454 Berieht: Spezielle analytische Me~hoden Bd. 179 m~n 0,1 ml einer 10~ alkoholischen Salicyls~urelSsung hinzu und titrier~ mit 0,05 n J~DTA-LSsung bis zum Farbumschlag des Indicators (Violett -~ sehwach 0rangegelb). Zur ]~estimmung der Summe yon Eisen und Titan werden wieder 50 ml der Auffiillung auf 100 ml verdfinnt [wurde weniger als 0,8~ Fe gefunden, so setzt man 2 ml 0,05 n Eisen(III)-lSsung zu] und auf 40--50 ~ C erw~rmt. Zu der warmen LSsung gibt man 0,1 ml der Salieyls~urelSsung und 2 Tr. 30~ Wasser- stoffperoxydlSsung zu und titriert mit 0,05 n ADTA bis zum Umschlag des In- dicators. Aus der Differenz der beiden Titrationen ergibt sich der Gehult Titan in der Probe. Mg, A1, Mn, CI-, SOt s- und Si03 s- stSren nicht, V stSrt die Be- stimmung des Titans. Die mitgeteflten Ergebnlsse yon Doppelbestimmungen an drei Proben zeigen eine Streubreite yon 0,3--0,6~ (absolut) und ~hnliche Ab- weichungen yon gravimetrisch bestimmten Werten. 1 Zavodskaj~ Laborat. 26, 272--273 (1960) [Russiseh]. Lenin-Inst. fi Elektro- technik (UdSSR). H. WUNDEELICt~ Zur schnellen zerstiirungsfreien Bestimmung kleiner Selengehalte in elementarem Schwelel und schwefelhaltigen Salzen zieht M. OKADA ~ die Neutronenakti- vierung mit ansehliei~ender y-Spektrometrie heran. Das Probematerial (0,1--0,5 g) wird 20 sec fang einem Neutronenflul~ yon 3. ]0mn em -2 sec -I ausgesetzt und naeh 15 sec Abklingzeit der 0,16 MeV-Photopeak des 77roSe (Italbwertszeit 17,5 see) zweimal im Abstand yon 20 see mit einem 256-Kanal-ImpulshShenanalysator auf- genommen. Durch diese Bestimmung der y-Energie und der ttalbwertszeit kann das 7~mSe eindeutig identifiziert werden. Die untere Erfassungsgrenze der Methode ]iegt bei 0,02 ppm. 1 Nature (London) 187, 594--595 (1960). Government Chem. Ind. Res. Inst., Tokio (Japan). K.H. NEEB Eine Thorinmbestimmung in fluoridhaltigen Salzgemischen besehreiben I~. F. APPLE und J. C. WttITE 1. -- Arbeitsvorschri]ten. LiF-BeF~-UF4-srt~Ft-Gemisch. Die Probe wird in Perehlors~ure-Bors~ure gelSst, zur Vertreibung des Bortrifluorids erhitzt und mit 1 m Perchlors~ure auf ein bestimmtes Volumen verdiinnt. Ein 3--15 mg Thorium enthaltender aliquoter Tell wird in einem 150 ml-Becherglas mit 20 m] Wasser, 3 m] Acetatpuffer (siehe unten) versetzt und durch Zusatz yon 20~ iger Natronlauge auf pH 4,0 ~: 0,2 gebracht. Naeh Zugabe yon 4--6 Tr. Xylenol- orangelSsung (100 mg Indicator -~ 10 ml _~thanol -~ Wasser auf 100 ml) wird ein gemessenes Volumen 0,0i m~DTA-LSsung im Uberschul~ zugegeben, wobei der Indicator yon Rosa nach Gelb umschl~gt. Anschliel~end wird mit 0,01 m Kupfer- 15sung (siehe unten) bis zum Umschlag des Indicators zuriiektitriert. Die 0,01 m ~DTA- und die 0,01 m KupferlSsung werden durch Titration gegeneinander ein- gestellt. -- LiF-BeF~-U.Ft-ThFt-CeF3-Gemisch. Die Probe wird zun~ehst wie oben behandelt. Der 5--20 mg Thorium enthaltende aliquote Tell wird in einem Scheide- trichter mit Salzs~ure versetzt, his die LSsung 6 m an Salzs~ure ist. Dann werden 5 ml 0,1 m TrLn-octylphosphinoxid]5sung (38,6 g in einem Liter Cyclohexan) zugegeben. ~ach 10 min Schiittein und Trennung der Phasen werden 4 ml der orga- nischen Phase in einen Scheidetrichter gegeben, der 20 ml 0,3 m Schwefels~ure enthi~lt. Es wird wiederum 10 rain geschfittelt. Nach Trennung der Phasen werden 15 ml der w~l~rigen Schicht in tin 150 ml-Becherglas gegeben, mit 3 ml Acetat- puffer versetzt und mit 20~ Natronlauge auf einen pH-Wert yon 3 :~ 0,2 gebracht. ]:)ann werden 4--6 Tr. XylenolorangelSsung zugesetzt. In diesem FM1 wird das Thorium direkt mit 0,01 m ~_DTA-LSsung titriert. -- Milcromengen. Die 1--200 #g Thorium enthal~ende Probe wird in einem 150 ml-Becherglas auf 15 ml verdiinnt, mit 1 ml 5~ Ascorbins~urelSsung und 3 ml Aeetatpuffer versetzt.

