144 Bericht: Analyse ~norganiseher Stoffe Bd. 193 fibrigen Elemente st6ren die Bestimmung bei Verwendung yon 0,3 n HC1-LSsungen niche. Der Einflul~ anderer Ionen ist dureh frfihere Untersuehungen bekannt2, ~. Es wivd empfohlen, frisch bereitete w~13rige L6sungen ocler mit HgJ~ stabilisierte L6sungen der Komplexbildner in 0,01 n Salzs~ure zu verwenden. Bei Bestimmung kleiner Zr-Mengen mui~ Methylthymolblau vorher aus Essigs~ure umkristal]isiert werden. Eia h6herer als 1,5 faeher t~bersehu~3 des Re~gens sell vermieden werden. -- Ausli~hr~ng. 0,i--0,5 g Silicat (Zr-Gehalt 100--200 #g) werden im Pt-Tiegel mit 5 ml Schwefels~ure (D 1,84) uncl 10--20 ml Flu~sgure aufgesehlossen. Der ab- gerauehte, vSllig aufgesehlossene Rfiekstand wh'd dutch Zus~tz yon 15 ml Salzs~ure (I:i), Verclfinnen mit Wasser und Erw~rmen gelSst. Die L6sung wird mit Wasser auf 100 ml aufgeffillt. Zu einem Aliquot (10--20 #g Zr) werden 2 ml 5~ friseh- bereitete Aseorbins~ure-LSsung (zur Reduktion yon Fe~+), 1 ml 0,05~ Xylenol- orange- oder Methylthymolblau-LSsung zugeffigt, und die optisehe Diehte wird unter Verwendung eines Lichtfilters (536 bzw. 584 nm) gemessen. Der Zr-Gehalt ergibt sich aus der Eichkurve. Zavodskaja Laborer. ~, 640--644 (1961) [Russiseh]. Inst. allg. anorg. Chem. Akad. der Wiss. Ukrain. SSR. -- ~ C~x~r K. L.: Talanta ~, 61 (1959); vgl. diese Z. 123, 245 (1960). -- ~ Lul~ff~ov, V. F., u. E. M. K~zxzEv~: Zavodskaja Laborat. o,6, 263 (1960); vgl. diese Z. 179, 49 (1961). G. WIXK~AVS Die Extraktion yon Zirkonium(IV)- und Hafnium(1V)-Nitraten in Amyl- acetat (I), Isoamylalkohol (1I) und Butylacetat (HI) wird yon V.M. KoLmov und A. P. P~I~OVSKIJ 1 studiert im Hinblick auf eine Trennung yon H] und Zr. Der Trenmmgskoeffizient a = DzJDm(Dz~, Dm die entsprechenden Verteilungs- koeffizienten) w~ehst mit der steigenden Konzeutr~tion der Salpeters~ure ill tier wgl3rigen Phase und erreieht sein Maximum bei 5,5 n fiir (II), 6 n ffir (I) und 5 n fiir (III). Die Leistungsfs der L6sungsmittel sinkt in der Reihe (III)> (I) > (II). Der Verteilungskoeffizient yon ZrlV-~itrat ist konzentrationsabh~ngig und f~llt mit der steigenden Konzentration yon ZrlV in der ws LSsuug, steigt ge- meins~m mit D~ des HflV-Nitrats mit clef steigenden Konzentration der Sal- peterss Dieses Verhalten schreiben die Verff. der Bildung yon Kettenpolymeren I ] I --Zr--O--Zr--O--Zr-- bestimmter MolekulargrSi3e zu, deren Li~nge mit der steigenden Konzentr~tion yon ZrlV stark anws 2, und die n~cht extrahierbar sind, andererseits der Substitution der --OI-I-Gruppen im Kettenpolymer durch --NO3 und der Bildung definierter Komplexe (ZrO)n (NOs)2n, die bevorzugt aus der sa]petersauren LSslmg extrahiert werden. 1 ~. prikl. China. 34, 2605--2609 {1961) [I~ussisch]. -- 2 KOLIKOV, V. M. : ~. prikl. Clfim. ~4, 248 (1961). L. So~m~ Die Bestimmung yon Nitrit dutch HocMrequenztitration ftihr~en I. KI~A1ysz und A. E~I~D6I-HAv• 1 auf Grund yon Vorversuchen aus, welehe bewiesen, dab Salze der S~Luren yon einer Dissoziations-Konstante 10-t mit 0,1 n Salzs~ure be- stimmt werden k6nnen. In w~13riger LSsung gibt die Titration yon Nitrit eine Kurve ohne auswertbarem Knickpunkt, wird ~ber der LSsung 30 Vol-~ Alkohol zugesetzt, zeigt die Titr~tionskurve einen scharfen Kniekpunkt. Versuche mit Acetonzugube w~ren nur in Gegenwart yon 80~ Aeeton erfolgreich. Zugabe yon Diox~n ist erfolglos. In alkoholisch w~rigen L6sungen ist die Bestimmung mit einem Fehler yon =j=2~ ~usfiihrbar. 1 Magyar. K6miai Foly6ir~t 67, 454--455 (1961) [Ungariseh]. (Mit dtseh. Zus.- fass.) Lehrst. anorgan, u. analyt. Chemie. Univ. Budapest (Ungarn). J. PLANK

Die Extraktion von Zirkonium(IV)- und Hafnium(IV)-Nitraten in Amylacetat (I), Isoamylalkohol (II) und Butylacetat (III)

