig mad ihre Konzentration in Wein nimmt mit der Zeit ab. - An. Qulm. 71, 503 - 505 (1975). Lab. Agrar. Reg. det Ebro, Dep. Anal. Especial., Zaragoza (Spanien) B. Tvaroha

2-Ethyl-3-methylbutyric acid, a new volatile fatty acid found in rum. M.J. Lehtonen, BX. Gref, E.V. Puputti and H. Suomalainen.

Identifizierung yon 2-Athyl-3-methylbuttersiiure in Rum; Chroma- tographie, Gas. - Zur Abtremmng und Identifmerung von 2-Athyl- 3-methylbuttersiiure in Rum werden die fllichtigen Fettsiiuren zu- niichst naeh dem yon L. Nykanen, E. Puputti mad H. Suomalainen (J. Food Sci. 33, 88 (1968); vgl. diese Z. 248, 110 (1969)) beschriebenen Verfahren aus der Rumprobe extrahiert. Die gas-ehromato- graphische Trennung erfolgt an einer 2 m x 6,3 mrn-Stahlsliule mit 20% Butandiolsuccinat mad 2,5% Phosphors~iure auf I-IMDS-AW Chromosorb W (60 - 80 mesh) unter Verwendmag eines WL-Detek- tors. FOr die massenspektrometrisehe Identifiziemng wird eine mit t0% FFAP belgte Chromosorb W-Siiule (3 m x 6,3 ram) verwendet. Die Siiulentemperatur betr~gt isotherm 144oc. Zur Identiflziemng wird auger dem Massenspektrum ein IR-Spektrum hergesteUt und

Referate 2. Spezielle Produkte und Anwendungsgebiete: 2.6 Lebensmittel 69

mit dem MS- bzw. IR-Spektrum einer autentischen Reinsubstanz verglichen. Die in Rum eindeutig identifizierte 2-~i, thyl-3.methylbut- ters~iure konnte bisher noch in keinem anderen alkoholischen Ge- tr~tk, anch nicht in Whisky und Cognac, nachgewiesen werden. - J. Agric. Food Chem. 25, 953 - 955 (1977). Res. Labs., State Alco- hol Monopoly (Alko), Helsinki 10 (Finnland) W. Czysz

High performance liquid chromatographic separation of halogen derivatives of unsaturated fatty acid triglycerides. A. Karleskind, G. ValmaUe, O. Midler and M. Blanc.

Best. von Triglyceriden in Fetten; Chromatographic, S~ulen; verbesserte Trennung als Hatogenderivate. - Chloro-iodo-derivatives were formed as in the iodine index determination for oils and fats. Gly- cerides containing the same number of carbon atoms but with different degrees of unsaturation could then be separated by HPLC on Lichrosorb Si 60 with CH2C12 (15%) : (CH3)3N (0.1%) : 2,2,4 td- methylpentane QSP (to 100%) as elutant. A high sensitivity was obtained by monitoring the U.V. absorption at 265 nm. - Analusis 5, 79- 83 (1977). Lab. Wolff, Paris (France) J.S. Dunnett

Best. yon Sterinen in Fetten; MethodenvergIeich, Herktmftsbest. - Es werden versch. Sterinbestimmungsmethoden zur Feststeliung der biologischen Herkunft miteinanderverglichen. Der Einflu~ der station. Phase bei gepackten Sauien (SE 30; OV 17; JXR) in der GLC wird diskutiert, sowie die chemische Form, in welcher die Sterine chromatographiert werden (freie Alkohole, Acetyl-, TMS-, TFA- oder HFB-Derivate). Verschiedene Capillars~iulen werden ebenfalls besprochen u. vergiichen. In Tabellen sind die Resultate zum Vergieich angeffihrt; Wiederholbarkeit und Reproduzierbar- keit werden erl~utert. Konsequenz dieser Studie: CapiUars~iulen ergeben die besten Trennungen; es mui~ eine geniigende Menge ein- gespritzt werden; eine gute Aufl6sung der Peaks ist unerl~i~lich zur richtigen Auswertung; man soil keine Schlui~folgerungen aus Ste- roiden ziehen, deren Gehalt geringer als 1% ist; bei der Best. der Herkunft yon Fetten ist bei Gemischen yon Fetten grO~te Vorsicht geboten. - Ann. Fals. Exp. Chim. 70, 87 - 100 (1977). Inst. Corps Gras; Paris (Frankreich) R. Wermig

Spectrographic determination of phosphorus in vegetable oils using a plunger-electrode spark excitation technique. T. K~ntor, B. Tar- nay, T. Cserfalvi and A. Borodi.

Modification of Canadian food and drug directorate lipoxidase method for polyunsaturated fatty acid determination. A.R. Presser, A.J. Sheppard, and W.D. Hubbard.

Best. yon Fettsiiuren, unge~tt., Trilinolein in Fetten mit Lipoxidase; Enzymatische Analyse. - The Canadian FA-59 enzymatic method for determining cis,cis-methylene interrupted polyunsaturated fatty acids has been modified to meet the needs of the cholesterol and fatty acid regulations of the U.S. Food and Drug Administration. A centrifugation step has been introduced to remove palmitate and stearate interference with absorbance readings for samples containing low amounts of cis,cis-methylene interrupted polyunsaturated fatty acids. The data are calculated by using a standard curve and an equation which yields g trilinolein/100 g product rather than % linoleic acid in a given weight of sample. The standard curve was linear for 1 - 12 /zg trili~nolein. Recovery of added trilinolein was 99.5%, with 4% coefficient of variation. The modified procedure was successfully applied to a wide variety of foodstuffs. - J. Assoc. Off. Anal. Chem. 60, 895 - 898 (1977). Food Drug Admin., Div. Nutr., Washington, I)C (USA)

Gas-liquid chromatographic determination of trans unsaturation in fats and oils on packed columns: Preliminary studies. H.B.S. Cona- cher, J.R. lyengar, and J.L. Beare-Rogers.

Best. von Fetts~inren, unges~itt, in Fetten und Glen; Chromatogra- phic, Gas; trans-Isomere. - Trans isomers ha several methyl ester mixtures and in some commercial margarines were separated on a 15' x 1/8" stainless steel column containing 10% Silar 10C as stationary phase. With the methyl ester mixtures, good agreement was obtained among known trans contents, trans contents determined by infrared (IR) spectroscopy, and trans contents determined by gas-liquid chromatography (GLC). With commercial margarines, agreement between IR and ~LC results was less satisfactory; the latter were approximately 80 . 85% of the former when trans contents were > 20%. When trans contents were < 20%, discrepancies were larger. This was considered due to overlap of certain cis und trans positional isomers. - J. Assoc. Off. Anal. Chem. 60, 899 - 903 (t977). Health Welfare Canada, Food Directorate, Ottawa, Ontario (Canada)

Die verschiedenen Methoden der Bestirnmung der Sterinzusammen- setzung und ihre Anwendung bei der Fettanalyse. F. Mordret, A. Privet und J.P. Wolff.