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454 Berieht: Spezielle analytische Me~hoden Bd. 179

m~n 0,1 ml einer 10~ alkoholischen Salicyls~urelSsung hinzu und titrier~ mit 0,05 n J~DTA-LSsung bis zum Farbumschlag des Indicators (Violett -~ sehwach 0rangegelb). Zur ]~estimmung der Summe yon E i sen und Titan werden wieder 50 ml der Auffiillung auf 100 ml verdfinnt [wurde weniger als 0,8~ Fe gefunden, so setzt man 2 ml 0,05 n Eisen(III)-lSsung zu] und auf 40--50 ~ C erw~rmt. Zu der warmen LSsung gibt man 0,1 ml der Salieyls~urelSsung und 2 Tr. 30~ Wasser- stoffperoxydlSsung zu und titriert mit 0,05 n ADTA bis zum Umschlag des In- dicators. Aus der Differenz der beiden Titrationen ergibt sich der Gehult Titan in der Probe. Mg, A1, Mn, CI-, SOt s- und Si03 s- stSren nicht, V stSrt die Be- stimmung des Titans. Die mitgeteflten Ergebnlsse yon Doppelbestimmungen an drei Proben zeigen eine Streubreite yon 0,3--0,6~ (absolut) und ~hnliche Ab- weichungen yon gravimetrisch bestimmten Werten.

1 Zavodskaj~ Laborat. 26, 272--273 (1960) [Russiseh]. Lenin-Inst. fi Elektro- technik (UdSSR). H. WUNDEELICt~

Zur schnellen zerstiirungsfreien Bestimmung kleiner Selengehalte in elementarem Schwelel und schwefelhaltigen Salzen zieht M. OKADA ~ die Neutronenakti- vierung mit ansehliei~ender y-Spektrometrie heran. Das Probematerial (0,1--0,5 g) wird 20 sec fang einem Neutronenflul~ yon 3. ]0mn �9 em -2 sec -I ausgesetzt und naeh 15 sec Abklingzeit der 0,16 MeV-Photopeak des 77roSe (Italbwertszeit 17,5 see) zweimal im Abstand yon 20 see mit einem 256-Kanal-ImpulshShenanalysator auf- genommen. Durch diese Bestimmung der y-Energie und der ttalbwertszeit kann das 7~mSe eindeutig identifiziert werden. Die untere Erfassungsgrenze der Methode ]iegt bei 0,02 ppm.

1 Nature (London) 187, 594--595 (1960). Government Chem. Ind. Res. Inst., Tokio (Japan). K . H . NEEB

Eine Thorinmbestimmung in fluoridhaltigen Salzgemischen besehreiben I~. F. APPLE und J. C. WttITE 1. -- Arbeitsvorschri]ten. LiF-BeF~-UF4-srt~Ft-Gemisch. Die Probe wird in Perehlors~ure-Bors~ure gelSst, zur Vertreibung des Bortrifluorids erhitzt und mit 1 m Perchlors~ure auf ein bestimmtes Volumen verdiinnt. Ein 3--15 mg Thorium enthaltender aliquoter Tell wird in einem 150 ml-Becherglas mit 20 m] Wasser, 3 m] Acetatpuffer (siehe unten) versetzt und durch Zusatz yon 20~ iger Natronlauge auf pH 4,0 ~: 0,2 gebracht. Naeh Zugabe yon 4--6 Tr. Xylenol- orangelSsung (100 mg Indicator -~ 10 ml _~thanol -~ Wasser auf 100 ml) wird ein gemessenes Volumen 0,0i m~DTA-LSsung im Uberschul~ zugegeben, wobei der Indicator yon Rosa nach Gelb umschl~gt. Anschliel~end wird mit 0,01 m Kupfer- 15sung (siehe unten) bis zum Umschlag des Indicators zuriiektitriert. Die 0,01 m ~DTA- und die 0,01 m KupferlSsung werden durch Titration gegeneinander ein- gestellt. - - LiF-BeF~-U.Ft-ThFt-CeF3-Gemisch. Die Probe wird zun~ehst wie oben behandelt. Der 5--20 mg Thorium enthaltende aliquote Tell wird in einem Scheide- trichter mit Salzs~ure versetzt, his die LSsung 6 m an Salzs~ure ist. Dann werden 5 ml 0,1 m TrLn-octylphosphinoxid]5sung (38,6 g in einem Liter Cyclohexan) zugegeben. ~ach 10 min Schiittein und Trennung der Phasen werden 4 ml der orga- nischen Phase in einen Scheidetrichter gegeben, der 20 ml 0,3 m Schwefels~ure enthi~lt. Es wird wiederum 10 rain geschfittelt. Nach Trennung der Phasen werden 15 ml der w~l~rigen Schicht in t in 150 ml-Becherglas gegeben, mit 3 ml Acetat- puffer versetzt und mit 20~ Natronlauge auf einen pH-Wert yon 3 :~ 0,2 gebracht. ]:)ann werden 4--6 Tr. XylenolorangelSsung zugesetzt. In diesem FM1 wird das Thorium direkt mit 0,01 m ~_DTA-LSsung titriert. - - Milcromengen. Die 1--200 #g Thorium enthal~ende Probe wird in einem 150 ml-Becherglas auf 15 ml verdiinnt, mit 1 ml 5~ Ascorbins~urelSsung und 3 ml Aeetatpuffer versetzt.