III. Organische Verbindungen

Referate Organische Verbindungen 145

A f t e r the so lu t ion h a s s tood fo r 10 m i n u t e s , the a b s o r b a n c e of the pa l lad ium(I I}- 1, 8- n a p h t h a l e n e - d i th io l so lu t ion i s m e a s u r e d at 450 nm a g a i n s t the b l ank so lu t i on p r e p a r e d by the s a m e p r o c e d u r e of the d e t e r m i n e d so lu t ion .

J a p a n A n a l y s t 23, 1078-1080 (1974) ( J a p a n i s c h , m i t engl . Zus . fass.-~?. Dept. C h e m . , Coll . Sci. E n g n g . , A o y m a Gaku in U n i v . , C h i t o s e d a i , S e t a g a y a - k u , Tokyo (Japan) .

III. O r g a n i s e h e V e r b i n d u n g e n

I d e n t i f i z i e r u n g yon M i k r o p r o b e n o r g a n i s c h e r V e r - b indun~en m i t Hilfe d e r I n f r a r o t s p e k t r o s k o p i e . M. Ju. Nefedova .

Nachw. yon Organ . V e r b i n d u n g e n ; S p e k t r a l p h o t o m e - t r i e , IR; c h r o m a t o g r a p h i s c h v 0 r g e t r e n n t e P r o b e n .

Bei d e r I n f r a r o t s p e k t r o m e t r i e yon s e h r l d e i n e n P r o - ben , die d u t c h T r e n n u n g d e r P r o d u k t e d e r o r g a n i - s c h e n o d e r m i k r o b i o l o g i s c h e n Syn these m i t Hilfe d e r D f i n n s c h i c h t - C h r o m a t o g r a p h i e v o r b e r e i t e t w e r d e n , w u r d e n die M i k r o t a b l e t t e n f o l g e n d e r m a ~ e n h e r g e s t e l l t : 4 m g des gut z e r r i e b e n e n , be i 80 -100~ g e t r o c k n e t e n s p e k t r o s k o p i s c h r e i n e n K a l i u m b r o m i d w e r d e n m i t 10-20 pg d e r zu a n a l y s i e r e n d e n P r o b e v e r m i s c h t . In e ine f ibl iche T a b l e t t e n p r e s s e w i r d e ine P a p i e r s e h e i - be rn i t e i n e r a u s g e s c h n i t t e n e n r e c h t e c k i g e n 0 f fnung 1 x 4 m m e inge leg t . D iese 0 f f nung w i rd m i t dern p u l v e r i g e n G e m i s c h geffi l l t und nach 10 ra in E v a - k u i e r u n g w i rd die P r o b e be i e i n e m Druck yon 10000 k g / c m 2 gepref i t . Die P a p i e r s c h e i b e m i t d e r gepreB- t en P r o b e w i rd darm auf e inen s p e z i e l l e n S t a h l h a l t e r ge leg t und m i t d i e s e m auf dem Magne t des L i n s e n - k o n d e n s o r s b e f e s t i g t . Die P r o b e k a n n m a n e n t w e d e r in t r o c k e n e m Z u s t a n d o d e r in F o r m d e r e l u i e r t e n L b s u n g m i t K a l i u m b r o m i d v e r m i s c h e n ; in d i e s e m zwe i t en F a l l i s t es am b e s t e n , K a l i u m b r o m i d s a i n t d e r P r o b e be i 80 -100~ zu t r o c k n e n , wenn es die E i g e n s c h a f t e n d e r P r o b e e r m S g l i c h e n . A m B e i s p i e l d e r A n a l y s e yon c h r o m a t o g r a p h i s c h a b g e t r e n n t e m T r y p t a m i n , 2 , 4 - D i h y d r o x y b e n z o e s ~ u r e und p - N i t r o - b e n z o e s ~ u r e wurde die Iden t i t~ t d e r e r h a l t e n e n Spek- t r e n m i t d e n j e n i g e n geze ig t , die d u r c h M e s s u n g yon S t a n d a r d s u b s t a n z e n in gewShn l i chen T a b l e t t e n e r h a l - t en wurden .

. P r i k l . S p e k t r o s k o p i i 20, 664-667 (1974) (Russ i sch) M. P~ iby l

The p y r o l y t i c i d e n t i f i c a t i o n of o r g a n i c m o l e c u l e s . II. A q u a n t i t a t i v e eva lua t ion . B . C . Cape l in , G. I n g r a i n and J . Kokol i s .

U n t e r s u c h u n g yon Organ . V e r b i n d u n g e n ; P y r o l y s e ; A p p a r a t u r und Bed ingungen .

Die R e s u l t a t e e ines V e r s u c h s p r o j e k t e s f iber die P y r o - l y s e o r g a n i s c h e r V e r b i n d u n g e n w e r d e n p r a s e n t i e r t . Die H e r l e i t u n g d e r o p t i m a l e n Bed ingungen w i rd be -

s c h r i e b e n . Als M o d e l l v e r b i n d u n g e n d i e n e n Ace ton , Me thano l , A e t h a n o l und n - P r o p a n o l . Die Z e r s e t z u n g d i e s e r S u b s t a n z e n w i r d quan t i t a t i v i m T e m p e r a t u r - b e r e i c h 300 b i s 1200~ ve r fo lg t , i n d e m d i e s e r a s c h in den g e h e i z t e n R e a k t i o n s r a u m e i n g e s p r i t z t w e r d e n . Die f l f ich t igen Z e r s e t z u n g s p r o d u k t e w e r d e n g a s - c h r o m a t o g r a p h i s c h i d e n t i f i z i e r t und b e s t i m m t . Die De ta i l s d e r P y r o l y s e n - E i n h e i t und d e r A n a l y s e n - E i n h e i t w e r d e n e r l ~ u t e r t und die a p p a r a t i v e n Rand- bed ingungen g e m e s s e n . Ff i r A c e t o n w i rd u n t e r s u c h t : Beg inn d e r Z e r s e t z u n g , A u s b i l d u n g p e r m a n e n t e r G a s e , yon Benzo l , Me than , Koh lenmonox id , W a s s e r - s toff , A e t h y l e n , A e t h a n und A c e t y l e n , a l l e K r i t e r i e n in F u n k t i o n d e r T e m p e r a t u r . D a r a u s w i r d e in Me- c h a n i s m u s f t i r den t h e r m i s c h e n Z e r f a l l yon A e e t o n v o r g e s c h l a g e n .

M i c r o c h e m . J. 1_~9, 229-252 (1974). Dept. C h e m . P o r t s m o u t h P o l y t e c h n i c , P o r t s m o u t h , Han t s . ( G r o ~ b r i t a n n i e n ) . B . R . Glutz

Neue Wege d e r s p e k t r o s k o p i s c h e n S t r u k t u r a n a l y s e . B. A d l e r , U. B a s l e r , K. Dathe , K. Doer f fe l , W. HGbold und H. K a s p e r .

S t r u k t u r a n a l y s e yon O r g a n . V e r b i n d u n g e n ; S p e k t r o - m e t r i e ; neue Wege.

I n f o r m a t i o n s t h e o r e t i s c h e 0 b e r l e g u n g e n ze igen , da~ m e t h o d i s c h e U n t e r s u c h u n g e n auf dem G e b i e t d e r S t r u k t u r a n a l y s e die E r h S h u n g d e r S tof fauf l5sung bzw. die E i n e n g u n g des E n t s c h e i d u n g s k r e i s e s z u m Z ie l h a b e n mf i s sen . Z u r s t r u k t u r s p e z i f i s c h e n V e r b e s s e - rung d e r S tof fauf lSsung b i e t e n s i c h E x p e r i m e n t e u n t e r A u s n u t z e n yon W e c h s e l w i r k u n g s k r ~ t e n v e r s c h i e d e n e r A r t an. Zu den a u s n u t z b a r e n W e c h s e l w i r k u n g e n ge- hGren u . a . die e h e m i s c h e U m s e t z u n g u n t e r E n t s t e - hung e i n e r n e u e n V e r b i n d u n g , die i m S p e k t r u m Sig- na le z e i g e n so l l , die s t r u k t u r c h a r a k t e r i s t i s c h ffir die A u s g a n g s s u b s t a n z s ind. A l s B e i s p i e l f f ih ren die Ver f f . die L a g e b e s t i m m u n g d e r Doppe lb indung in k e t t e n f 5 r - m i g e n Monoo le f i nen d u r e h M a s s e n s p e k t r o m e t r i e an, die d u t c h e ine gee igne t e " V o r s c h a l t r e a k t i o n " e rmGg- l i c h t wurde . E n t s e h e i d e n d e F o r d e r u n g an die T o c h - t e r v e r b i n d u n g w a r dabe i , da~ die Doppe lb indung i m Molek0/ d e r A u s g a n g s s u b s t a n z z u r s c h w a c h e n S te l l e u m g e w a n d e l t w i rd , an d e r i m M a s s e n s p e k t r u m e ine b e v o r z u g t e F r a g m e n t i e r u n g e r fo lg t . D i e s e F o r d e r u n g e r f f i l l t en Q u e c k s i l b e r a d d i t i o n s v e r b i n d u n g e n , i n s b e - s o n d e r e M e t h o x y m e r c u r i c h l o r i d e , m i t denen b i s zu Ke t t en l~ngen yon C12 e indeu t ige L a g e b e s t i m m u n g e n d e r Doppe lb indung ge l ingen . B e i s p i e l e ffir das A u s - n u t z e n s e h w a c h e r s p e z i f i s c h e r und s c h w a c h e r u n s p e - z i f i s c h e r W e c h s e l w i r k u n g e n w e r d e n aufgeff ihr t . Schliel~lich w i r d geze ig t , wie m a n m i t Hilfe d e r Re- c h e n t e c h n i k die S t r u k t u r a n a l y s e auf e inen mGgl i chs t e i n f a c h e n S t r u k t u r e n t s c h e i d r e d u z i e r t .

