1976 H. Bock und W FuJ 799 Chem. Ber. 109,799-800 (1976)

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Notiz zu Ionisierungsenergien und Geornetie von Amhoboranen Hans Bock * und Werner FuJ*)

Chemische Institute der Universitat Frankfurt, D-6OOO Frankfurtw. 70, Theodor-Stern-Kai 7

Eingegangen am 12. Juni 1975

1971 berichteten wir in dieser Zeitschrift unter anderem iiber das Photoelektronenspektrum von l-Aza-5-borabicyclo[3.3.O]octan (l), welches durch Hydroborierung von Diallylamin mit Triathylamin-boran in 8Oproz. Ausbeute erhalten wurde '). Im kristallinen Zustand (Schmp. 138 - 139°C aus Benzol) hat die Substanz bei Raumtemperatur einen Dampfdruck < Tom und ist wahrschcinlich dimer. Ab etwa 180°C laDt sie sich aber crackcn. Dabei destilliert eine Fliis- sigkeit iiber, die bei Raumtemperatur c 1 Torr Dampfdruck hat und innerhalb einiger Stunden wieder zur Ausgangssubstanz vor der Destillation erstarrt (Misch-Schmelzpunkt). Die Fliissigkeit ist also wahrscheinlich das Monomere.

Vor der Messung des Photoelektronenspektrums wurde daher das Dimere von 1 jeweils kurze Zeit im Vakuum erhitzt, und zwar in 1. c. ') mit der Flamme eines Bunsenbrenners. Jetzt haben wir die Messung unter besser kontrollierten Pyrolysebedingungen (5 min Erhitzen mit Metallbad 180- 19O"C, dann Abschrecken auf Raumtemperatur) wiederholt. Dabei ergab sich reproduzier- bar das Spektrum der Abb. 1. Erst oberhalb einer Pyrolysetemperatur vop etwa 300°C (5 min

1 CP5

Heliurn(1)-Photoelektronenspektrum von l-Aza-5-borabicyclo[3.3.0]octan

*) Neue Anschrift : Max-Planck-Institut fur Plasmaphysik, 8046 Garching bei Miinchen. ') 54. Mitteil. iiber Photoclektronen-Spektren und Molekiileigenschaften; 53. Mitteil. E. Astrup,

H . Bock, P. Heimbach und K. Wittel, Acta Chem. Sand., im Druck. H. Bock und W FuJ, Chem. Ber. 104,1687 (1971).

800 H. Bock und K! FuJ Jahrg. 109

Erhitzen,dann Abschrecken)erscheint im Spektrumeine Bande bei 8 eV,die in 1. c. "der Verbindung 1 zugeschricben wurde, aber vermutlich einem Trialkylamin-Derivat zuzuschreiben ist, da z B. die erste Ionisierungsenergie von Triathylamin 8.15 eV betragt '). In 1. c. wurde aus der vermeintlichen niedrigen Ionisierungsenergie des nicht ebenen bicyclischen

Aminoborans auf eine signifikant verminderte x-uberlappung >N - B: im Vergleich zum offen- kettigen (H,C),NB(CH,), mit planarem4] CzNBC2-Geriist geschlossen. Nach der erneuten Messung ist dieser Effekt jedoch bedeutend kleiner und ist neben dem induktiven Effekt der ver- langerten Alkylketten nicht mehr eindeutig auszumachen.

j' Vgl. z. B. M. B. Robin, Higher Excited States of Polyatomic Molecules, Vol. I, S. 210, Academic

4, Vgl. hierzu F. B. Clippard j r . und L. S. Bartell, Inorg. Chem. 9, 2439 (1970). Press, New York 1974.

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