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Page 1: Die Extraktion von Zirkonium(IV)- und Hafnium(IV)-Nitraten in Amylacetat (I), Isoamylalkohol (II) und Butylacetat (III)

144 Bericht: Analyse ~norganiseher Stoffe Bd. 193

fibrigen Elemente st6ren die Bestimmung bei Verwendung yon 0,3 n HC1-LSsungen niche. Der Einflul~ anderer Ionen ist dureh frfihere Untersuehungen bekannt2, ~. Es wivd empfohlen, frisch bereitete w~13rige L6sungen ocler mit HgJ~ stabilisierte L6sungen der Komplexbildner in 0,01 n Salzs~ure zu verwenden. Bei Bestimmung kleiner Zr-Mengen mui~ Methylthymolblau vorher aus Essigs~ure umkristal]isiert werden. Eia h6herer als 1,5 faeher t~bersehu~3 des Re~gens sell vermieden werden. - - Ausli~hr~ng. 0, i - -0 ,5 g Silicat (Zr-Gehalt 100--200 #g) werden im Pt-Tiegel mit 5 ml Schwefels~ure (D 1,84) uncl 10--20 ml Flu~sgure aufgesehlossen. Der ab- gerauehte, vSllig aufgesehlossene Rfiekstand wh'd dutch Zus~tz yon 15 ml Salzs~ure ( I : i ) , Verclfinnen mit Wasser und Erw~rmen gelSst. Die L6sung wird mit Wasser auf 100 ml aufgeffillt. Zu einem Aliquot (10--20 #g Zr) werden 2 ml 5~ friseh- bereitete Aseorbins~ure-LSsung (zur Reduktion yon Fe~+), 1 ml 0,05~ Xylenol- orange- oder Methylthymolblau-LSsung zugeffigt, und die optisehe Diehte wird unter Verwendung eines Lichtfilters (536 bzw. 584 nm) gemessen. Der Zr-Gehalt ergibt sich aus der Eichkurve.

Zavodskaja Laborer. ~ , 640--644 (1961) [Russiseh]. Inst. allg. anorg. Chem. Akad. der Wiss. Ukra in . SSR. - - ~ C~x~r K. L.: Talanta ~, 61 (1959); vgl. diese Z. 123, 245 (1960). -- ~ Lul~ff~ov, V. F., u. E. M. K~zxzEv~: Zavodskaja Laborat. o,6, 263 (1960); vgl. diese Z. 179, 49 (1961). G. WIXK~AVS

Die Extraktion yon Zirkonium(IV)- und Hafnium(1V)-Nitraten in Amyl- acetat (I), Isoamylalkohol (1I) und Butylacetat (HI) wird yon V.M. KoLmov und A. P. P~I~OVSKIJ 1 studiert im Hinblick auf eine Trennung yon H] und Zr. Der Trenmmgskoeffizient a = DzJDm(Dz~, Dm die entsprechenden Verteilungs- koeffizienten) w~ehst mit der steigenden Konzeutr~tion der Salpeters~ure ill tier wgl3rigen Phase und erreieht sein Maximum bei 5,5 n fiir (II), 6 n ffir (I) und 5 n fiir (III). Die Leistungsfs der L6sungsmittel sinkt in der Reihe ( I I I ) > (I) > (II). Der Verteilungskoeffizient yon ZrlV-~itrat ist konzentrationsabh~ngig und f~llt mit der steigenden Konzentration yon ZrlV in der ws LSsuug, steigt ge- meins~m mit D ~ des HflV-Nitrats mit clef steigenden Konzentration der Sal- peterss Dieses Verhalten schreiben die Verff. der Bildung yon Kettenpolymeren

I ] I - - Z r - - O - - Z r - - O - - Z r - - bestimmter MolekulargrSi3e zu, deren Li~nge mit der stei-

genden Konzentr~tion yon ZrlV stark anws 2, und die n~cht extrahierbar sind, andererseits der Substitution der --OI-I-Gruppen im Kettenpolymer durch --NO3 und der Bildung definierter Komplexe (ZrO)n (NOs)2n, die bevorzugt aus der sa]petersauren LSslmg extrahiert werden.

1 ~. prikl. China. 34, 2605--2609 {1961) [I~ussisch]. -- 2 KOLIKOV, V. M. : ~. prikl. Clfim. ~4, 248 (1961). L. S o ~ m ~

Die Bestimmung yon Nitrit dutch HocMrequenztitration ftihr~en I. KI~A1ysz und A. E~I~D6I-HAv• 1 auf Grund yon Vorversuchen aus, welehe bewiesen, dab Salze der S~Luren yon einer Dissoziations-Konstante 10 - t mit 0,1 n Salzs~ure be- stimmt werden k6nnen. In w~13riger LSsung gibt die Titration yon Nitri t eine Kurve ohne auswertbarem Knickpunkt, wird ~ber der LSsung 30 Vol-~ Alkohol zugesetzt, zeigt die Titr~tionskurve einen scharfen Kniekpunkt. Versuche mit Acetonzugube w~ren nur in Gegenwart yon 80~ Aeeton erfolgreich. Zugabe yon Diox~n ist erfolglos. In alkoholisch w~r i g e n L6sungen ist die Bestimmung mit einem Fehler yon =j=2~ ~usfiihrbar.

1 Magyar. K6miai Foly6ir~t 67, 454--455 (1961) [Ungariseh]. (Mit dtseh. Zus.- fass.) Lehrst. anorgan, u. analyt. Chemie. Univ. Budapest (Ungarn). J. PLANK