W i s s e n s c h a f t l . Z e i t s c h r . Techn . Hochsch . L e u n a - M e r - s e b u r g 16, 314-321 (1974). Sekt ion V e r f a h r e n s c h e m i e , TH L e u n a - M e r s e b u r g (DDR) W. C z y s z

146 Z. Anal. Chem., Band 275, Heft 2 (1975)

O r g a n o p h o s p h o r u s c o m p o u n d s . I. S imp le r a p i d and r e l i a b l e m e t h o d f o r the s i m u l t a n e o u s m i c r o d e t e r - r u ina t i on of c a r b o n , h y d r o g e n and p h o s p h o r u s by the r a p i d s t r a i g h t empt~ tube m e t h o d . S. W. B i s h a r a and M. E. At t i a .

Bes t . yon Kohlens to f f ; W a s s e r s t o f f und P h o s p h o r in P h o s p h o r o r g a n o v e r b i n d u n g e n ; E l e m e n t a r a n a l y s e .

E s w i r d e ine Me thode z u r M i k r o a n a i y s e yon C, H und P b e s c h r i e b e n . Sie i s t e ine V e r b e s s e r u n g d e r b e - k a n n t e n Methode n a c h M . O . K o r s h u n und V . A . K!i - m o v a (Z. Anal . C h e m . USSR 2 , 274 (1947) ) und a r b e i - t e t n a c h d e m P r i n z i p d e r t r o c k e n e n V e r b r e n n u n g . Die ox ida t i ve P y r o l y s e d e r Subs t anz e r f o l g t in e i n e m Q u a r z r o h r yon 60 cm , in das die S u b s t a n z p r o b e in e i n e r 8 c m - Q u a r z k a p s e l e i n g e b r a c h t wi rd . Die Neue- r u n g b e s t e h t d a r i n , da~ das g e b i l d e t e P h o s p h o r p e n t - oxid a u s s c h l i e ~ l i c h a n den W~nden d e r P r o b e n k a p s e l n i e d e r g e s c h l a g e n w i r d ( i r r e v e r s i b l e K o r r o s i o n ) und g r a v i m e t r i s c h e r f a ~ t w e r d e n kann ; d a m i t mu~ f a r j ede neue B e s t i m m u n g n u r die K a p s e l j n i ch t a b e r das R o h r g e w e e h s e l t w e r d e n . E n t hw die Subs t anz Schwe- fe l , w e r d e n z u r A b s o r p t i o n d e r e n t s t e h e n d e n Schwe- f e lox ide zwei Sch i f f chen m i t S i l b e r ins V e r b r e n n u n g s - r o h r e ingef f ihr t . Die S t a n d a r d a b w e i c h u n g b e t r ~ g t f(ir P h o s p h o r 0 .08%, f a r die a b r i g e n E l e m e n t e l i e g e n die R e s u l t a t e e b e n f a l l s i n n e r h a l b b r a u c h b a r e r F e h l e r - g r e n z e n .

M i c r o c h e m . J . 1.88, 267-276 (1973). M i c r o a n a l . C h e m . L a b . , Nat . Res . C e n t e r , Dokki, C a i r o {Agypten)

B. R. Glutz

I n t e r p r e t a t i o n of m a s s s p e c t r o m e t r ~ da ta u s i n g c l u s t e r a n a l y s i s - a lky l t h i o l e s t e r s . S .R . H e l l e r , C. L. Chang and K. C. Chu.

U n i e r s u c h u n g yon S c h w e f e l o r g a n o v e r b i n d u n g e n , A l k y l t h i o l e s t e r ; M a s s e n s p e k t r o m e t r i e .

Aus 525 s c h w e f e l h a l t i g e n V e r b i n d u n g e n w u r d e n 323 ausgew~h l t , d ie b e s o n d e r s gee igne t scbAenen, e ine P e a k - C h a r a k t e r i s i e r u n g g r a d k e t t i g e r A l k y l t h i o l e s t e r zu e r m 5 g l i c h e n . Die C o m p u t e r b e r e c h n u n g e r g a b das V o r h a n d e n s e i n d e r P e a k s 27, 29, 41, 42, 43, 47, 57 und 61, f e r n e r die A b w e s e n h e i t yon M - 1, 31, 32, 36, 37, 38 und 50.

Ana l . C h e m . 46, 951-952 (1974). H e u r i s t i c s L a b . , Nat . Ins t . Hea l th , B e t h e s d a , Md (USA) J . R a s c h

An i m p r o v e d p r o c e d u r e f o r a p p l i c a t i o n of the F u j i - w a r a r e a c t i o n in the d e t e r m i n a t i o n of o r g a n i c h a l i d e s . J . F . Re i th , W . C . v a n D i t m a r s c h and Th. de R u i t e r .

Bes t . von H a l o g e n o r g a n o v e r b i n d u n g e n ; S p e k t r a l p h o - t o m e t r i e ; v e r b e s s e r t e F u j i w a r a - R e a k t i o n .

Z u r A b s c h ~ t z u n g , ob e ine h a l o g e n o r g a n i s c h e Subs t anz (HOS) " F u j i w a r a - p o s i t i v " o d e r - " n e g a t i v " r e a g i e r t , i s t die F e s t l e g u n g g e n a u e r , e i n h e i t l i c h e r R e a k t i o n s - b e d i n g u n g e n f a r die F u j i w a r a - R e a k t i o n e r f o r d e r l i c h , b e i d e r die HOS u n t e r E r w ~ r m e n m i t P y r i d i n und N a t r o n l a u g e e ine R o t f a r b u n g e r g i b t . U n t e r V e r w e n - dung d e r m o d i f i z i e r t e n IVIethode n a c h Lugg (Anal. C h e m . 38, 1532 (1966)) w e r d e n 22 HOS u n t e r s u c h t .

Be i e i n igen d e r p o s i t i v r e a g i e r e n d e n HOS e r g a b s i c h n a c h i h r e r Re in igung e ine n e g a t i v e Reak t ion . Die Be- s t i m m u n g e i n e r HOS n a c h d e r F u j i w a r a - R e a k t i o n i s t d e s h a l b e r s t dann mSg l i ch , wenn s i c h e r g e s t e l l t i s t , da~ n u r e ine V e r b i n d u n g v o r l i e g t .

A n a l y s t 9..~9, 652-656 (1974). Dept. T o x i c o l . , Sta te U n i v . , U t r e c h t (N iede r l ande ) B. Se i f e r t .

R e s p o n s e of the f l a m e i o n i z a t i o n d e t e c t o r to f l uo ro - a l k a n e s . A. T. B l ades .

Nachw. yon F l u o r a l k a n e n ; m i t FID

Das A n s p r e c h e n des FID auf die F l u o r a l k a n e CF4 , C F 3 H , CF2H2, CFH3, C2F6 , C 2 F 5 H , C3F 8 und C2H 6 wurde u n t e r s u c h t und die f a r das A u f t r e t e n d e r g e r i n g e n E m p f i n d l i c h k e i t e n v e r a n t w o r t l i c h e n m S g l i c h e n R e a k t i o n e n in d e r F l a m m e d i s k u t i e r t . Es b e s t e h t Abh~ng igke i t d e r E m p f i n d l i c h k e i t yon d e r A r t des T r ~ g e r g a s e s , bzw. dem G a s m e n g e n s t r o m d e r dem W a s s e r s t o f f v o r d e r V e r b r e n n u n g zuge- m i s c h t e n G a s e S t i cks to f f o d e r Argon .

J . C h r o m a t o g . S c i . l l , 267-269 (1973). Res . Counc i l of A l b e r t a , E d m o n t o n , A l b e r t a (Kanada) E. G r a l l a t h

A n a l y s i s of m e t h y l iod ide , m e t h y l n i t r a t e and m e t h y l a l coho l in 20 M n i t r i c ac id by g a s - c h r o m a t o g r a p h y . R. F . Apple , H .G. Dav i s and A. S. M e y e r .

Bes t . yon Methy l jod id n e b e n M e t h y l n i t r a t und Me- thano l ; C h r o m a t o g r a p h i e , Gas .

Die g a s - c h r o m a t o g r a p h i s c h e T r e n n u n g und B e s t i m - m u n g yon IVIethyljodid, M e t h y l n i t r a t und Me thano l in 20 M s a l p e t e r s a u r e r LSsung ge l ing t d u r c h Kondi t io - n i e r u n g d e r S~nie (Glas , 4 , 5 m x 2 m m i . D . , ge- ffill t m i t 15% C a r b o w a x 20 M a u f C h r o m o s o r b P , 42 -60 m e s h ) m i t W a s s e r . H i e r z u l ~ t m a n das T r ~ - g e r g a s He l ium (30 m l / m i n ) v o r E i n i r i t t in die S~ule d u r c h 80~ w a r m e s W a s s e r h i n d u r c h p e r l e n . T e m - p e r a t u r d e r S~ule 70~ E i n s p r i t z b l o c k und FID 175oc . Aufgabe 5 ~i. Die D e t e k t o r a n z e i g e w i r d in e i n e m e l e k t r o n i s c h e n I n t e g r a t o r d u t c h V e r g l e i c h d e r P e a k f l ~ c h e n m i t denen von S t a n d a r d p r o b e n a u s g e w e r - te t . Wegen N i c h t l i n e a r i t ~ t d e r A n z e i g e f a r Me thy l - n i t r a t mu~ be i d i e s e r V e r b i n d u n g m i t E i c h k u r v e n ge- a r b e i t e t we rden . Z u r E r z i e l u n g e ines o p t i m a l e n F e u c h t i g k e i t s g e h a l t s d e r S~nie b e o b a c h t e t m a n in e i n e m V o r t e s t den Me thano lpeak . I s t die S~ule zu feuch t , w i r d d e r P e a k e x t r e m f lach ; i s t s i e zu t r o k - ken, so f i be r l app t d e r P e a k den des M e t h y l n i t r a t s .