Best. yon Phosphor in Pflanzen61en; Spektrographie, Emission; Kol- benelektrode. - Zur Besfin~nung yon Phosphor in Pflanzen61en wird ein emissionsspektrographisches Verfahren vorgeschlagen. 1 g Ol wird mit 0,2 g basischem Magnesimncarbonat gemischt, das Ge- misch verascht und der Rtickstand mit Graphitpulver im VerhNt- his i : 1 fein vermahlen. Die spektrographische Bestimmung erfolgt nach dem yon T. K~ntor und L. Erdey (Talanta 13, 1289 (1966); vgl. diese Z. 233, 47 (1968)) beschriebenen Verfahren zur konti- nuierlichen Einftihmng gepulverter Proben durch eine als Elektro- de dienende Graphitr6hre, durch die sic tiber eine Spindel in den Funken eingebracht wird. Zur Eichtmg werden natiirliche Lecithin- proben verwendet, deren P-Gehalt nach einem gravimetrischen Stan- dardverfahren besthrtmt wurde; das Magnesium client als innerer Bezugsstandard. Nach dieser Methode durchgeftihrte Analysen ergaben Nachweisgrenzen yon 0,00062% in Olproben. Im Bereich yon 0,003 - 0,005% P betrug die ret. Standardabweichung 4,8%. - Period. Polytechn. - Chem. Engin 21, 237 - 247 (1977). Dept. Gen. and Anal. Chem., Techn. Univ., Budapest (Ungam) W. Czysz

Comparison of iodometric titration, potentiometric titration, and bromide ion electrode determination for bromide in brominated vegetable oils. H.B.S. Conacher and A.D. McKenzie.

Best. yon Brom in Glen; Volumetfie/Elektroden, ionenselektive; Methodenvergleich. - lodometric titration, potentiometfic titration, and bromide selective ion electrode techniques have been evaluated for determining bromide in brominated vegetable oils. In general, the 2 titration methods gave similar percentages for the bromide content of several brominated vegetable otis, and similar recoveries of approximately 96% from soft drinks. The specific ion technique gave lower and more variable percentages for the bromide content of the brominated vegetable oils and a lower recovery of 91,6% from soft drinks. Of tile first 2 methods, the potentiometric method was selected because of ease and speed of measurement. - J. Assoc. Off. Anal. Chem. 60, 918 - 921 (1977). Health Welfare Canada, Food Directorate, Ottawa, Ontario (Canada)

Evaluation of rapid polarographic method for determining tocopherols in vegetable otis and oil-based products. A.E. Waltking, M. Kieman, and G.W. Bleffert.

Best. yon Tocopherolen in Glen; Polarographie; Vergieich mit GC. - A polarograplfic procedure for the determination of the tocopherols in vegetable otis was compared to a conventional gas-liquid chro-


matographic procedure. The polarographic method is 2 - 3 times more precise and more rapid, which is an important advantage for monitoring the nutritional value of processing conditions of vegetable oil-based products. Attempts to establish the validity of appa- rently slightly higher values for a- and 3,-tocopherols obtained by polarography has implicated the gas chromatograph or derivative formation rather than the extensive prior manipulation of the sample for chromatography as the source of error. Essentially the same results were obtained for a-tocopherol, regardless of the technique used. However, more variable results which were product dependent were obtained for 3'- and A-toeopherols when gas-liquid chromatography was used. - J. Assoc. Off. Anal. Chem. 60, 890- 894 (1977). CPC Internat. Inc., Best. Foods Res. Eng. Cent., Union, NJ (USA)

Reverse phase high pressure liquid chromatography of vitamin A in margarine, infant formula, and fortified milk. J.N. Thompson and W.B. Maxwell.

Survey of 1975 wheat and soybeans for afiatoxin, zearalenone, and ochratoxin. O.L. ShotweU, M.L. Goulden, G.A. Bennett, R.D. Platt- ner, and C.W. Hesseltine.

Best. yon Aflatoxin, Zearalenon und Ochratoxin in Weizen und Sojabohnen; Worte 1975. - Samples were analyzed by the Eppley method. None of the 3 mycotoxins was detected in soybeans. Afia- toxins and ochratoxin A were not detected in wheat, but zearalenone was detected in 19 of 42 samples collected in Virginia. Half of the Virginia samples were collected because they were mold-damaged. Zearalenone levels ranged from 0.36 to 11.05 ppm; the identity of the zearalenone was confirmed by gas-liquid chromatography and mass spectroscopy. Gibberaila zea infection (6 - 60%) was detected in all of the zearalanone-positive samples; 6 - 60% of the kernels in the samples tested contained G.zea. - J. Assoc. Off. Anal. Chem. 60, 778 - 783 (1977). U.S. Dept. Agile., North, Reg. Res. Cent., Peoria, IL (USA)

Best. yon Vitamin A, Retinol und/3-Carotin in Margarine und Milch; Chromatographic, Siiulen. - Retinol was determined in margarine (50 rag), infant formula (1 ml), and fortified milk (1 ml) by sapo- nification in centrifuge tubes, extraction of the unsaponifiable lipid with hexane, and high pressure liquid chromatography (HPLC) in 90% methanol on a 25 cm x 3.2 ram column containing 10 gm Li- Chrosorb reverse phase, p-Carotene was determined using the same column and 99% methanol as eluant. The vitamins in the eluate were identified and measured from their absorption at 325 (retinol) and 453 nm ~-carotene), using a computing integrator. The recovery of retinol from oil was better than 99%. The coefficients of variation were 6.8% for 12 replicate analyses of a margarine for retinol and 5.4% for 10 replicate analyses of a margarine for /3-carotene. - J. Assoc. Off. Anal. Chem. 60, 766 - 771 (1977). Health Welfare Can., Nutr. Res. Labs. Ottawa, Ontario (Canada)

High pressure liquid chromatographic determination of aflatoxins in wines and other liquid products. D.M. Takahashi.

Best. yon Aflatoxinen in Wein; Chromatographic, S~iulen.

A previously developed high pressure liquid chromatographic (HPLC) method was evaluated by an extensive recovery study of aflatoxins from wines and other liquid products. The HPLC column and the preliminary cleanup procedures were both modified for this study. Four aflatoxins (B1, B2, G1, and G2) were recovered at 80 - 116% from 28 samples of various liquid commodities spiked at the 1 vg/1 (1 ppb) level The detection limit of the proposed method for wines and fruit juices was about 0.02 ppb. A total of 53 samples were analyzed for aflatoxins during this study. - J. Assoc. Off. Anal. Chem. 60, 799 - 804 (1977). Food Drug Admin., San Francisco, CA (USA)

Anritsu milk-checker for determining fat in milk. J.W. Sherbon and W.F. Shipe.

Best. yon Fett in Milch; Anritsu-milk-checker. - A new instrument for measuring the fat content of milk was collaboratively studied to see if it performed similarly to machines specified in the official AOAC method. The results indicate that the instrument meets exi- sting AOAC calibration criteria, and it has been included in the official methodology. - J. Assoc. Off. Anal. Chem. 60, 973 - 976 (1977). ComeU Univ., Dept. Food Sci., Ithaca, NY (USA)

Reverse phase analytical and preparative high pressure liquid chromatography of aflatoxins. R.D. Stubblefield and O.L. ShotweU.

Preparation and characterization of aflatoxin B 1"1 -(O-carboxymethyl) oxime. F.S. Chu, M.-T.S. Hsia, and P.S. Sun.

