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27.Juni 2005 Raffinerien 2
Gliederung
EinführungAufbau
einer Raffinerie
Technische Verfahren
Wirtschaft-liche Aspekte
1) der Rohstoff
2) Geschichte
der Erdöl-
verarbeitung
3) Bedeutung
des Erdöls
1) Produkte
2) Wandel der
Produktions-
strukturen
3) Verarbei-
tungsschema
1) Top
2a) Kracken
2b) Koken
3a) Hydrotreating
3b) Reformieren
3c) Alkylieren
3d) Veresterung
4) Claus
1) Kapazitäten
2) Preise
3) Kraftstoffqualität
4) Schwefelgehalt
5) Wasserstoff
6) Energie-
versorgung
7) Reaktionen/
Ausblick
27.Juni 2005 Raffinerien 3
1 Einleitung
Geschichte der Erdölverarbeitung
• als Lampenöl schon lange bekannt, starke Nutzung des Erdöls seit Industrialisierung
• Veränderung der Nachfrage: von Lampenöl zu Benzin
• Ölkrisen beeinflussen Verarbeitungsstruktur
• Heute in Deutschland:
1. 12 Raffinerien
2. 110 Mio. Tonnen Durchsatz
27.Juni 2005 Raffinerien 4
1 Einleitung
Die Bedeutung des Erdöls
• Der weltweite Energiebedarf steigt stetig
• Er wird zum größten Teil mit Erdöl gedeckt
• Ein Substitut ist derzeit nicht in Sicht
27.Juni 2005 Raffinerien 5
1 Einleitung
Der Rohstoff
• Gemisch verschiedener Kohlenwasserstoffe (Parafine, Olefine, Naphthene, Aromaten, usw.)
• störende Anteile an organisch gebundener S, O, N, sowie gelöste Metallionen, wie Vd, Ni, Fe enthalten
• Braun bis schwarz, hochviskos
• Zusammensetzung der Rohöle
sehr unterschiedlich
• Klassifizierung nach
1. Produkten („Schwere“)
2. Schwefelgehalt
3. Zusammenswetzung
27.Juni 2005 Raffinerien 6
2 Strukturen
Die Produkte
Endprodukte:
• LPG (Flüssiggas)
• Benzin
• Kerosin (FTK)
• Diesel
• leichtes Heizöl
• schweres Heizöl (Gasöl)
• Bitumen
• Schwefel, flüssig und fest
• Energie/Dampf
• Chemierohstoffe (z.B. Ethen, Metanol...)
Zwischenprodukte:
• Naphta
• Mitteldestillate
• LGO (Gasöl)
• VGO
• diverse Rückstände
• Wasserstoff
• Schwefelwasserstoff
Bis 30%
Bis 40%
Bis 60%
27.Juni 2005 Raffinerien 7
2 Strukturen
Wandel der Produktionsstruktur
• grundsätzlicher Trend zu mehr Konversion, da:• Ölpreis• Preis Heizöl(S)
• Aus billigem „Abfall“ wird guter Treibstoff
27.Juni 2005 Raffinerien 8
3 Technische Verfahren
Rohöldestillation
• Rohöl wird zuvor entsalzt• Auftrennung in bis zu zehn
Fraktionen• Typisch: Seitenabzüge an den
Kolonnen, „scharfe“ Trennung folgt in späteren Prozessstufen
• Rückstand der Atmosphärischen Destillation wird in Vakuum-destillation weiter aufgetrennt
27.Juni 2005 Raffinerien 9
3 Technische Verfahren
Visbreaker
• Schonendes thermi-sches Krackverfahren
• Einsatzprodukte: Rückstände
• Produkte: Gasöl• Bedingungen: >450°C,
10 bar13%
5%
2%
80%
27.Juni 2005 Raffinerien 10
3 Technische Verfahren
• EP: VGO, H2- Gas• Produkt: LPG, Naphtha,
Diesel• Bedingungen: 400°C, 170
bar• Katalysator: Zeolithe, CoMo
• Konvertierung mit Hydrierung gekoppelt
7-18%
28-55%
15-56%
Hydrocracken
27.Juni 2005 Raffinerien 11
3 Technische Verfahren
Koker
• EP: Vakuumrückstand
• Produkt: Koks, Naphtha, LGO
• Bedingungen: 500°C• Wechselbetrieb• Evtl. Kalzinieren bei
1200°C
7%
29%
20%
27%
27.Juni 2005 Raffinerien 12
3 Technische Verfahren
FCC (Fluid catalytic Cracking)
• EP: Gasöl, VGO • Produkt: LPG – LGO• Bedingungen: ca.