Ana l . L e t t e r s 7, 671-674 (1974). Ana l . C h e m . D i v . , Nat . L a b . , Oak Ridge, Tenn . (USA) W. C z y s z

A t o m i c a b s o r p t i o n m e t h o d fo r d e t e r m i n i n g m i c r o - m o l a r q u a n t i t i e s of 1, 2 - d i o l s . P . J . O les and S. Siggia .

B e s t . yon 1, 2 -Dio len ; S p e k t r a l p h o t o m e t r i e , A t o m - a b s o r p t i o n ; n e b e n 1, 3 -Dio len .

The d e t e r m i n a t i o n of c o m p o u n d s c o n t a i n i n g a d j a c e n t h y d r o x y l g r o u p s ha s b e e n a c c o m p l i s h e d by m e a n s of a t o m i c a b s o r p t i o n s p e c t r o p h o t o m e t r y . U s e i s m a d e of the ox ida t ion of a d j a c e n t h y d r o x y l g r o u p s wi th p e r i -


odic ac id . T h e ioda te f o r m e d in the r e a c t i o n i s s e - p a r a t e d f r o m the r e a c t i o n m e d i u m by p r e c i p i t a t i o n as s i l v e r ioda te . A f t e r r e m o v a l of e x c e s s s i l v e r f r o m the r e a g e n t by f i l t e r i n g , t he s i l v e r i oda t e i s d i s s o l v e d in a m m o m n i u m h y d r o x i d e and the r e s u l t a n t so lu t i on i s a n a l y z e d fo r s i l v e r con t en t by m e a n s of a t o m i c a b s o r p t i o n s p e c t r o p h o t o m e t r y . The p h e n o m e n a of o v e r o x i d a t i o n i s s tud ied and use fu l da ta a r e p r e s - en ted fo r the d e t e r m i n a t i o n of d - t a r t a r i c acid . The p r e c i s i o n of the m e t h o d i s =~ 0 . 9 - 5 .0% in the r a n g e of 0 . 3 - 4 . 0 p m o l / m l of 1, 2 ,d io l . D e t e r m i n a t i o n s of l e s s t han 1% of 1, 2 -d io l in the p r e s e n c e of a i , 3- diol a r e r e a d i l y a c c o m p l i s h e d b e c a u s e of the s p e c i - f ic b e h a v i o r of p e r i o d i c ac id a s an oxidant . The p r a c - t i c a l l i m i t of d e t e c t i o n i s 0 . 2 p m o l / m l of 1, 2 -d io l and wi l l be l o w e r in c a s e s w h e r e m o r e t h a n one mo le of p e r i o d i c ac id i s c o n s u m e d p e r m o l e of func t iona l group.

Anal . C h e m . 4__66, 2197-2200 (1974). Dept. C h e m . , U n i v . , A m h e r s t , M a s s . {USA}

The p y r o l y t i c i d e n t i f i c a t i o n of o r g a n i c m o l e c u l e s . III. A m e c h a n i s t i c a p p r o a c h . G. I n g r a m and S. M. H. Rizvi .

U n t e r s u c h u n g yon Me thano l , A thano l , n - P r o p a n o l und I s o p r o p a n o l ; P y r o l y s e .

Das p y r o l y t i s c h e V e r h a l t e n d e r Alkoho le Methano l , Ae thano l , n - P r o p a n o l und i - P r o p a n o l w i rd s t u d i e r t . Die P r o b e n w e r d e n in H e l i u m - A t m o s p h e r e i m T e m - p e r a t u r b e r e i c h 300 b i s 1200~ z e r s e t z t und die f l f ich t igen P r o d u k t e m i t t e l s G a s - C h r o m a t o g r a p h i e b e s t i m m t . Ff i r die t h e r m i s c h e Z e r s e t z u n g d e r A1- kohole w e r d e n M e c h a n i s m e n a b g e l e i t e t , we lche A u s - s a g e n f iber i h r e n a t o m a r e n Aufbau und i h r e Molek~il: s t r u k t u r e r l a u b e n . Die a p p a r a t i v e Durchf f ih rung i s t i m Deta i l b e s c h r i e b e n , und die Einflfifie a p p a r a t i v e r Randbed ingungen w e r d e n b e s t i m m t . Ff i r die S u m m e yon P y r o g r a m m e n e in und d e r s e l b e n Subs t anz be i v e r s c h i e d e n e n T e m p e r a t u r e n w i r d d e r Beg r i f f "Pyrometron" vorgeschlagen.

Microchem. J. i__99, 253-271 (1974). Dept. Chem. P o r t s m o u t h P o l y t e c h n i c , P o r t s m o u t h , Hanis . (GroBbr i t ann ien) B . R . Glutz

G a s - c h r o m a t o g r a p h i c d e t e r m i n a t i o n of i n o r g a n i c su l f ide and o r g a n i c th io l compounds u s i n g the c a t a - l y s e d a z i d e - i o d i n e r e a c t i o n . L . P . A t k i n s o n and J. G. NatolL

Bes t . yon S u l f h y d r y l v e r b i n d u n g e n ; K a t a l y t i s c h e Me- thode; C h r o m a t o g r a p h i e , Gas ; a l s N 2 n a c h A z i d r e a k - t ion .

Z u r g a s - c h r o m a t o g r a p h i s c h e n B e s t i m m u n g a n o r g a - n i s c h e r und o r g a n i s c h e r S H - V e r b i n d u n g e n (H2S und Sa lze , Thiole} in den a n a e r o b e n S e d i m e n t e n yon Sa lz - M a r s c h e n e n t w i c k e l t e n Ver f . e ine Methode , die auf d e r k a t a l y t i s c h e n B e s c h l e u n i g u n g d e r Reak t ion 2 NaN 3 + J2 -"-* 2 NaJ + 3 N 2 d u r c h S H - V e r b i n d u n g e n a l s K a t a l y s a t o r b e r u h t . Im B e r e i c h 0 - 1000 prnol /1 HS" i s t die en t w i cke l t e Menge N 2 d e r H S - - K o n z e n - t r a t i o n p r o p o r t i o n a l . D e r S t i cks to f f wurde m i t e i n e m

m o d i f i z i e r t e n F i s h e r - H a m i l t o n Model 25 Gas P a r - t i t i o n e r g e m e s s e n .

Anal . C h e m . 4_66, 1316-1319 (1974). S k i d a w a y l n s t . O c e a n o g r a p h y , Savannah , G. (USA}

M. M e y e r z u r Heyde

G a s - l i q u i d c h r o m a t o g r a p h y and m a s s f r a g m e n t o - g r a p h y of S - n - p r o p y l N - m o n o a l k y l d i t h i o c a r b a m a t e s . F . I. O n u s k a and W. R. Boos .

U n i e r s u c h u n g yon S - n - P r o p y l - N - m o n o a l k y l d i t h i o - c a r b a m a t e n ; C h r o m a t o g r a p h i e , Gas , M a s s e n s p e k t r o - m e t r i e .

Das g a s - c h r o m a t o g r a p h i s c h e V e r h a l t e n von S-n - P r o p y l - N - a l k y l d i t h i o c a r b a m a t e n , be i denen die AI- k y l g r u p p e e in b i s v i e r C - A t o m e enth~ilt, w i r d auf A p i e z o n L, S i l iconSl DC-200 und Reop lex 400 a l s fl~ifiigen P h a s e n u n t e r s u c h t . 10g0 d e r f l t i s s igen P h a s e w e r d e n auf 8 0 - I 0 0 m e s h C h r o m o s o r b G - H P aufge- t r a g e n . Die S a u l e n t e m p e r a t u r e n ffir die A p i e z o n - L - S~ule w a r e n 190, 200, 210~ ft ir die S i l i con DC- 200-S~nle 190, 195, 200 ~ und ffir d ie Reop lex - 400-S~ule 160, 165 und 170~ Die S~ulen i~ngen l a - gen z w i s c h e n 2, 15 und 3, 60 m, die D u r c h f l u f i r a t e n z w i s c h e n 20 und 30 m l / m i n . Die K o v a t s - l n d i c e s fs d i e s e f l t i s s igen P h a s e n w u r d e n b e s t i m m t und t a b e l - l i e r t . Die M a s s e n s p e k t r e n d e r N - M o n o a l k y l d i t h i o - c a r b a m a t e w e r d e n m i t g e t e i l t und d e r Weg d e r F r a g - m e n t i e r u n g e r l ~ u t e r t . A u ~ e r d e m wi rd au fg rund d e r H~ufigkei t v e r s c h i e d e n e r IYIolek0/ionen e in quan t i - t a t i v e s V e r f a h r e n z u r A n a l y s e d e r N - A l k y l d i t h i o - c a r b a m a t e en twicke l t .

J . C h r o m a t o g . 99, 291-299 (1974). C a n a d a C e n t r e In land W a t e r , Ana l . Me thods Res . Subd iv . , B u r l i n g - ton, O n t a r i o (Kanada) R .H . S t e r z e l

D e t e r m i n a t i o n of t e r t i a r y a m i n e s as p e n t a f l u o r o b e n - zyl c a r b a m a t e s by e l e c t r o n c a p t u r e gas c h r o m a t o - g raphy . P . H a r t v i g and J . V e s s m a n .

Bes t . yon A m i n e n , t e r t . a l s P e n t a f l u o r b e n z y l c a r b a - m a t e ; C h r o m a t o g r a p h i e , Gas ; ECD.