Unters. vnn Aflatoxin Bl-l-(O-carboxylmethyl)-oxim; Durst. und Daten. - A method is described for the preparation and purification of aflatoxin Bl-l-(O-carboxymthyl ) oxime from aflatoxin B 1. The overall yield was about 73 - 83%. The new aflatoxin B 1 derivative was characterized by mass, ultraviolet, infrared, and nuclear magnetic resonance spectral analyses, and was nontoxic to 8-day-old chicken embryos when tested at a concentration of 3.48 /~g/egg. - J. Assoc. Off. Anal. Chem. 60, 791 - 794 (1977). Univ. Wiscon- sin, Food Res. Inst. Dept. Food Microbiol. Toxicol., Madison, WI (USA)

Trenn. von Aflatoxinen; Chromatographic, S~tulan; analyt, und pr~i- parat. - Aflatoxins M2, M1, G2, G1, and B 1 were completely re- solved and B 2 was satisfactorily separated on a C18 (10/~a, 4 nun id x 30 cm) column with an eluting solvent of acetonitrile-water (35 + 65) and flow rate of 1.5 ml/min. Compounds were detected by ultraviolet absorbance at 350 nm. Laboratory temperatures should be relatively constant throughout a day. HPLC determinations of aflatoxin B 1 added to uncontaminated corn extracts at 20 and 50 ppb levels were 83 -+ 14 and 92.5 -+ 8%, respectively, of those expected. Preparative HPLC was achieved on C18/Porasil B (35 - 75 pan) columns (3/8" od x 8') developed with acetonitrile-water mixtures (M1, 20 + 80; B1, 35 + 65; G1, 25 + 75) at 9.0 ml/min. These columns permitted isolation of 40 mg afiatoxin B 1 or G 1 in less than 3 hr. Aflatoxin M 1 required 2 HPLC steps. - J. Assoc. Off. Anal. Chem. 60, 784 - 790 (1977). U.S. Dept. Agric., North. Reg. Res. Cent., Peoria, IL (USA)

Thin layer chromatographic determination of aflatoxin B 1 in eggs. M.N. Trucksess, L. Stoloff, W.A. Pens, Jr., A.F. Cucuili, L.S. Lee and A.O. Franz, Jr.

Best. von Afiatoxin B 1 in Eiern; Chromatographie, DOnnschlcht. -

A method for determining aflatoxin in dairy producteswas modified for eggs, initially by additional cleanup steps. The modified method proved practical for use in survey analyses and was sufficiently sensitive to detect afiatoxin B 1 at levels less than 1 ng/g in eggs from hens on experimentally contaminated feed and in spiked eggs; inter- faring compounds in eggs received from many different producing areas were eliminated. Although recovery was greater than 75% when the aflatoxin was extracted immediately after spiking, recovery was usually less than 30% when the aflatoxin was extracted after more than 24 h. Adding sodium chloride, sodium sulfate, or urea to the extracting solvent remedied this defect, which is thought to be related to the binding of aflatoxin to egg protein. - J. Assoc. Off. Anal.

Referate 2. Spezielle Produkte und Anwendungsgebiete: 2.8 Pharmazeutische Produkte und Kosmetica 71

Chem. 60, 795 - 798 (1977). Food Drug Admin., Div. Food Technol., Washington, DC (USA)

Rapid and sensitive eolorimettic determination of cobalt (II). M.A. Eldawy, A.S. Tawfik and S.R. Elshabouri.

2.8 Pharmazeutische Produkte und Kosmetica

Anwendung von automatischen potentiometrischen Titrationan zur Kontrolle eini~er Arzneipr~pamte in der Laboratoriumspraxis. Die Auswertung der mit Titroskop, Titrator und Potentiograph gewonne- hen Ergebnisse. M. Snfigelov~i, M. Nov~k und A. ~ahlavskfi.

Analyse von Pharmazeut. Produkten; Potentiometrische Titration; automat. Geriite, Vergieich.

Verff. verglichen Ergebnisse der argentometrischen Titrationen mit drei Apparaten: Titrator TTT ld Radiometer Copenhagen, Titroskop Typ 1, Firma Laboratorn{ pffstroje Praha und Potentiograph Typ E 336 A - Serie 18 Metrohm Schweiz. Analog wurden einige Priiparate acido-basisch titriert und mit der Methode nach ~sL 3 vergiichen (z.B. Borsiiure, Na-Tetraborat, NaHCO3). Die Auswertung zeigt, dag alle gepriiften Apparate gieichwertig sind. Vom Standpunkt des Zeitauf- wands ist der Titrator TTT ld Radiometer Copenhagen am vorteilhaf- testen. - ~eskoslov. Farm. 26, 14 - 18 (1977) (Tschechisch, mit ross., engl. u. dtseh. Zus.fass.). Lab. Arzn. Kontr. Ostrava (CSSR)

Z. Stejskal

Flame photometric and atomic absorption determination of calcium, potassium, and sodium in Ringer's solution and injection and in lactated Ringer's solution. J.F. Weeks, Jr.

Best. von Calcium, Kalium und Natrium in Ringerl6sung; Spektral- photometric, Flammenemission / Spektralphotometrie, Atomabsorp- tion. - Authentic and commercial counterparts of Ringer's solution and lactated Ringer's solution were analyzed by t4 collaborators. Calcium, potassium, and sodium were to be determined by any flame emission or atomic absorption instrument operated at prescribed performance levels, and basic procedures for comparing samples and standards were also given. Recoveries of the cations from authentic and commercial solutions were as follows: calcium 95.6 - 102.1 and 95.6 - 103.6%, respecrively; potassimn 97.9 - I01.7 and 98.4 - 102.4%; sodium 98.2 - 103.1 and 97.3 - 103.7%. - J. Assoc. Off. Anal. Chem. 60,929 - 934 (1977). Food Drug Admin, New Orleans, LA (USA)

Determination of radioehemieal purity of ehlormerodrin-203 by eleetrophoretie method. V. Jovanovid, B. Zmbova and J. Bzenid.

Best. yon Quecksilber-203 in Chlormerodrin; Elektrophorese. - A new, rapid and simple electrophoretic method was described for the determination of inorganic mercury (203Hg0 and hydmxychlormero- drin as radiochemical impurities in chlonnerodrin preparations. -Pro- cedure. Experiments were performed with NaC1 as an electrolyte (10 -5 - 5.10 -2 M) at pH 6.8 using low-voltage electrophoresis. 0.005 ml of labelled chlormerodrin-203, at the concentration of 2 - 4 rag/ mJ and with an activity mCi/ml was spoted on Whatman No 3, MM (30 x 2) chromatographic paper stripes. Electrophoresis was carried out for 2 h at the potential gradient of 8V/cm along the stripe. The mobility of the mercury ion 203Hg2+ and the hydroxy form 203HgOH was observed to increase with increasing electrolyte concentration whereas that of the methoxy ion 203HgOCH3 remained un- changed. The formation of an anionic mercury complex, most pro- bably (HgC14)2-, positively charged hydroxy form and uncharged methoxy form were suggested. - J. Radioanal. Chem. 35,383 - 387 (1977). Boris Kidri~ Inst., Vin~a (Yugoslavia) R. Kaliszan

Best. von Kobalt(II) in Pharmazeut. Produkten mit 7-Nitroso-8-hy- droxychinolin-5-sulfons~inre; Spektralphotometrie. - 7-Nitroso-8- hydroxyquinoline-5-sulfonic acid sodium salt was used as the chro- mogenic reagent for color development. Although other metals form colored chelates with the ligand, it was possible to develop a selective method using McUvaine's pH 8 citric acid-phosphate buffer. Under these conditions, iron(II), iron(Ill), copper(II), zinc(II), and man- ganese(II), minerals likely to be compounded with cobalt(II) in geriatric formulations, do not interfere with the precision of the method or the color development. Calcium(II) and magnesium(II) do not form colored chelates with the used ligand. Hormones, vitamins, and additives likely to be present along with the cobalt ion in pharmaceutical formulations do not interfere. The sensitivity is 0.37 pg of cobalt(II)/ml of sample solution. - J. Pharm. Sci. 65, 664 - 666 (1976). Dept. Pharm. Chem., Fac. Pharm., Univ. Assint (ggypten)

Micro-determination of p-hydroxybenzoic esters in pharmaceuticals and cosmetics. E. Weisenberg, B. Gershon, and J. Schoenberg.