500°C, 25 bar• Katalysator: Zeolithe• Abbrennen des Koks
(Regeneration) stellt Prozesswärme bereit
• Hohe Selektivität, niedrige Temperatur
21%
20%
47%
7%
5%
27.Juni 2005 Raffinerien 13
3 Technische Verfahren
Hydroraffination (Hydrotreating)
• EP: Naphtha, MD oder Gasöl mit H2- Gas
• Bedingungen: 300°C; 30 bar• Katalysator: Co/Mo; Ni/Mo
27.Juni 2005 Raffinerien 14
3 Technische Verfahren
Katalytisches Reformieren (Platforming)
• EP: Naphtha• Bedingungen: 300 – 500 °C; 25 bar• Produkt: Iso-, Cyclo-Alkane, Aromaten, H2
• Katalysator: Platin (ca. 0,5%) auf Träger, gesäuert (HCl)• Mit Festbett oder mit Fließbett• endotherme Reaktion Zwischenaufheizen
27.Juni 2005 Raffinerien 15
3 Technische Verfahren
Alkylierung
• EP: LPG, Butan• Produkt: Alkylate (Isooktan)• Katalysator: HF, H2SO4
• Bedingungen: 10 – 40 °C
27.Juni 2005 Raffinerien 17
3 Technische Verfahren
Clausprozess
• EP H2S- Gas• Produkt: Schwefel• Verbrennung unter Luftmangel• Katalysator im Reaktor: Bauxit
27.Juni 2005 Raffinerien 18
4 Wirtschaftliche Aspekte der Mineralölindustrie
Herausforderungen an Raffinerien und die treibenden Kräfte
• Preis (Öl/ Benzin)
• schwankender Be-
darf/Überkapazitäten
• Intern. Konkurrenz
• Produktenqualität
• Schwefelgehalt
1) Umweltauflagen:
• Emissionen in
der Raffinerie
• Schwefelgehalt
• Aromatengehalt
2) Steuerpolitik
• Schwerer
• Höherer
Schwefelgehalt
• hoher Anteil
Metallionen
Markt Gesetzgeber Rohölqualität
27.Juni 2005 Raffinerien 19
Rohölpreis
4 Wirtschaftliche Aspekte
• Preis nach Angebot und Nachfrage
• Relevant: Terminmarkt (zB. Nymex)
• Einfluß auf Spotmarkt
• Langfristige Verträge meist an Spotmarktpreise gekoppelt
• Der „Ölpreis“ ist nur ein Index
27.Juni 2005 Raffinerien 20
Benzinpreis
0
20
40
60
80
100
120
140
Frankrei
chDeu
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ndEstl
and
Slowen
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Finnlan
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Litau
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Ungarn
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Luxe
mburg
Zypern
Griech
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Italie
nNiede
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eMalt
a
Prei
s in
Cen
t/l
Benzin o.St. Diesel o. St. Benzin m. St. Diesel m. St.