Z u r g a s - c h r o m a t o g r a p h i s c h e n B e s t i m m u n g yon t e r t . A m i n e n w i rd die D e r i v a t i s i e r u n g m i t P e n t a f l u o r - b e n z y l c h l o r o f o r m i a t ( D a r s t e l l u n g aus P e n t a f l u o r - benzy l a lkoho l nach L. C. R a i f o r d and G. O. I n m a n : J. Am. C h e m . Soc. 5__66, 1586 (1934)) in G e g e n w a r t yon Na2CO 3 zu P e n t a f l u o r b e n z y l c a r b a m a t v o r g e s c h l a - gem Die T r e n n u n g e r fo lg t an e i n e r 90 c m x 1, 8 m m - G l a s s ~ u l e m i t 3% OV-17 an Gas C h r o m P , 100-120 m e s h , s ~ u r e g e w a s c h e n und s i l a n i s i e r t , be i 210 o d e r 260~ und e i n e m N 2 - T r ~ g e r g a s s t r o m yon 30 m l / m i n . De r E l e k t r o n e n e i n f a n g d e t e k t o r a r b e i t e t m i t e i n e r 63Ni -Que l l e . A u f g e g e b e n w e r d e n 3-5 pl des in Heptan g e l 6 s t e n R e a k t i o n s p r o d u k t s u n t e r Zugabe e ines C 2 8 - C 3 6 - K o b l e n w a s s e r s t o f f s a l s i n n e r e m S tanda rd . Im B e r e i c h yon 12-120 p g / m l des t e r t . A m i n s be - t r ~ g t die W i e d e r f i n d e n s r a t e urn 100%, die u n t e r e N a c h w e i s g r e n z e l i e g t be i 1 x 10-16 M o l / s e c , das e n t s p r i c h t e twa 3 pg je i n j i z i e r t e r P r o b e l S s u n g .

Ana l . L e t t e r s 7, 223-231 (1974}. Dept. Ana l . P h a r m . C h e m . , U n i v J / p p s a l a , U p p s a l a (Schweden) W. Czysz


P u l s e p o l a r o g r a p h 7. VII. R e c o n s i d e r a t i o n of the k i n e t i c s of f o r m a l d e h y d e h T d r a t i o n in a l k a l i n e so lu - t ion . J . M . L o s , A . A . A . B r i n k r n a n and B. J . C. Wet - s e m a .

U n t e r s u c h u n g yon F o r m a l d e h y d ; P o l a r o g r a p h i e ; P u l s - p o l a r o g r a p h i e , H y d r a t a t i o n .

Irn p H - B e r e i c h z w i s c h e n 12 und 13 wurde die K ine t ik d e r H y d r a t i s i e r u n g yon F o r m a l d e h y d be i 25~ p u l s - p o l a r o g r a p h i s c h nachgepr f i f t . Dabe i w u r d e n P u l s e e i n e r D a u e r yon 0, 036-0 , 090-0 , 540 und 1 ,080 s an- gewandt . Die E r g e b n i s s e w u r d e n auf e ine P u l s d a u e r yon Null s e x t r a p o l i e r t . Geh t m a n yon d e r a l l e i n i g e n R e d u z i e r b a r k e i t des F o r m a l d e h y d r n o l e k f i l s aus , so e n t s p r e c h e n d i e s e W e r t e dern e i n g e f r o r e n e n G l e i c h - gewich t d e r M e t h y l e n g l y k o l d i s s o z i a t i o n . F a r das k l G l e i c h g e w i c h t : CH2(Ott)2 + OH- ~ C H 2 0 2 H - +

H 2 O w u r d e p K c x zu 13, 28 _4-0,02 bzw. Kc~ = k l / k 1 = 5, 25 _4- 0, 12 1 �9 Mo1-1 e r r n i t t e l t . D a r a u s w u r d e n a-US d e r G e s a m t d i s s o z i a t i o n s k o n s t a n t e n K 1 �9 K 2 d e r ge- na rmten und d e r fo lgenden Reak t ion :

C H 2 0 2 H - ~ C H 2 0 + O H - , die m i t (5 ,0 + 0 , 5 ) - k_2

10 -4 a n g e g e b e n i s t , k 2 rn i t 410 _+ 80 s -1 und k 2 rn i t (4, 3_ + 1,4) �9 106 1. Mo1-1 �9 s -1 e r m i t t e l t . D e r ge- s c h i l d e r t e M e c h a n i s m u s e r k l ~ r t das V e r h a l t e n des k i n e t i s c h k o n t r o l l i e r t e n D i f f u s i o n s g r e n z s t r o r n e s in p H - B e r e i c h e n f iber 13, 2.

E l e c t r o a n a l . C h e r n . , 5.~6, 187-197 (1974). Lab . P h y s . C h e m . , V r i j e U n i v . , A m s t e r d a m (Niede r l ande )

E. S e b a s t i a n i

D e t e r m i n a t i o n of f o r m a l d e h y d e by a r g e n t o r n e t r i c po- t e n t i o r n e t r i c t i t r a t i o n u s i n g an i o d i d e - i o n s e l e c t i v e e l e c t r o d e . S. Ikeda.

B e s t . v0n F o r m a l d e h y d ; P o t e n t i o r n e t r i s c h e T i t r a t i o n / E l e k t r o d e n , i o n e n s e l e k t i v e ; J o d - J o d i d r e a k t i o n .

E i n e e in f ache und genaue Methode z u r a r g e n t o r n e t r i s c h - p o t e n t i o r n e t r i s c h e n B e s t i r n r n u n g yon F o r r n a l d e h y d w i r d b e s c h r i e b e n . D u r c h R e a k t i o n rn i t Jod in a l k a l i - s c h e r n Mi l i eu e n t s t e h e n d e s Jod id w i rd rn i t S i l b e r - n i t r a t t i t r i e r t . A n w e s e n h e i t yon A r n e i s e n s ~ u r e und Me thano l e r g a b e n be i z e h n f a c h e r n t J b e r s c h u ~ n u r e inen (pos i t iven) F e h l e r yon w e n i g e r a ls . 1%. A c e t o n und A c e t a l d e h y d r e a g i e r e n rn i t Jod und v e r u r s a c h e n e ine e r h e b l i c h e S t6rung . In LGsungen yon 0, 0 5 ] 0 , 0 0 5 / 0, 0005 M HCHO w u r d e n r e l . F e h l e r yon - 0, 0 6 / + 0 , 06 / + 7, 6%, t e l . S t a n d a r d a b w e i c h u n g 0, 1 /0 , 2 /004% ge- funden.

Ana l . L e t t e r s 7, 343-346 (1974). Dept . Appl . C h e m . , F a c . E n g i n . , l~n iv . , T o k u s h i r n a - s h i (Japan)

W. Czysz

Rapid d e t e r m i n a t i o n of f o r rna ldehTde by s h o r t - c i r c u i t a r g e n t o m e t r i c a m p e r o r n e t r i c t i t r a t i o n u s i n g a r o t a t i n g p l a t i n u m m i c r o - e l e c t r 0 d e . S. Ikeda.

B e s t . yon F o r r n a l d e h y d rni t Ka l iu rncyan id ; A r n p e r o - r n e t r i s c h e T i t r a t i o n .

Al s V e r b e s s e r u n g b e s t e h e n d e r v o l u r n e t r i s c h e r F o r m -

a l d e h y d - B e s t i r n m u n g s r n e t h o d e n w i rd die P r o b e m i t Ka l iu rncyan id v e r s e t z t und d e r 0 b e r s c h u 6 m i t t e l s K u r z s c h l u ~ - A r n p e r o m e t r i e ( T i t r a t i o n rn i t S i l b e r n i - t ra t ) e r r a n t . - A r b e i t s w e i s e . Die verdf i rmte P r o b e (0, 15 b i s 30 r ~ g F o r m ~ t l a ~ d ) w i rd i m T i t r i e r g e f ~ 6 m i t e inern genau b e s t i r n r n t e n Volurnen Ka l i u rncyan id - 15sung so v e r s e t z t , da~ d e r 0 b e r s c h u ~ ~100% b e t r ~ g t F l f i s s i g e s P a r a f f i n w i rd z u g e s e t z t , urn e ine f ibe r - s t e h e n d e Sch ich t yon 1 crn zu e r h a l t e n . Die L 6 s u n g w i rd ge r f ih r t , rn i t 2 M S a l p e t e r s ~ u r e a n g e s ~ u e r t und s o f o r t rn i t Arnnrnoniak gegen P h e n o l p h t h a l e i n a l - k a l i s c h g e s t e l l t . Nach Z u g a b e yon 10 ml 1 M Kal iu rn - n i t r a t - L G s u n g und W a s s e r auf to t a l 100 rnl w i r d t i - t r i e r t . D e r B l i n d w e r t ohne F o r r n a l d e h y d w i r d e r r n i t - fel t . Die S t a n d a r d a b w e i c h u n g b e t r ~ g t 0, 2 b i s 1, 4%, D e r E inf lu~ des pH und yon v e r w a n d t e n Verb indungen , sowie die Anwendung auf k o n z e n t r i e r t e F o r m a l d e h y d - 15sungen w i rd b e s p r o c h e n .

Anal . Chern . 46, 1587-1588 (1974). Dept . C h e m . , Univ. C o n n e c t i c u t , S t o r r s , Corm. (USA)

B. R. Glu tz

The d e t e r m i n a t i o n of a c e t o n e in aqueous so lu t ion . J . A h r n a d z a d e h and J . H. H a r k e r .

Bes t . yon A c e t o n m i t D i n i t r o p h e n y l h y d r a z i n ; Spek- t r a l p h o t o r n e t r i e .

A u s g e h e n d yon bekarmten M e t h o d e n und den V o r - s c h l ~ g e n yon Mende lowi tz und Ri l ey 1953 w u r d e e ine T e c h n i k z u r B e s t i r n m u n g yon A e e t o n in K o n z e n t r a - t i o n e n yon 0 ,003 m g / r n l rn i t d e r Genau igke i t yon _4- 2% en twicke l t . - Man ffigt 1 rnl 2, 4 - D i n i t r o p h e n y l - h y d r a z i n - R e a g e n s (0, 06 g in 100 m l abso l . Athanol) zu 1 rnl P r o b e l G s u n g , l ~ t 30 rnin s t e h e n , g ib t 5 rnl a l k o h o l i s c h e KOH (10 g in 20 rnl H20 , zu 100 rnl rn i t abso l . Athanol ) zu und b e s t i r n r n t die A b s o r p t i o n be i 435 nrn i n n e r h a l b yon 5 rnin gegen des t . W a s s e r . A l s B l i n d p r o b e d ien t 1 m l 2, 4 D N P H - R e a g e n s + 1 m l H20. Die A b s o r p t i o n d e r B l i n d p r o b e w i r d yon d e r A b s o r p t i o n d e r P r o b e s u b t r a h i e r t und die M a s s e des A c e t o n s aus e i n e r E i c h k u r v e e r r n i t t e l t . Das V e r f a h - r e n ff ihr t be i K o n z e n t r a t i o n e n irn .Be re i ch yon 0 , 0 0 1 - 0 ,040 g / r n l zu guten R e s u l t a t e n .