Best. von p-Hydroxybenzoes~iureestem in Pharmazeut. Produkten und Kosmetika; Chromatographic, Gas. - A rapid and specific method is described for the determination of microamounts of methyl, propyl, and butyl p-hydroxybenzoic esters (parabens) in pharmaceuticals and cosmetics. The method involves the direct extraction of parabens into benzene or chloroform followed by derivatization with phospho- rochloridate, The diethyl phosphate ester derivatives are cleaned up on a Florist minicolumn and finally measured by gas-liquid chromato- tography on 5% OV-210 on Gas-Chrom Q. A flame photometric detector or a KC1 thermiooic detector may be used. The concentration response was linear up to 40 ng parabens. The reproducibility and margin of error were tested with fortified samples. This method may be applied to the estimation of other phenol derivatives. - J. Assoc. Off. Anal. Chem. 60, 56 - 59 (1977). Inst. Control Standardn. Drags, Minist. Health, Jerusalem (Israel)

Einflufi des pH-Wertes und der Chloridionen auf die Verteilung eines Aminsalzes zwischen w~riger und organischer Phase. P. Dallet, J.-C. Colleter, J.-J. Girand mad B. Penicaut.

Abtrenn. yon Aminsalzen, Bupranolol, Propranoloi, Alprenolol; Ex- traktion; pH- und Ct--Einflug. - Von Salzen der Amine m2t der allgemeinen Formel BH+A - k6nnen bei der Extraktion mit einem organischen L6sungsmittel nut die Base odor nut das Salz oder Base und Satz zusammen in die organische Schicht gehen und zwar je nach pH-Wert und Konz. an Anion, in der vorliegenden Arbeit stets CI-. Bei pH kleiner 2 werden nut die Ionenpaare extrabiert, bei pH iiber 8 und einer C1-Konz. yon 0,155 M nut die Base. Untersucht wurde die Er- scheinung an pharmazeutisch wichtigen Verbindungen, n~nlich an den Hydrochloriden yon Bupranolol (d, 1-t-Butylamino-1 (chloro-2'- phenoxy)-3-propranol-2), Propranolol (d-Isopropylamino-l~a-naph- thyloxy)-3-propranol-2) und Alprenolol (d4sopropytamino-l-(altyl- 2'-phenoxy)-3-propranol-2), die mit Octanol bei verschiedenen pH- Werten mad verschiedener Konz. an C1- extrahiert wurden. Formeln zur rechnerischen Ermitflung der verschledenen extrahierbaren An- teile werden abgeleitet. - C.R. Acad. Sci. Paris 284, (Serie C), 125 - 128 (1977). Lab. China. Anal., UgE.R. Pharm., Bordeaux (Frankreich)

G. Denk

Chemisehe und strukturelle Analyse der mit Vanadiumpentoxid erzielten Oxidationsprodukte yon l-Benzoyl-3,4-dihydro-6,7-dimethoxy-isoehinolin. M.J. Waechter, J. Likforman und M. Hamon.

Reaktion yon Benzoyldihydro-dimethoxyisochinolin mit Vanadium-


pentoxid; Oxidationsprodukte. - Die hier besehriebene Oxidation verl~iuft sch~rfer als die bekannte mit Perjods~ure. Reaktionspmduk- te sind hier neben Benzoes~ure das 1,3,4-Trioxo-l,2,3,4.tetrahydro- 6,7-dimethoxy-isochinolin (ira Gleichgewicht mit der Enolform), im anderen Fall entstand Corydaldin. Die Oxidation wird mit V205 in stark sehwefelsaurem Medium durchgefuhrt, tier Ablauf wird colori- metriseh verfolgt. Die E1ementaranalyse des neben Benzoesaure ent- stehenden Reaktionsproduktes ergibt C 11H905 N. IR-Spektren geben Hinweis auf NH zwischen Carbonylgmppen (wie bei Barbituraten). Durch NMR, besonders C-13-NMR, wird die vermutete Stmktur best/itigt. - Analusis 5, 34 - 37 (t977). Fac. Sci. Pharm. et Biol., Chatenay-Malabry (Frankreich) W. Asche

Bestimmung der Ioulsationskonstanten von N-(1-Athyl-2-methyl- pyrrolidyl)-2-methoxy-5-sulfamoyl-benzamid (Sulpirid), M. van Damme, M. Hanoeq, J. Topart, L. Molle.

Polarographic determination of isosorbide dinitrate. W.R. Turner and R~S. Lenkiewicz.

Best. von Isosorbid-dinitrat; Polarographie. - Isosorbide dinitrate and two isomeric isosorbide mononitrates are shown to be polaro- graphically reducible in aqueous sodium perddorate or potassium ctfloride solution. The current, measured at -1,6 v, versus the saturated calomel electrode is proportional to the concentration of organic nitrate in the 10 - lO0-tag/ml range. Inorganic nitrate produces no interference. However, the mononitrate isomers produce an additive response to isosorbide dinitrate and cannot be determined indivi- dually. The polarographic method is applicable to single-tablet assay for content uniformity determination, with precision and accuracy comparable to automated eolorimetric analysis. - J. Pharm. Sci. 65, 118 - 121 (1976). Chem. Res. Dept. and Stuart Pharm. Div., ICI United State Inc., Wilmington, Dda (USA)

Best. von lonisationskonstanten yon Sulpirid; Spektralphotometrie, UV/Potentiometrie. - Die qualitative Untersuchung der UV-Spek- tren in Abh~nglgkeit veto pH-Wert der w~rigen L6sungen yon Sulpi- rid fiihrt zu der Annahme einer Wasserstoffbrticke zwiscben einem Ammoniumproton der alieyclischen Amingruppe und dem O-Atom der Carbonylfunkfion. Die Existenz dieser Bindung ermOglichte die EinsteUung einer spektralphotometrisehen Bestimmung des pK s- Wertes dieser Funktion. Die Bestimmung der 2. sauren Funktion im Molekiil (Sulfamoyl-Gmppe) wurde potentiometrisch durchgefiihrt, jedoch kormte die Oberlagerung der beiden (sich nut urn eine pK-Einheit unterscheidenden) S~iurekonstanten nut dutch eine ma- thematiscbe Behandlung der Mefidaten aufgel~st werden. - Analu- sis 4, 299 - 307 (1976). Inst. Pharm., Univ. Libre, Bruxelles (Belgian)

C. Martin

Dihydralazine sulfate analysis using 2-methyl-3-nitropyridine-6- carboxaldehyde. A.F. Youssef, S.A. Ibrahirn and S.R. Elshaboufi.

Best. von Dihydralazinsulfat mit 2-Methyl-3-nitropyridin-6-carboxal- dehyd; Spektralphotometrie. - A sensitive, selective coloILmetrie assay was developed for the quantitative analysis of dihydralazine sulfate. The method is based on the interaction of buffered (pH 4) dihydralazine sulfate with a methanolic solution of 2-methyl-3-nitropyridine-6-carboxaldehyde upon heating to give an orange color. This color can be quantified spectrophotometrieally at 450 nm, with a lower limit of detection of 1/~g]ml. The color is stable for at least 24 hr. There is no interference from other drugs likely to be present along with dihydralazine sulfate and common excipients, The method was used successfully for the determination of dihydralazine sulfate in combination with other drugs in different commercial tablets. The developed method was applicable as a stability-indicating assay. - L Pharm. Sci. 66, 116 - 118 (1977). Dept. Pb~armaceut. Chem. and Pharmaceut., Fac. Pharmacy, Univ., Assiut (Agypten)

GLC determination of aprindine: quantitation and stability measurements. B.S. Rutherford and R.H. Bishara.