• wesentliche Steuern
• Konkurrenzdruck
• Niedrige Margen
4 Wirtschaftliche Aspekte
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4 Wirtschaftliche Aspekte der Mineralölindustrie
Überkapazitäten + Absatzmarkt
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4 Wirtschaftliche Aspekte der Mineralölindustrie
Überkapazitäten + Absatzmarkt
27.Juni 2005 Raffinerien 23
4 Wirtschaftliche Aspekte der Mineralölindustrie
Kraftstoffqualität
• Sinkende OZ durch:
1. Niedrigen Blei- & Aromatengehalt
2. Schwefelarmes Benzin
• Erhöhung der Anteile von:
1. Reformat/Isomerisat
2. Alkylat
3. MTBE, ETBE, usw.
Komponente ROZ
n-Heptan 0n-Hexan 25Cyclohexan 83Isooktan 100Benzol 106Toluol 115
Rohbenzin 60 - 75HC-Benzin 86FCC-Benzin 90-92Alkylat-Benzin 94Reformat 95-99MTBE 108Ethanol 113
27.Juni 2005 Raffinerien 24
4 Wirtschaftliche Aspekte der Mineralölindustrie
Schwefelgehalt
• ab 2005 europaweit <50 ppm im Diesel und
Benzin
• in Dtl. Seit 2003 nur schwefelfreier Kraftstoff
(<10ppm)
• problematisch bezüglich der CO2-Bilanz, Kosten
27.Juni 2005 Raffinerien 25
SchwefelgehaltAnnahmen
• Entschwefelung durch HDS
• Freier Austausch von Komponenten
• Standardkosten + Zuschlagsfaktoren;
15 Jahre Anlagenlaufzeit
• Einteilung in 7 Regionen und 4 Typen
4 Wirtschaftliche Aspekte
27.Juni 2005 Raffinerien 26
4 Wirtschaftliche Aspekte der Mineralölindustrie
Wasserstoff
Druck-wechsel-adsorption(PSA)
Entschwe-felung
• Früher:
Reformern Entschwefelung
• Heute: H2- Bedarf kann nicht mehr intern gedeckt werden
• separate Anlagen nötig
Kostensteigerung
Energieverbrauchssteigerung
Erhöhung der CO2-Emissionen
Aufgrund der hohen Kosten muß Verbrennung vermieden werden
Steamre-former
Dampf
CO-Konvertierung
Naphtha, LPG, Rückstände
H2 (99%)
CO2, CO
27.Juni 2005 Raffinerien 27
4 Wirtschaftliche Aspekte der Mineralölindustrie
• Sehr effizient auf Grund optimaler Wärmeintegration
• Öfen: Mischfeuerung• Dampf:Kraftwerk,
anlagenintegriert• Strom: Kraftwerk,
eingekauft
• Trend zum eigenen Kraftwerk (Strom, Dampf)
Energieversorgung
27.Juni 2005 Raffinerien 28
4 Wirtschaftliche Aspekte der Mineralölindustrie
Reaktionen der Mineralölwirtschaft
Dieselproduktion erhöhen Mehr Alkylate
Kosten senken
H2-Wirtschaft Integrierte Energieversorgung
Verfahren optimieren
Diversifikation
Verknüpfung mit Petrochemie
27.Juni 2005 Raffinerien 29
Beispiel
Raffinerie Heide/ Holstein
• Kapazität: 4,5 Mio. Tonnen
• Investitionen: 500 Mio. DM in 1998-2000
• Integration der Petrochemie: Aromatenanlage, Pyrolyseanlage
• Integration der Energieversorgung
• Angepasste, aber flexible
Produktenzusammensetzung
• Ausgebaute Entschwefelung
• Wasserstoffverbund mit
Linde in Brunsbüttel
27.Juni 2005 Raffinerien 30
Beispiel
Raffinerie Heide/ Holstein
Ausbeute
9,5 9,5
12,95,3
44
25,4
11,3
14,2
23
3,4
12,4
1815
12,6 19,5
vorher nachher
Rohöl
18,632,6
81,467,4
vorher nachher
Petrochemie
OK
DK
Jet
HEL
HS/Bitumen
sonstiges
schwefelarm
schwefelreich
27.Juni 2005 Raffinerien 31
Quellen
• Ullmann‘s Enzyklopedie
• Zeitschrift „Erdöl, Erdgas, Kohle“
• diverse Broschüren des MWV (www.mwv.de)
• www.esso.de
• Studie des Umweltbundesamtes Österreich
• www.lurgi.de
• www.linde.de
• www.uop.com
•www.concawe.com
•Onken, Behr
•Mc‘ Ketta