M i c r o c h e r n . J . 1_99, 279-281 (1974). Dept. C h e m . Eng. , Univ. N e w c a s t l e upon Tyne ( G r o 6 b r i t a n n i e n )

A. E. Bfih ler

The p h o t o e l e c t r o n s p e c t r a of a m i d e s , , t h i o a m i d e s , u r e a s and t h i o u r e a s . G . W . M i n e s and H. W. T h o m p - son.

Photoelektronenspektren yon Amiden, Thioarniden, Harnstoffderivaten, Thioharnstoffderivaten; ~nter- suchung.

Von T h i o f o r m a r n i d , D i r n e t h y l t h i o f o r m a r n i d , Th ioace t . a m i d , D i m e t h y l t h i o a c e t a r n i d , Harns toffo T e t r a m e t h y l h a r n s t o f f , T h i o h a r n s t o f f und T e t r a r n e t h y l t h i o h a r n - s to f f w u r d e n die P h o t o e l e k t r o n e n - S p e k t r e n irn Be- r e i c h 7-20 eV au fgeno rnmen . Die I o n i s a t i o n s p o t e n - Ga l e w u r d e n b e s t i m m t . Aus dern V e r g l e i c h d e r E n - t h a l p i e w e r t e be i d e r Bi ldung yon c h a r g e t r a n s f e r - Kornp lexen z w i s c h e n Jod und e i n f a c h e n Arn iden o d e r


H a r n s t o f f d e r i v a t e n bzw. T h i o a m i d e n o d e r T h i o h a r n - s t o f f d e r i v a t e n l~iBt s ich ab le i t en , dab die s c h w e f e l : ha l t igen Verb indungen s t a r k e r e Komplexe bi lden.

S p e c t r o c h i m . Ac ta 31 A, 137-142 (1975). P h y s i c . Chem. L a b . , Oxford (GroBbri tannien) W. Czysz

P l a t i n u m - g r a p h i t e b i a m p e r o m e t r i c ind ica t ion fo r the d e t e r m i n a t i o n of xan tha t e s . B . B . P r a s a d , G.D. Khandelwal , M. I . Qura i sh i and M. N. Sha rma .

Bes t . yon Xanthogena ten mi t Jod; A m p e r o m e t r i s c h e T i t ra t ion .

K - A t h y l - , -Bu ty l - bzw. Amylxan thogena t w e r d e n im Sys t em w a c h s i m p r ~ g n i e r t e G r a p h i t a n o d e / P t - M i k r o - ka thode in 3 cm Ans tand bei konst . P o l a r i s a t i o n s s p a n - nung von 25-100 mV mi t JodlSsung t i t r i e r t . Die T i - t r a t i o n s k u r v e hat eine s e i t e n v e r k e h r t e L - F o r m . Im B e r e i c h 10 -2 b i s 10 -4 Mol be t r~g t d e r F e h l e r 0, 1 - 1, 5%.

Stud. Univ. B a b e s - B o l y a i , Ser . Chem. 18, 111-113 (1973). Dept. C h e m . , F a c . S c i . , B a n a r e s Hindu U n i v . , V a r a n s i (Indien) K . F . B e c k e r

B e s t i m m u n ~ yon Sorbi% in t echno lo~ i schen LGsungen m i t t e l s d e r G a s - C h r o m a t o ~ r a p h i e . V .M. Svet laeva , L. G. Kuznecova und M. P . Mogi levska ja .

Bes t . yon Sorbi t und Mannit; C h r o m a t o g r a p h i e , Gas .

Zur g a s - c h r o m a t o g r a p h i s c h e n B e s t i m m u n g des Sor- b i t s neben Manni t bew~hr t e s i ch i h r e Um~vandlung zu den zugeh6 r igen T r i f l u o r a c e t a t e n und B e s t i m m u n g auf e i n e r Kolonne mi t C h r o m o s o r b W mi t e inem Ge- m i s c h yon Q F - 1 mi t Neopen ty lg lyko l succ ina t (I). Z u r quant i t a t iven Auswer tung de r C h r o m a t o g r a m m e benutz t man eine E i chku rve u n t e r Verwendung yon Xyli t a ls i n n e r e m Standard. Bei e inem W a s s e r g e h a l t f iber 50% mu~ es b e s e i t i g t w e r d e n (Vakuumdes t i l l a t ion auf e inem R o t a t i o n s v e r d a m p f e r ) . Bedingungen d e r g a s - c h r o m a t o g r a p h i s c h e n Ana lyse . C h r o m a t o g r a p h LCHM- 8MD, T e m p e r a t u r de r Kolonne 158~ des K a t h a r o - m e t e r s 200~ des V e r d a m p f e r s 250~ De tek to r - s t r o m 110 mA, T r ~ g e r g a s Hel ium (30 m l / m i n ) . Re- t e n t i o n s z e i t e n d e r zugehSr igen T r i f l u o r a c e t a t e : Xyl i t 8, 5 min , Mannit 9, 7 mine Sorbi t 11, 7 rain. R e l a t i v e r F e h l e r de r Methode 3, 5%.

~ . A n a l . Chim. 28, 1427-1429 (1973) (Russ i s ch , m i t engl. Zus . f a s s . ) . F o r s c h u n g s i n s t . V i t amine , M o s -

F. Janc lk kau (UdSSR) ""

G a s - c h r o m a t o g r a p h i s c h e Ana ly se von Diphenylsu l - f o n - D e r i v a t e n . L . V . Obedkova, Ju. A. Moskvi~ev und G. S. Mironov.

Bes t . von Dipheny l su l fonder iva ten ; C h r o m a t o g r a - phie , Gas .

Zur g a s - c h r o m a t o g r a p h i s c h e n B e s t i m m u n g yon I so- m e r e n d e r Diphenylsu l fon- und D ich lo rd ipheny l su l - f o n - M e t h y l d e r i v a t e bew~hr te s i ch Neopenty lg lykol - succ ina t auf C h r o m o s o r b W. B e s t i m m u n g s b e d i n g u n - gen: C h r o m a t o g r a p h CySt-2 mi t FID; Kolonne 3 m x 3 m m , gefiillt m i t C h r o m o s o r b W (mit S~ure und Di-

m e t h y l c h l o r s i l a n gewaschen) mi t 1% Neopen ty lg ly - co l succ ina t ; T e m p e r a t u r d e r Kolonne 220-240~ des V e r d a m p f e r s 380~ und des D e t e k t o r s a u s t r i t t s 400~ T r ~ g e r g a s St icks tof f (30 m l / m i n ) ; Durch- f luBgeschwindigkei t des H 2 20 m l / m i n , Luft 200 m l / rain; P r o b e m e n g e 1 }11 e i n e r 10proz. LSsung in Dio- xan. Auf Grund d e r b e s c h r i e b e n e n Methode konnte man f e s t s t e l l e n , dab die m e t h y l s u b s t i t u i e r t e n Di- pheny lsu l fone aus zugeh6 r igen I s o m e r e n z u s a m m e n - g e s e t z t w e r d e n , d e r e n Gehal t yon d e r A r t d e r H e r - s t e l lung abh~ngt. Der B e s t i m m u n g s f e h l e r d e r ange- gebenen Stoffe m i t t e i s d e r b e s c h r i e b e n e n Methode be - t r~gt hGchs tens 5%.

Z. Anal . Chim. 28, 1425-1426 (1973) (Russ i s ch , m i t engi. Zus . f a s s . ) . Technol . I n s t . , J a r o s l a v l (UdSSR)

F. Jan~ik

P o l a r o g r a p h i c r educ t ion of a ldehydes and ke tones . XX. E l e c t r o r e d u c t i o n of b e n z o c y c l e n o n e s . V. Tou re , M. Levy and P . Zuman .

U n t e r s u c h u n g yon Benzocyc lenonen ; P o l a r o g r a p h i e .

Die v e r g l e i c h e n d e n U n t e r s u c h u n g e n f iber das p o l a r o - g r a p h i s c h e V e r h a l t e n yon c y c l i s c h e n , an e inen Ben- zo l r ing " a n k o n d e n s i e r t e n " Ke tonen ff ihr ten zu 2 Re- d u k t i o n s s c h e m e n fiir den a l k a l i s c h e n und den s a u r e n Be re i ch . Als U n t e r s u c h u n g s s u b s t a n z e n d ien ten die O~-Ketoder iva te des Hydr indens , des T e t r a l i n s und des B e n z o c y c l o h e p t e n s . An d e r H g - E l e k t r o d e ze ig - t en al le d re i Subs tanzen , unabh~ngig yon d e r S~uren- o d e r L a u g e n a r t , sowohl im a lka l i schen , a ls auch im s a u r e n B e r e i c h ein i r r e v e r s i b l e s R e d u k t i o n s v e r h a l - ten . K ine t i s ch k o n t r o l l i e r t e P r o t o n i s i e r u n g s r e a k t i o - nen v o r u n d nach j e d e r Reduktion t~uschen an Ste l le yon zwei E i n e l e k t r o n e n r e d u k t i o n e n eine Z w e i e l e k t r o - nenreduk t ion vor . Led ig l i ch be im T e t r a l o n e r fo lg t im s a u r e n B e r e i c h die 2. l=teduktion so sp~t , dab s ie in d e r W a s s e r s t o f f w e l l e un te rgeh t . Beim Ubergang vom s a u r e n in den a lka l i s chen B e r e i c h v e r s c h w i n d e t die Reduk t ionswel l e zunehmend und an i h r e Ste l le tritt bei n e g a t i v e r e m P o t e n t i a l e ine neuej g l e i c h s t a r - ke We]de. Die Ha lbwel l enpo ten t i a l e d e r d r e i Sub- s t an zen u n t e r s c h e i d e n s i ch n u t ger ingff igig. D ie se s G e s a m t v e r h a l t e n wi rd auf die u n t e r s c h i e d l i c h e Ra- d ika l s tab i ]ds ie rung nach d e r e r s t e n E l ek t ro n en au f - nahme durch die u n t e r s c h i e d l i c h ge spann ten Ringe e i n e r s e i t s und du rch eine Redukt ion d e r p r o t o n i e r t e n F o r m im s a u r e n und d e r n e u t r a l e n F o r m im a lka l i - s c h e n B e r e i c h e rk l~ r t .