Best. von Aprindin; Chromatographic, Gas. - A GLC method of analysis of a new antiarthythmic agent, aprindine, is described. The raw material of the new drug substance, supplied as the hydrochloride salt, is dissolved in deionized water, and the base is liberated by a t0% aqueous solution of sodium carbonate. Aprindine is extracted with chloroform and mixed with the internal standard, 5a-cholestane. GLC is performed on a glass column packed with 3.8% W-98 on Chromo- sorb W-lIP. Quantitation is achieved by computer calculation of the peak area ratios. This GLC method is applied to the quantitative determination of aprindine as raw material and in capsule and ampul formulations. - J. Pharm. Sei. 65, 1322- 1325 (1976). Res. Lab., Eli Lilly and Co., Indianapolis, Ind. (USA)

IR spectroscopic charaeterisation of 2-thiohydantoins and 2-thio- barbiturates. J. Poupaert and R, Bouche.

Unters. yon 2-Thiohydantoinen und 2-Thiobarbituraten; Spektral- photometric, IR. - An Hand einer Reihe N'~l'-disubstituierter N- Phenylthiohamstoffe wurde die Bande ~ 1550 em - t der ,,Thioharn- stoffbande" und die Banden 1400 bzw. 1200 cm -1 der symm, bzw. antisymm. NCS.Valenzschwingtmg zugeordnet. Die gleiche Zuord- nung wird bei einer Reille yon 2.Thiohydantoinen und -barbituraten getroffen. - J. Pharm. Sci. 65, 1258 - 1260 (1976). Catholic Univ. Louvain, Med. Chem. Dept., Lab. Pharm. Anal., Leuven (Bel- glen) K.F. Becker

Collaborative study of gas-liquid chromatographic determination of methaqualone in pharmaceutical and clandestine preparations. H.F. Hanel.

Best. yon Methaqualon in Pharmazeut. Produkten; Chromatographic, Gas; Ringversuch. - Methaqualone is extracted from an aqueous bi- carbonate solution into chloroform and quantitated by gas-liquid chromatography on a 3% OV-1 eolunm. Tetraphenylethylene is used as an internal standard. Two commercial preparations and 4 sample mixtures prepared by the author were studied. Recoveries for the 4 prepared samples ranged from 100.0 to 102.6%, and the coefficients of variation ranged from 1.58 to 4.15% for the 6 samples studied. - J. Assoc. Off. Anal. Chem. 60, 935 - 939 (1977). Drug Enforc. Ad- rain., S.E. Reg. Lab., Miami, FL (USA)

Rapid near IR spectrophotometrie determination of meprobamate in pharmaceutical preparations. A.F. Zappala and A. Post.

Best. yon Meprobamat in Phannazeut. Produkten; Spektralphotome- tale, IR. - Zur Bestimmung des Meprobamatgehaltes in Tabletten, Kapseln und Suspensionen (die Aufbereitung des Probenmaterials ist beschrieben) gleicht man das IR-Geriit bei 2,00/am mit CHC13 in Quarzkiivetten (5 cm) ab und schreibt die Basislinie bis 1,93/am. Dann wird das Spektnml yon Probe und StandardlOsung gegen CHCI 3 ira gleicben Wellerdlingenbereieh vermessen. Bei InjektionslOsungen wird gegen einen Placeboextrakt gemessen. Dann verbindet man die M~- ponkte bei 1,945 und 1,980 tam miteinander und bestimmt AA zwi- sehen dem Max. bei 1,958 tan und dem entsprechenden Punkt auf tier Verbindungslinie. - J. Pharm. Sei. 66,292 - 293 (1977). Anal. Phys. Chem. Labs., Smith Kline Corp., Philadelphia, PA (USA)

W.H. Mennieke

Speetrophotometric determination of diphenhydramine hydroehlo- fide using dipicrylamiae. F.A. Shamsa and RJ-I. Maghssoudi.

Best. von Dipherdlydramirdaydrochlorid mit Dipikrylamin; Spektral-

Referate 2. SpezielIe P roduk te und Anwendungsgebie te : 2.8

photometriel - A spectrophotometric procedure for the determina~ tion of diphenhydramine hydrochloride based on the reaction with dipicrylamine was developed. A yellow complex forms and is easily extractable by chloroform at pH 5. The mole ratio of diphenhydramine hydrochloride to dipicrylamine in the complex is 1:3. The absorbance of the complex obeys Beer's law over the concentration range of 3 - 10/tg of diphenhydramine hydrochloride per mi of chloroform. This procedure can be carried out in the presence of other compounds without interference. - J. Pharm. Sci. 65, 761 - 762 (1976). Dept. Pharm. Chem., Fac. Pharm., Univ. Tehran (Iran)

Spectrophotometrie determination of diphenhydramine.HCl in pharmaceutical preparations. R.H. Maghssoudi, A.B. Fawzi and M.A.N. Moosavi Meerkalaiee.

Best. yon Diphenhydramin in Pharmazeut. Produkten mit Bromkre- solgriin; Spektralphotometrie. - A new spectrophotometric method has been developed for determining diphenhydramine.HCl, based on solvent extraction into chloroform of the complex formed with hro- mocresol green. The complex solution in chloroform showed maxi. mmu absorption at 415 nm and obeyed Beer's law over the concentration range of 3.0 - 12.0 pg/ml. The molar absorptivity of the complex was 2.02 x 104. Complex formation and extraction was complete and quantitative over the pH range from 2 to 5. The ratio of diphenhydramine to bromocresol green was 1:1. - J. Assoc. Off. Anal. Chem. 60, 926 - 928 (1977). Tehran Univ., Dept. Pharm. Chem., Tehran (Iran)

Pharmazeut ische Produkte und Kosmet ica 73

benzamides (4-NBA) to enhance their UV detectability. The derivatives are chemically stable and can be rapidly prepared and purified by extraction. These amides were separated by reverse phase high pressure liquid chromatography using an isocratic solvent system. The molar absorptivity of amphetamine 4-NBA is 1.2 x 1041 mo1-1 cm -1 at 254 nm which results in a 20 ng-sample yielding a peak 5% of scale. The 4-NBA derivatives exhibited excellent gas chromatographic properties on 3% OV-17 liquid phase. The amides are much less volatile than the parent amines requiring column temperatures in excess of 240~ for elution. The derivatives are thermally stable at these temperatures as shown by chemical ionization mass spectrometry. - Anal. Chem. 49, 912 - 915 (1977). School Pharm., Univ., Auburn, Ala. (USA)

Application of trihydroxyindole reaction to methanesulfonanilides: fluorometric mmlysis for soterenol and mesuprine. T.T. Kenster, D. Brooke and D.M. Walker.

Best. von Soterenol und Mesuprin; Fluorimetrie, - Methanesulfon. anilides, like soterenol and mesuprine, which are bioisosteric with adrenergic catecholarnines, form fluorescent species when subjected to the trihydroxyindole reaction. This finding and the fact that response was linear with concentration for soterenol and mesuprine suggest that a fluorometric analysis could be developed for these methanesulfonanilides. - J. Pharm. Sci. 65, 763 - 765 (1976). Div. Pharm. Sci., Mead Johnson Res. Ctr, Mead Johnson and Co., Evans- ville, Ind. (USA)

Simultaneous semiantomated assay of pyrrobntamine phosphate, eyclopentamine hydrochloride, and methapyrilene hydrochloride in pharmaceutical mixtures. J.L. Hale.