E l e c t r o a n a l . Chem. 5__6, 285-299 (1974). Dept. C h e m . , C l a r k s o n Coll . T e c h n o l . , P o t s d a m , N.Y. (USA) und Lab. E l e c t r o e h i m . O r g . , Univ. Languedoc , M o n t p e l l i e r (F rankre i ch ) E. Sebas t i an i

E l e c t r o a n a l y t i c a l s tudy of i s o m e r i c t r i f luorometh~r l - n i t r o s o b e n z e n e i n t e r m e d i a t e s . R . L . D i c k e r s o n and J. W. R o g e r s .

U n t e r s u c h u n g yon T r i f l u o r m e t h y l n i t r o s o b e n z o l e n ; e l e k t r o a n a l y t i s c h e Reak t ionsp roduk te .

Die r e l a t i v e L e b e n s d a u e r yon o - , m - und p - T r i - f l u o r m e t h y l n i t r o s o b e n z o l a n i o n - R a d i k a l e n , die d u r c h


E l e k t r o r e d u k t i o n der e n t s p r e c h e n d e n N i t r o v e r b i n d u n - gen in N, N - D i m e t h y l f o r m a m i d e n t s t e h e n , w e r d e n m i t e i n a n d e r v e r g l i c h e n . Dazu w e r d e n Po t en t i a l s t u : - f e n m e s s u n g e n und c y c l i s c h e V o l t a m m e t r i e e i n g e s e t z t . D e r Z e r f a l l d e r N i t r o s o v e r b i n d u n g e n w i r d in V e r b i n - dung m i t E x p e r i m e n t e n d i s k u t i e r t , in d e n e n o - , ro- und p - T r i f l u o r m e t h y l n i t r o b e n z o l e e l e k t r o l y s i e r t und d e r e n R e a k t i o n s p r o d u k t e s p e k t r o p h o t o m e t r i s c h i d e n - t i f i z i e r t w e r d e n .

Ana l . Claim. A c t a 7._~1,433-441 (1974). Dept. C h e m . , M i d w e s t e r n U n i v . , Wi ch i t a F a l l s , T e x a s (USA)

R. H. S t e r z e l

t r o a z o b e n z o l e wurde e ine m e r k l i c h e V e r s c h i e b u n g des E l e k t r o n e n ~ i b e r g a n g s u n t e r d e r E i n w i r k u n g d e r L6- s u n g s m i t t e l e r w a r t e t and d u r c h M e s s u n g e n bes t~ t ig t . ~-ber e ine m i t A u s n a h m e d e r e r s t e n V e r b i n d u n g l i - n e a r e K o r r e l a t i o n des sh i f t s zu den D i e l e k t r i z i t ~ t s - k o n s t a n t e n l i e ~ e n s i c h N ~ h e r u n g s w e r t e ffir die Dipol- m o m e n t e in a n g e r e g t e n Z u s t ~ n d e n f~ir v e r s c h i e d e n e E l e k t r o n e n f i b e r g ~ n g e b e r e c h n e n , au s denen s i c h e in gu tes Bi ld d e r E l e k t r o n e n v e r t e i l u n g in a n g e r e g t e n Z u s t ~ n d e n e rg ib t .

S p e c t r o c h i m . A c t a 31 A, 187-189 ( i975) . I n s t . P h y s . C h e m . , U n i v . , C a t a n i a (I tal ien) W. C z y s z

B e s t i m m u n g von H y d r o e h i n o n m i t K u p f e r ( I I ) - su l fa t . L . G . Gejn , V .K . Rubcov und Z. A. Subma jk ina .

Bes t . von H y d r o c h i n o n m i t K u p f e r ( I I ) - s u l f a t ; Jodo - m e t r i e .

Die p o t e n t i o m e t r i s c h e und v i s u e l l e j o d o m e t r i s c h e T i t r a t i o n yon H y d r o c h i n o n (I) m i t CuSO 4 b e r u h t auf d e r Reak t ion :

C6H4(OH) 2 + 2 Cu 2 + . ~ C 6 H 4 0 2 + 2 Cu + + 2 H +

U m den R e a k t i o n s v e r l a u f yon l i n k s n a c h r e c h t s zu v e r s c h i e b e n , mu~ m a n w ~hr end d e r Reak t ion die ge- b i l d e t e n Cu(I)- und H - I onen b e s e i t i g e n , was m a n m i t KJ und NH,CNS e r z i e l e n kann . Die B e s t i m m u n g mu~ m a n in sch~wach a l k a l i s c h e m M e d i u m (CH3COONa) du rch f f i h r en . Be i d e r p o t e n t i o m e t r i s c h e n V a r i a n t e i s t es v o r t e i l h a f t e r , n u r NH4CNS und be i d e r v i s u e l - l e n NH,CNS + KJ zu v e r w e n d e n Die b e s c h r i e b e n e B e s t i m m u n g yon I w i r d n i ch t d u r c h e i n e n 2 5 % - U b e r - schu~ ( p o t e n t i o m e t r i s c h e V a r i a n t e ) und e i n e n 10%- 0 b e r s c h u B (v i sue l l e V a r i a n t e ) a n R e s o r c i n g e s t b r t . B r e n z c a t e c h l n s t b r t . - A r b e i t s w e i s e . P o t e n t i o m e t r i - s c h e T i t r a t i o n : 10 m l d e r L b s u n g m i t e i n e m I - G e h a l t yon 0, 3 - 60 m g w e r d e n m i t 0, 1 g NH,CNS und 0, 5 g CH3COONa �9 3 H20 v e r s e t z t und m i t 0~01 bzw. 0, 1 M C u S O 4 - L b s u n g gegen P l a t i n / g e s ~ t t i g t e K a l o m e l e l e k - t r o d e (gefii l l t m i t Na2SO4-Lbsung) p o t e n t i o m e t r i s c h t i t r i e r t . - V i s u e l l e T i t r a t i o n : 10 m l d e r P r o b e l b s u n g m i t e i n e m I - G e h a l t von 10-50 m g w e r d e n m i t 0, 1 g NH4CNS , 0 , 0 1 - 0 , 0 3 g K J , 0 , 5 g C H 3 C O O N a . 3 H , O und 0, 5 m l l % - S t ~ r k e l G s u n g v e r s e t z t und m i t 0, { M C u S O 4 - L b s u n g b i s z u r B l au f ~ r bung t i t r i e r t . B e s t i m - m u n g s f e h l e r d e r p o t e n t i o m e t r i s c h e n T i t r a t i o n be - t r ~ g t 0 ,253%, d e r d e r v i s u e l l e n i s t e in wenig g r b ~ e r .

~ . Ana l . C h i m . 28, 1432-1433 (1973) ( R u s s i s c h , m i t engl . Zus . f a s s . ) . P h a r m a z . I n s t . , P e r m (UdSSR)

F. J a n ~ i k

So lven t e f fec t on the a b s o r p t i o n s p e c t r a of s u b s t i t u t e d a z o b e n z e n e s . D. G r a s s o , S. M i l l e f i o r i and S. F a s o n e .

A b s o r p t i o n s s p e k t r e n yon A z o b e n z o l e n ; E in f lua des L b - s u n g s m i t t e l s .

U n t e r s u e h t w e r d e n die E l e k t r o n e n s p e k t r e n e i n i g e r s u b s t i t u i e r t e r N i t r o a z o b e n z o l e (4- OH-, 4-OC H 3- , 2-OH- 5-CH 3- und 2-OCH3-,5-CH 3- s u b s t i t u i e r t e 4"-NO2-Azobenzole) in n-Penian, n-Hexan, Di~thyl- ~ther, ~thylacetat, Aceton und Acetonitril. Wegen des hohen Dipolmoments im Grundzustand dieser Ni-

Studies on the an ion exchange c h r o m a t o g r a p h y of sa l ic$1ic ac id and i t s d e r i v a t i v e s . K .S . Lee and D. W. Lee .

U n t e r s u c h u n g yon S a l i c y l s ~ u r e und yon D e r i v a t e n ; C h r o m a t o g r a p h i e , I o n e n a u s t a u s c h ; EinfluB von Sub- s t i t u e n t e n auf die V e r t e i l u n g .

The c h r o m a t o g r a p h i c m e c h a n i s m of a s e r i e s of s a - l i c y l i c ac id and i t s d e r i v a t i v e s i s s tud ied in the aqueous f e r r i c c h l o r i d e and the f e r r i c c h l o r i d e - o r - gan i c s o l v e n t m e d i a . The e lu t ion b e h a v i o r of the ac id s i s m a r k e d l y i n f luenced by s o m e f a c t o r s , s u c h as the s t a b i l i t y of the f e r r i c s a l i c y l a t e complex , the i on i - z a t i o n of the ac id , a n d the i n t e r a c t i o n b e t w e e n the o r g a n i c s o l v e n t and the ac id o r the r e s i n . The e f fec t of the s u b s t i t u e n t s on the d i s t r i b u t i o n da ta i s a l so i n v e s t i g a t e d and an e m p i r i c a l equa t ion , wh ich can be u s e d in c a l c u l a t i n g the i o n i z a t i o n c o n s t a n t s of s u b s t i t u t e d s a l i c y l i c ac ids , i s ob t a ined f r o m the d i s t r i b u t i o n data .