Best. yon Pyrrobutaminphosphat, Cyclopentaminhydroctdorid und Methapyrilerthydrochlorid in Pharmazeut. Produkten; Spektralphoto- mettle; halbautomat. - Manuelle und extraktive Verfahren far Anti- histamin-Zubereitungen, die Methapyrilenhydrochlorid, Pyrrobut- aminphosphat und Cyclopentamin-HC1 enthalten, werden far ein halb- automatisches System, das genau beschrieben wird, modifiziert. Die Endbestimmungen erfolgen nach bekarmten Farbreaktionen mittels UV bzw. Colorimetrie. Konzentrationsbereiche zwischen 60 #g und 125 pg/ml. SRe 1 zwischen 0,5 und 1,11%. - J. Pharm. ScL 65, 1590- 1592 (1976). E. Lilly Comp., Indianapolis, Ind. (USA) R. Stoffel

Electron-capture GLC determination of phenylpropanolamine as a pentaflnorophenyloxazofidine derivative. L. Neelakantan and H.B. Kostenbauder.

Best. yon Phenylpropanolamin; Chromatographic, Gas; als Pentafluor- phenyloxazolidinderivat. - A simplified procedure is described for an electron-capture GLC determination of phenylpropanolamine in blood plasma. The method is based on derivatization of phenylpropa- notamine with pentafluorobenzaldehyde at room temperature without prior extraction of the drug from plasma. The derivative, pentafluoro- phenyloxazolidine, is readily extracted from plasma into a small volume of hexane. Samples usually can be injected direcfly into the gas chromatograph without concentration of the hexane solution. - ft. Pharm. Sci. 65 ,740- 742 (1976).

Gas and high pressalre liquid chromatographic properties of some 4- nitrobanzamides of amphetamines mad related arylalkytamines. C.R. Clark, J.D. Teague, MuM. Wells and Jatt. Ellis.

Best. yon Amphetaminen und Arylalkylanfinen als 4-Nitrobenzamide; Chromatographic, S~ulen. - Amphetamines and related arylalkyl- amines were converted in high yields to the corresponding 4-nitro-

Analysis of d-ethambutol by" circular dichroism of its copper chelates. T. Kitagawa, S. Oie and H. Taniyama.

Best. yon Ethambutol als Kupferchelat; Circulardichroimms. - Antituberculostatic agent ethambutol, possessing a little molar specific rotation, was converted to several metal chelated derivatives. Among them, the copper chelate showed a large ellipticity value in its circular dichroism (CD) spectrum. A quantitative analysis of ethambutol by means of copper chelation followed by CD spectroscopic measurements were investigated. Thus, addition of 0.1 ml of 0.3% ethanolie solution of ethambutol to 2.9 ml ofO.01% ethanolic solution of cupric chloride was ready to form copper chelated ethambutol which gave CD ellipticity value 4.6 -+ 0.3 in its CD spectrum. The present method is one of the convenient procedures to introduce a chromophoric nature to an optically active amino alcohol for a CD measurement. - Chem. Pharm. Bull. 24, 30t9 - 3024 (1976)

Gel chromatography of tetracycline antibiotics. E. Ragazzi and G. Veronese.

Trenn. yon Antibiotica, Tetracyclinderivaten; Chromatographle, Gel . - Die gel-chromatographische Trennung yon 14 Tetracyclin Antibiotica auf Sephadex Dextran-Gelen G-10, G-15, G-25 und G-50 und auf Biogel P Acrylamid-Gelen, P-2, P-4, P-6 und P-10 wird untersucht. Die Ehition wird mit 0,1 M Essigs~iure, 0,1 M NaC1 und 0,1 M NaC1 in 0,1 M Essigs/iure durchgefiihrt. Durch die ethaltenen Ergebnisse werden einzelne Trennungsbedingungen ermittelt. - J. Chromatogr. 134, 223 - 229 (1977). Ist. Tecn. Farm., Univ. Padova (Italien) R.H. Sterzel

Determination of gentamicin complex components in fermentation broth by in-situ fluorimetrie measurements of 4-ehloro-7-nitrobenzo- 2-oxa-l,3-diazole derivatives. P. Kabasakalian, S. Kalliney and A.W. Magatti.

Unters. von Gentamycin in Ferrnentafionsl6sungen; Chromatographic, Diinnschicht; Derivatisierung. - A method for quantitating the indi- vidual components of gentamicin during the progress of a fermenta-


tion is described. Fluorimetric measurements are carried out in situ on the 4-ehloro-7-nitrobenzo-2-oxa-l,3-diazole 0NBD chloride) derivatives formed after thin-layer chromatography (TLC) of the clarified fermentation broth. This fluorimetric procedure is 800 times as sensitive as its ninhydrin analog. 1-Mothionine is shown to be involved in the methylation of gentamicin Cla to C 2 and then to C 1. - Anal. Chem. 49,953 - 955 (1977). Develop. Div, Schering Corp., Bloom- field, N.J. (USA)

Separation of bleomyeins by high pres~are liquid chromatography. C.R. Williams, LA. Gifford and B. Scaulon.

Trenn, von Bleomycinen; Chromatographie, HPLC. - Bleomycine sind basische, wasserl6sliche Glykopeptid-Antibiotiea, die von Strep- tomyces verticlllus produziert werden und Anti-Tumor-Wirkung zei- gen. Sic werden in #g-Mengen (30 p.l einer 1,40 mg/ml-L6sung) an einer 30 x 0,4 cm-Siiule re_it V.Porasil (Waters Assoc.) mit Ammonium- formiat/Y, lethanol (1:1 ) als mobiler Phase bei oiner Fliefigaschwindig- keit von 2 ml]min getrennt. Die Detektion erfolgt in einem UV-Ab- sorptionsdetektor bei 254 nm. Identifiziort wurden die beiden Haupt- kompunenten Bleomycin A 2 und B2, neben danen noch eine geringe Menge an Bloomycin A 1 naehweisbar war. Die Identifizierung erfolgte dureh Diinnschicht-Chromatographie der getrennten Fraktionen und Vergleich mit Standardpriiparaten. Ein Verfahren zum Nachweis in biologischen Fliissigkeiten ist z.Zt. in Arbeit. - Anal. Lett. 10, 407- 413 (1977). Dept. Chem., Univ. Technol., Loughborough, LE11 3TU (Grofibritannien) W. Czysz

Spektrophotometrisehe Gehaltslmstimmung tier Oxolin~ure. J. Va- chek and B. KakA~.

Best. yon Oxolinsiiure mit Eisen(III)-chlorid; Spektralphotometrie. - Die Oxolinsiiure (1-Athyl-6,7-methylandioxy-4-chlnolon-3-carboxyl- siiure) (I) client in der Pharmazie als ein Bactericid gegen granmegative Mikroben, die Infektionen der Hamwege vemrsachen. Die Verff. haben die Methode nach Murgu (Pharmazie 19, 724 (1964)) modif'miert. In neutralem odor schwach saurem Medium bildet I mit l%iger Lf- sung yon FeC13.6 H20 in 0,1 N HC1 einen. _stabilen Farbkomplex mit dem Absorptionsmaximum bei 465 nm ( E l l L = 62).Ausfiihrung. 1,5 rnl Oxo "hn~urel6stmg in 0,1 N NaOH werden mit 0,1 ml FeC13-LS- sung und 1,5 ml 0,1 N HC1 versetzt, durchgemischt unct naeh 10rain gegen analoge BlindlSsung bei 465 nm gemessen (Spektrophotometer Unlearn SP 8000 B, 1 cm-Kiivetten). Von 0,05 bis 0,3 mg/3,1 ml ver- liiuft die Eichkurve linear. Zur Bestimmung in der Reinsubstanz wird eine L6sung yon 5 rag/25 ml O, ! N NaOH hergestellt. Tabtetten werden pulverisiert, eine Menge, die dem Gehalt yon 5 mg I entspricht wird mit 0,1 N NaOH extrahiert, zu 25 ml anfgefiillt, nach 10 rain fil- triert, und dann wird 1 ml dieser klaren LOsung analog bearbeitet. Die Reaktion mit Fe 3+ ist nicht spezifisch, jedoch ist diese Methode zur schnellen Gehaltsbestimmung in Tabletten sehr gut geeiguet. Analyse. dauer etwa 30 rain, Gonauigkeit +- 2%. - ~eskoslov. Farm. 25,321 - 322 (1976) (Tschechisch, mit russ., engt. u. dtsch. Zus.fass.)

Z. Stejskal

Determination of conjugated and esterified estrogens in pharmaceutical tablet dosage forms by high-pressure, normal-phase partition ehro- matugraphy. R.W. Roos.

Best. von Ostrogenen in Pharmazeut. Produkten; Chromatographic, Siinlen; konjugierte und veresterte. - The method is based on the separation of the estrogen sulfate esters on a conventional diatomaceous earth-H20 column, followed by HCl-methanol hydrolysis, and finally a chromatographic separation on a chemically bonded ether (ETH- Permaphase) eotumn and measurement. Mobile phases found useful were combinations of 2-propanol in n-heptane. Studies have indicated several estrogen derivatives can be rapidly formed and then separated

on the same column.- J. Chromatog. Sci. 14, 505 - 512 (1976). Food and Drug Admin., Dept. Hlth, Educ. and Wolf., Brooklyn, N.Y. (USA)

Collaborative study of an assay for pmgostational steroids in individ- ual euntraceptive tablets. J.Y.P. Wu.

Best. yon Norethindron, Norethynodrel und Norgestrel in Pharma- zeut. Produkten; Spektralphotometrie. - A single tablet assay method has been developed for determining noreflaindrone, norethynodrel, and norgestrel in commercial contraceptive tablets. The steroid is separated from the tablet constituents on a diatomaceous earth column, the chloroform eluate is reacted with isonicotinic acid hydrazide, and the steroid is determined by colorimetry. Norethynodrel is isomerized to a conjugated ketosteroid before the colorimetric determination. The average recoveries in 3 brands of tablets were as follows: t02.6% for the sample labeled as containing 0.35 mg norethindrone/tablet, 99.4% for the 2.5 mg norethynodrel/tablet, and 98.2% for the 0.5 mg norgestrel/tabtet. - L Assoc. Off. Anal. Chem. 60, 922 - 925 (1977). Food and Drag Admin., Div. Drug Chem., Washington, DC (USA)

Polarographie study of certain progestogens and their determ'mation in oral contraceptive tablets by differential pulse polarogmphy. L.G. Chatten, R.N. Yadav, S. Binnington and R.E. Moskalyk.

Untersuehung yon Progestogenen in Contraceptiva; Polarographie; Differentialpulsmethode. - Da bei einer ftiiheren IR-spektrometri- schen Methode (J. Pharm. Belg. 31, 63 (1976)) zur Beslimmung yon Progestogenen in Contraceptiva unter Umst~nden StOmngan dutch Velschiebungen in der B ~ i e anftreten k6maen, wird ein neues dif- ferentialpuls-polarographisches Verfahren vorgeseMagen. Die Unter- suchung des elektrochemischen Vethaltens der vier Standard-Steroide Dimethisteron, Nor~ithisteron, NorfithJsteronacetat und N0rgestrel or- gab in allen F~len einen Einelektroneniibergang mit Diffusionskoeffi- zienten yon 4,2; 3,65; 3,4 bzw. 4,9' 10 -6 crn2/sec mid Peakpotentialen yon - 1,46, - 1,44, - 1,42 bzw. - 1,48 V (gegen SCE). Die Analyse yon 7 Handelsprodul~ten mit 0,5 - 25 mg Steroid/Tablette ergab iiberwie- gend gute Obereinstimmung mit den Herstelierangaben. - Analyst 102,323 - 327 (1977). Fac. of Pharm. and Pharm. Sci., Univ. of Al- berta, Edmonton, Alberta T6G 2NB (Canada) B. Seifert

Qualitative and quantitative analysis of amygdalin using NMR spectroscopy. J.W. Turczan a, nd T. Medwick.

Analyse von Amygdalin in Pharmazeut. Produkten; Spektrometrie, KMR. - Zur Identifiziemng und quantitativen Bestimmung von Amygdalin in pharmazeutischen Zubereitungen (Pulvem und Tablet- ten) wird ein KMR-spektrometrisches Verfahmn vorgeschlagen. Aus den abgebildeten KMR-Spektren l ~ t sich erkermen, da~ der Amygda- lin-Nachweis sehr spezifisch ist, insbesondere im Zuckerbereich. Die optische Konfiguration kann leicht aus der chemisehen Verschiebung des Aglykon-Methin-Wasserstoffs abgeleitet und die rel. optische Rein- heit dutch Vergleich der zugeh6rigen Peakfliichen bestimmt werden. Die Pr~ision des Verfahrens wird mit 1,2% angegeben, die Rinhtigkeit ist besser als 1%. - Anal. Lett. 10, 581 - 590 (1977). U.S. Food and Durg Admin., Brooklyn, N.Y. 11232 (USA) W. Czysz

A comparison of reversed-phase and partition high-performance liquid chromatography of some digitalis glycosides. F. Erui and R.W. Frei.

Nachw: yon Digitalisglykosiden; Chromatographie, HPLC; Vergleich Umkehrphasen-/Verteilungsprinzip. - Dutch einen Vergleieh der Er- gebnisse von Adsorptions- und Lhnkehlphasen-Chromatographie yon Digltalisglykosiden steItt man die komplemen~re Natur der Trennver- fahren fest. Durch geeignete Wahl f ~ ein spezielles Problem k6nnen schnelle und gute Trennergebnisse mit einfachen isokratischen Syste-

Referate 2. Spezielle Produkte und Anwendungsgebiete: 2.8 Pharmazeutische Produkte und Kosmetica 75

men erreicht werden. Die Adsorptions-Chromatographie wird hier auf Li-Chrosorb-Si-100-Siiulen mit Methanol in Methylenchlorid, ge- sattigt mat Wasser, durchgefiihrt. Die Umkehrphasen-Chromatographie erfolgt auf C18 mat Acetonitril in Wasser oder einer Mischung Acetonitril/Dioxan in Wasser. Die Nachweisgranzen liegen zwischen 10 und 100 ng pro Injektiom, so dat~ sic als Nebenprodukte in pharmazeutischen Pr~iparaten naehgewiesen werden kOnnen. Durch den Einsatz extemer Standards kOnnen die Verfahren zur quantitativen Bestimmung herangezogen werden. - J. Chromatogr. 130, 169 - 180 (1977). Anal. Res. Deveiopm., Pharm. Dept., Sandoz Ltd., Basel (Schweiz) R.H. Sterzel

wassergesiitt. Chloroform. Konzentrationsmessungen erfolgen mit Hflfe einer Eichkurve. Die Methode ist selektiv for Homatopinme- thylbromid, da eine Wechselwirkung mat den wichtigsten Hydroly- seprodukten Tropininm, Methylbromid und Mandelsiiure nicht vorliegt. Variationskoeffizient for 9 Proben 0,25%. - J. Pharm. Sci. 66, 123 - 126 (1977). Qual. Control Dept. Endo Labs., Inc., Garden City, N.Y. (USA) A.E. Biililer

Mass spectral and pyrolytic behavior of the two main products of phenylbutazone degradation: simulation of unusual mass spectral fragmentation. D,V.C. Awang and A. Vincent.