Ana l . C h e m . 46_, 1903-1908 (1974). Dept. C h e m . Nat. Sci. Res . I n s t . , Y o n s e i U n i v e r s i t y , Seoul (Korea )

E i n i g e c h r o m a t o g r a p h i s c h e C h a r a k t e r i s t i k e n von B e n z o f u r a n e n und 2, 3 - D i h y d r o b e n z o f u r a n e n . M . V . Vagabov , E . A . V i k t o r o v a , G .V . D r o v j a n n i k o v a , E . A . K a r a c h a n o v und A. A. F r e g e r .

U n t e r s u c h u n g yon B e n z o f u r a n e n , D i h y d r o b e n z o f u r a - nen und O c t a h y d r o f u r a n e n ; C h r o m a t o g r a p h i e 0 Gas ; I nd i ce s .

Man b e s t i m m t e die R e t e n t i o n s z e i t e n , R e t e n i i o n s v o - l u m i n a und K o v a t s - I n d i c e s von z e h n B e n z o f u r a n e n , a ch t 2, 3 - D i h y d r o b e n z o f u r a n e n und zwei O c t a h y d r o - f u r a n e n . Die a n g e g e b e n e n c h r o m a t o g r a p h i s c h e n Cha - r a k t e r i s t i k e n d e r B e n z o f u r a n e w u r d e n auf e i n e r Ko- l onne aus r o s t f r e i e m Stahl (3 m x 4 mm) geffi l l t m i t C h r o m o s o r b W (0, 20 - 0, 25 ram) m i t 15% P o l y ~ t h y l e n - g lyko lad ipa t , T e m p e r a t u r 190~ T r ~ g e r g a s He l ium (35 m l / m i n ) e r h a l t e n . Z u r B e s t i m m u n g d e r c h r o m a t o - g r a p h i s chen C h a r a k t e r i s t i k e n d e r B e n z o f u r a n e , 2 ,3- Di- h y d r o b e n z o f u r a n e und O c t a h y d r o b e n z o f u r a n e b e n u t z t e m a n e ine Kolorme aus r o s t f r e i e m Stahl (3 m x 3 mm) geffil l t m i t C h r o m o s o r b W m i t 15% P o l y ~ t h y l e n g l y k o l - s e b a c i n a t , T e m p e r a t u r 180~ T r ~ g e r g a s He l ium (38 m l / m i n ) . E s wurde f e s t g e s t e l l t , dag die c h r o m a - t o g r a p h l s c h e n C h a r a k t e r i s t i k e n d e r 3 - s u b s t i t u i e r t e n D e r i v a t e hGher s ind a l s die d e r 2 - s u b s t i t u i e r t e n De- r i v a t e . Die V e r z w e i g u n g d e r Koh lens to f fke t t e des Sub-


s t i t u e n t e n ( i s o m e r e B u t y l b e n z o f u r a n e ) e r n i e d r i g t die W e r t e d e r E l u t i o n s c h a r a k t e r i s t i k e n . D i e s e l b e n W e r - te e r h S h e n s i c h dagegen be i i s o m e r e n B e n z o f u r a n e n und 2, 3 - D i h y d r o b e n z o f u r a n e n in d e r R ich tung yon m o n o - zu d i - s u b s t i t u i e r t e n D e r i v a t e n . G l e i c h z e i t i g konn te m a n e ine l i n e a r e Abh~ng igke i t de s log des k o r r i g i e r t e n R e t e n t i o n s v o l u m e n yon d e r Zah l d e r K o h l e n s t o f f a t o m e in d e r Se i t enke t t e d e r 2 - n - A l k y l b e n - z o f u r a n e f e s t s t e l l e n . Bei d e r S~t t igung des a r o m a t i - s c h e n K e r n s d e r 2, 3 - D i h y d r o b e n z o f u r a n e k o m m t es zu e i n e m s t a r k e n A b s i n k e n d e r W e r t e d e r E l u t i o n s - c h a r a k t e r i s t i k e n .

Z . A n a l . C h i m . 28, 1429-1431 (1973) ( R u s s i s c h , m i t engl . Zus . f a s s . ) . L o m o n o s o v ' S t a a t s u n i v . , M o s k a u (UdSSR) F. Jan~ik

Methods fo r the d e t e r m i n a t i o n of 2 - a m i n o p y r i d i n e . V i s i b l e a n d ' ~ n f r a r e d s p e c t r a of the c o m b i n a t i o n wi th a m m o n i u m r e i n e c k a t e . G. T e o d o r e s c u . - -

Bes t . yon 2 - A m i n o p y r i d i n m i t Reinecka%; V o l u m e t r i e / S p e k t r a l p h o t o m e t r i e .

Ve r f . v e r w e n d e t A m m o n i u m r e i n e c k a t ( N H 4 + R - ) z u r B e s t i m m u n g yon 2 - A m i n o p y r i d i n (2AP) NB~-AR ~ " b i lde t m i t 2 - A P e in Salz i m Molverh~i l tn is 1:1, das dann m a g a n a l y t i s c h od. s p e k t r o p h o t o m e t r i s c h be - s t i m m t wi rd . 1) F~ i lung des R e i n e c k a t s : 2 g A P in W a s s e r 15sen, auf 250 m l aufff i l len, e i n e n a l iquo ten Te l l (0 ,048 - 0, 120 g AP) e n t s p r e c h e n d e n t n e h m e n und m i t 2 -3 T r . 2 N HNO 3 v e r s e t z e n . U n t e r Rf ihren m i t f r i s c h b e r e i t e t e r NH 4 ~-R - - L 6 s u n g f~ l len b i s die f i b e r s t e h e n d e LSsung v io~e t t ro t i s t . Die K r i s t a l l e w e r d e n f iber e ine G 4 - F r i t t e f i l t r i e r t , m i t 0, l % i g e r R e i n e c k a t l b s u n g f ibergeff ihr t , m i t 5~ k a l t e m Was - s e r g e w a s c h e n , b i s das F i l t r a t f a r b l o s i s t und 2 rea l m i t 5 m l ~ t h e r g e t r o c k n e t . 2) B e s t i m m u n g : a) m a ~ - a n a l y t i s c h : Die K r i s t a l l e w e r d e n auf d e r F r i t t e m i t 15-20 m l A c e t o n ge lSs t , d ie m i t 10-15 m l W a s s e r n a c h g e w a s c h e n wi rd , Al l e F i l t r a t e w e r d e n in e i n e m 250 m l - M e f t k o l b e n g e s a m m e l t , m i t 100 m l W a s s e r , 20 m l 0 , 1 N A g N O 3, 2 T r . 2 N H N O 3 v e r s e t z t u n d n a c h F~ l lung des S i l b e r r e i n e c k a t s d e r N i e d e r s c h l a g abf i l t r ier% und g e w a s c h e n . Die F i l t r a t e w e r d e n in e i n e m 750 m l - E r l e n m e y e r g e s a m m e l t , m i t 2 m l 2 N HNO 3 v e r s e t z t und d e r ~ e r s c h u 8 yon Ag + m i t 0, 1 N NH4SCN gegen 40%iges E i s e n a m m o n a l a u n zur f ick- t i t r i e r t . De r M i t t e l w e r t ffir t e chn . 2 - A P b e t r ~ g t 85, 11% _+ 0, 36. b) S p e k t r o p h o t o m e t r i s c h e Methode : Die K r i s t a l l e w e r d e n m i t abs . Athano l in d e r F r i t t e ge l5s t , d i e s e m i t A thano l n a c h g e w a s c h e n und die F i l t r a t e auf 100 m l aufgeffi l l t . Die A b s o r p t i o n j e d e r L S s u n g w i r d b e i 525 n m ( e n t s p r e c h e n d Area x yon NH 4 + R - und AP+R -) g e m e s s e n . D e r 1VIittelwert von t e c ~ n . 2 - A P b e t r ~ g t 84, 5% + 0, 3%.

Rev. R o u m a i n e Ch im. 19, 485-492 (1974). P o l y t e c h . Ins t . B u k a r e s t (Rumanien) G. B5ck

T h e r m o g r a p h i c c h a r a c t e r i s t i c s and s e m i - m i c r o a n a - l y s i s of 1, 3, 4 - a l k y l d e r i v a t i v e s of 5 - a m i n o p s r a z o l . A. A, Nov ikova and F . M. S h e m y a k i n .

A n a l y s e yon 5 - A m i n o p y r a z o l d e r i v a t e n ; T h e r m o a n a - l y s e , D i f f e r e n t i a l , T f ip fe l r eak t ionen .

U n t e r s u c h t w u r d e n d r e i 5 - A m i n o p y r a z o l d e r i v a t e : 1- fi- ( P y r i d y l - 4-) - g thyl - 3 - m e t h y l - 5- a m i n o p y r a z ol (I), 1 - I s o p r o p y l - 3 - m e t h y l - 5 - a m i n o p y r a z o l (II) und 1 - I s o - p r o p y l - 3- ~thyl- 4 - m e t h y l - 5- a m i n o p y r a z o l (IV[). Es w u r d e n D T A - K u r v e n yon j e 0, 2 g d e r S u b s t a n z e n m i t e i n e r H e i z r a t e yon 11, 6 ~ a u f g e n o m m e n (Abb. i m O r i g i n a l ) . Be i t i e r S e m i m i k r o a n a l y s e w u r d e n je 2-3 T r . l % i g e r L S s u n g e n m i t e i n e r Re ihe j e w e i l s f r i s c h h e r z u s t e l l e n d e r R e a g e n t i e n v e r s e t z t . Das E r - gebn i s i s t in e i n e r T a b e l l e a n g e g e b e n . Die h b e h s t e E m p f i n d l i c h k e i t ffir I, II und III e n t s p r a c h e i n e r V e r - dfinnung yon 1:25000, s i e w u r d e be i I m i t B r o m w a s - s e r (Gelbf~rbung , n a c h E r h i t z e n d u n k e l k i r s c h r o t ) , be i I I m i t 1 t i g e r p - D i m e t h y l a m i n o b e n z a l d e h y d in Athano l + H2SO 4 (LSsung w i r d o range) und be i III e b e n f a l l s m f t d i e s e m R e a g e n s (LSsung w i rd c i t r o - nengelb) e r z i e l t .