Bestimmung von Coffein und Chinin im Arzneipr~iparat Chinascor- bin-Drag6ees mit Hilfe einer Differenz-Titration in nichtw~rigem Medium. M. Zahradmcek, H. Holeckova oud E. StichovL

Best. yon Coffein mad Chinin in Chinascorbin; Potentiometrische Titration. - Da die Differenz der Dissoziationskonstanten yon Chi- nin und Coffein geniigend grog ist, lassen sich die beiden Stoffe potentiometrisch nebeneinander titrieren. Chinascorbin-Dragees werden zerldeinert und in Essigs~urehydrid suspendiert. Die Suspension wird auf 90~ outer Umriihren erwiinnt und nach dem Abk'uhlen mit einer 0,05 N Perchlorsiiurel6sung gegen eine Glas- oud eine Ka- lomeMektrode titriert. Der erste Potentialspmng entspricht dem Aquivalenzpoukt yon Chininsulfat, der zweite demjenigen yon Cof- fein. Die Analysenergebnisse stimmen mat denen der polarographi- schen Analyse iiberein. - Ceskoslov-Farm. 25, 405 - 408 (1976) (Tsehechisch, mit deutsch, u. engl. Zus.fass.). Lehrst.pharm. Chem., Pharm. Fak., Karel-Univ., Hradec Kr~ovd (CSSR) M. Pfibyl

Unters. yon Phenylbutazon; Massenspektrometrie, Pyrolyseproduk- te. - The two major routes of degradation of phanylbutazone (I) are oxidation and hydrolysis. Hydrolysis gives rise to n.butylmalonic acid mon~(N,N'-dipphenyl)hydrazide (II). Oxidation at the C-4 position yields 1,2-diphenyl-4-n-butyl-4-hydroxypyrazolidine-3,5- dione (IIl), which is readily hydrolyzed to n-butyltartronic acid mono-(N,N'-diphenyl)hydrazide (IV). Whereas the mass spectra of I, III, and the methyl esters of carbocxlic acids II and IV all demon- strate major peaks corresponding to their respective molecular ions, the mass spectrum of II is essentially identical with that of I, sug- gesting facile dehydration. Unter normal pyrolytic conditions, II is decarboxylated to N-capropylhydrazobenzene (V) and IV is readily dehydrated to yield I I I . - J. Phann. Sci. 65, 68 - 70 (1976). Drug Res. Lab., Hlth and Welf. Canada, Ottawa, Ont. (Canada)

Quantitative fluorodensitometric determination of ergot alkaloids. M. Prow E. Ku~an, M. Katic, M. Bano.

Anwendung der ionenselektiven Valinomyeinelektmde CRYTUR zur Arzneimittelanalyse. Die tetraphenylbomtometrische Bestim- mung yon Alkaloiden. K. Vytfas und V. Riha.

Best. yon Atkaloiden mit Tetraphenyloborat; Vatinomycinelek- trode/Elektroden, ionenselektive. - Die F~llungstitrationen yon Univalentkationen der Alkaloide mit Na-Tetraphenylborat (2,5%, 0,06412 M) wurden mit der K+-ionenselektiven Elektrode CRYTUR, Typ 19 - 15, potentiometrisch indiziert. Es wurden etwa 10 -2 M Alkohoidkationen (Aeonitin, Apomorphin, Arecolin, Brucin, Papa- verin, Physostigmin, Pilocarpin, Strychnin und Yohimbin) titriert, wobei die Polyvinylchloridmembrane der Elektrode mit Valinomy- cin als Aktivkomponente auf die Konzentrafionsm~derungen der angegebenen Ionen empfindlich reagiert. Die Titrationen werden yon ~6nderungen der' Gleichgewichtsspannoug begleitet, die Kur- van sind in der NLtle des Inflexionspunktes steil genug. Die besten Ergebnisse wurden mat Hydrochloriden yon Aconitin, Brucin und Papaverin erzir eine weniger giinstige Kurvenform wurde bei Physostigrniniumsalicylat beobachtet. Die relative Standardabwei- chung liegt unter 1%. - (~eskoslov. Farm. 26, 9 - 13 (1977) (Tsche- chisch, mit russ., engl. und dtsch. Zus.fass.). Chemisch-Technol. Hochschule, Pardubice (CSSR) Z. Stejskal

Analysis of homatropine methylbromide dosage forms. S. Hanna, M. Rosen, L. Rasero and L. Lachman.

Best. yon Homatropinmethylbromid in Pharmazeut. Produkten; Chromatographic, S~ulen; Pikrins~ure-quart.Ammoniumkomplex. - Die Analyse yon Homatropinmethylbromid beruht auf der Iso- lierung des Pikrinsaure-quart/iren Ammonittmkomplexes, dessenKon- zentration spektrophotometrisch bei 365 nm bestimmt werden k a u n . - A r b e i t s w e i s e . 50 mg Homatropin-Methylbromid werden in 75 ml dest. Wasser gel6st, mat 3 g situregewasch. Diatomenerde mad 1 ml Ammoniumpikrat-Reagens (11,2 Pikrinsiiure in 900 ml H20 + 6 ml konz. NH4OH, mat H20 zu 1 1 verdiinnt) versetzt. Das Gemisch wird in die Glassiiule gepackt. Elution erfolgt mit 17 x 5 ml-Portionen

Best. yon Mutterkornalkaloiden; Chromatographie, Dtmnschicht/ Fluorimetde. - FOr 12 Mutterkornalkaloide werdan die Bedingou- gen flit eine ,,in situ"-Analyse auf der TLC-Platte mittels Fluoroden- sitometrie erprobt. Die Anregungs- und Emissionsspektren, sowie die Linearit~ttsbereiche (Peakfl~iche zu Substanzmenge) werden aufgenommen (for Alkaloide bis 800 tag, for deren Isomeren bis 600 tag). SRe 1 zwischen 3 und 12%. Die Differenz zwischen direkter Fluoro- densitometrie und indirekter Photometric ist ldeiner als 5%. (Weitere Angaben s. Chromatographia 9,325 bzw.10, 147 (1976/77)). - Chro- matograplfia 9, 273 - 276 (1976). Anal. Lab., Res. Dept. LEK Pharm. Chem. Works, Ljubljana (Jugoslawien) R. Stoffel

Quantitative fluorodensitometrie determination of ergot alkaloids. III. The total assay of the alkaloids. M. Prosek, E. Kucan, M. Katic and M. Bano.

Best. von Mutterkomalkaloiden; Chromatographic, Diinnschicht/ Fluorimetrie. - In Fortfuhrung und Zusammenfassung friiherer Ar- beiten (Chromatographia 9, 273 bzw. 325 (1976))werden die Mut- terkornalkaloide nach voUst~udiger Trannung mAttels TLC quantitativ besthnmt. Die quantitative Bestimmung nach Trennung mittels HPTLC ist mit gr6$eren Fehlern behaftet. ZufriedensteUende Re- sultate + 10% konnten jedoch auf der Normalplatte mittets e~ner Eichkurve aus 4 Ftecken (0,2, 0,4, 0,6 und 0,8 btg pro Substanz) erhalten werden. Die Berechnungsformeln werden angegeben. - Ge- riite: Opton Mod. PMQII Chromatogramm Spektrophotometer mAt Mod. 3380 A Integrator (Hewlett-Packard Co.) Fluorescenz-Anre- gung 325 nm, Opton FL 39 -Filter bei 390 ran. - Chromatogra- phia 10, 147 - 150 (1977). Anal. Lab., Res. Dep., LEK Pharm. Chem. Works, Ljubtjana (Jugoslawien) R. Stoffel

Documents

2. Spezielle produkte und anwendungsgebiete