Ana l . L e t t e r s 7, 675- 679 (1974). F i r s t Moscow Med. Ins t . M o s k a u [UdSSR) W. C z y s z

P 0 1 a r o g r a p h i c r e d u c t i o n of s o m e p y r i m i d i n e d e r i v a - t i v e s and the e f fec t . . . . . . . of s u b s t i t u e n t s on t h e i r E 1 / 2 - y a -

W. U. Mal ik , V .K . M a h e s h , M. R a i s i n g h a n i and R. N. Goyal .

U n t e r s u c h u n g von P y r i m i d i n d e r i v a t e n ; P o l a r o g r a p h i e .

B i o c h e m i s c h e P y r i m i d i n - R e d o x s y s t e m e l a s s e n s i c h p o l a r o g r a p h i s e h u n t e r s u c h e n ; die H a l b s t u f e n p o t e n t i a l e s t e h e n in d i r e k t e m Z u s a m m e n h a n g m i t d e r E l e k t r o - nend i ch t e am O r t d e r Redukt ion . A l s M o d e l l s u b s t a n - zen w e r d e n fl~nf t r i s u b s t i t u i e r t e P y r i m i d i n e s y n t h e - t i s i e r t , g e r e i n i g t und auf i h r V e r h a l t e n u n t e r v e r - s c h i e d e n e n p o l a r o g r a p h i s c h e n Bed ingungen geprf i f t . Die F o l a r o g r a m m e s ind d i f f u s i o n s b e s t i m m t (L inea - r i t~ t yon i d gegen h l / 2 ; g e r i n g e r T e m p e r a t u r k o e f f i - z ient ) . E s h a n d e l t s i c h u m eine Z w e i - E l e k t r o n - R e - dukt ion d e r - C = N - B i n d u n g . D e r pH-Ein f lu~ i s t ge- r ing . De r Einflufi d e r S u b s t i t u e n t e n w i rd d i s k u t i e r t .

E l e c t r o a n a l . C h e m . I n t e r f a c . E l e c t r o c h e m . 55. 445- 448 (1974). Dept. C h e m . Univ . R o o r k e e (Indien)

B. R. Glutz

M a s s e n s p e k t r o m e t r . . i s c h e A n a l y s e yon F l u o r d e r i v a - ten de.r P ~ r i m i d i n - und T r i a z i n - R e i h e . J . Hi tzke , A. C a m b o n und J. Guion.

A n a l y s e yon P y r i m i d i n d e r i v a t e n und T r i a z i n e n ; M a s - s e n s p e k t r o m e t r i e ; F l u o r d e r i v a t e .

Die S p e k t r e n yon T e t r a c h l o r - , T r i c h l o r f l u o r - , D i c h l o r d i f l u o r - , M o n o c h l o r t r i f l u o r - und T e t r a f l u o r - p y r i m i d i n , sowie yon T r i c h l o r - 2 , 4 , 6 - t r i a z i n , F l u o r - 2- d i c h l o r - 4, 6- s - t r i a z i n , D i f l u o r - 2, 4- c h l o r - 5- s - t r i a z i n und T r i f l u o r - 2 , 4, 6 - s - t r i a z i n w u r d e n m i t dem M a s - s e n s p e k t r o m e t e r a u f g e n o m m e n und i h r e Z e r f a l l s - s c h e m a t a d i s k u t i e r t . E i n G e m i s c h i s t a n a l y s i e r b a r d u r c h G a s - C h r o m a t o g r a p h i e - Mas s e n s p e k t r o m e t r i e .


In e r s t e r N ~ h e r u n g s c h e i n e n die S t e i l u n g s i s o m e r e d e r c h l o r - f l u o r - s u b s t i t u i e r t e n P y r i m i d i n e d u r c h den 70 e V - E l e k t r o n e n s t o 8 d e m g l e i c h e n Z e r f a l l s t y p zu u n t e r l i e g e n . E s w e r d e n d r e i Hauptwege genann t ; A b s p a l t u n g yon C1-Atomen , A b s p a l t u n g yon C1 und nach fo lgend CNC1 und C1 und A b s p a l t u n g yon CNC1 und nach fo lgend CNC1 o d e r Ct und C1.

O r g a n i c M a s s Spec t r . 9, 435-442 (1974). Lab . E l e c t r o - ch im. et C h i m . P h y s . d'u C o r p s Sol ide , Univ. L . P a - s t e u r , S t r a s b o u r g ( F r a n k r e i c h ) J. R a s c h

IV. Spez i e l l e A n w e n d u n g s g e b i e t e

1. P r o d u k t e aus I n d u s t r i e und L a n d w i r t s c h a f t

An a t o m i c a b s o r p t i o n m e t h o d f o r the d e t e r m i n a t i o n of l e ad in a i r . K. Sz iv~s , L�9 P61os , I. Feh&r and E. P u n g o r .

Bes t . yon Ble i in Luf t ; S p e k t r a l p h o t o m e t r i e , A t o m - a b s o r p t i o n � 9

Z u r B e s t i m m u n g yon S p u r e n Ble i in Luf t w u r d e e in a t o m a b s o r p t i o n s s p e k t r o m e t r i s c h e s V e r f a h r e n a u s g e - a r b e i t e t . Die L u f t p r o b e (0, 5 - 1 m 3) w u r d e d u r c h e in M e m b r a n f i l t e r S y n p o r - 3 gepumpt , das F i l t e r in e i n e m 3 : 2 - G e m i s c h yon konz S a l p e t e r s g u r e und H^O 2 auf-

�9 Z gel5s t~ die S a u r e s o r g f g l t i g d u r c h D e s t i l l a t i o n en t - f e r n t , d e r Rf icks tand u n t e r e i n e r I R - L a m p e g e t r o e k - ne t und rn i t 2 m l 0, 5 t i g e r W e i n s t e i n s ~ u r e l G s u n g auf- g e n o m m e n . Die LGsung w u r d e in die L u f t / A c e t y l e n - f l a m m e (5 bzw. 1, 8 l / r a i n ) e ines U n i c a m SP 90 A- S p e k t r o m e t e r s e i n g e s p r f h t ~ die 1VIessung e r f o l g t e be i 217, 0 n m u n t e r V e r w e n d u n g e i n e r Hoh lka thoden l ampe~ 8 mAo 6 m m o b e r h a l b d e r B r e n n e r s p i t z e ; Ska len - s p r e i z u n g 5 - f ach . U n t e r V e r w e n d u n g yon E i c h k u r v e n w u r d e n ffir P b - K o n z e n t r a t i o n e n yon 1-3 / l g / m l S tan- d a r d a b w e i c h u n g e n yon 3-5% f e s t g e s t e l l t . Die Anwe- s e n h e i t yon W e i n s t e i n s ~ u r e e r h S h t die E m p f i n d l i c h - ke i t u m 10-13%. In d e r g e n a n n t e n K o n z e n i r a t i o n e r - geben 0, 65 }lg P b / m l 1% A b s o r p t i o n � 9

P e r i o d � 9 P o l y t e c h n . C h e m . Eng in . 18, 281-287 (1974). Dept . Gen. and Ana l . C h e m . ~ T e c h n . Univ . ~ B u d a p e s t (Ungarn) W. C z y s z

An a d s o r p t i o n t e c h n i q u e fo r the d e t e r m i n a t i o n of o r - g a n i c l e a d in s t r e e t a i r . R�9 M. H a r r i s o n , R. P e r r y and D. H. S l a t e r � 9

B e s t . yon B l e i o r g a n o v e r b i n d u n g e n in Luf t ; S p e k t r a l - p h o t o m e t r i e , A t o m a b s o r p t i o n ; P r o b e n a h m e .

Mi t Hilfe e i n e r e i n f a c h e n P r o b e n a h m e v o r r i c h t u n g i s t die a t o m a b s o r p t i o n s s p e k t r o m e t r i s c h e B e s t i m m u n g noch yon 0, 2 ng o r g a n i s c h e r B l e i v e r b i n d u n g mGglich, wenn m i t e i n e m L u f t v o l u m e n yon 14 - 60 1 g e a r b e i t e t wi rd ; die P r o b e n a h m e z e i t l i e g t be i 30-40 rain�9 Die Luf t w i rd d u r c h e in mi% f l f i s s igem N 2 gekf ih l tes S tab/ -

rohr gesaugt, das mit 10% Apiezon L auf Universal- Tr~ger (60 - 80 mesh) gefiUlt ist und dem zur Ab- scheidung des staubf6rmigen Pb-Anteils ein Millipore- Filter Typ GSWP 047000 vorgeschaltet ist. Naeh der Probenahme wird N 2 bei 130~ durch das Probenahmc rohr geleitet und der Gasstrom in das Gasversorgung~ system des Atomabsorptionsspektrometers geleitet. Die Eiehung erfolg% analog durch Injektion yon Blei- alkyl-L6sungen bekannten Gehaltes in das l~ohr. Un- ter den vorgeschriebenen Bedin~ungen ist erst ab einem Probenvolumen yon 70 m ~ ein Durchbrneh zu verzeichnen. Der Variationskoeff. f~r die Analyse yon 6 Pb-Standards mit je 5 ng Pb (als Pb-Tetrame- thyl) b e t r u g 13%. De r W i r k u n g s g r a d des S a m m e l v o r - ganges w u r d e zu 81-110% e r m i t t e l t . Die A n a l y s e des auf dem M i l l i p o r e - F i l t e r s z u r f i c k g e h a l t e n e n p a r t i - k e l f 6 r m i g e n B le i s e r fo lg t wie f ibl ich nach L 6 s e n in H N O 3 / H 2 0 2 , wobei e ine N a c h w e i s g r e n z e yon < 0, 1 }lg P b / m 3 e r r e i c h t wurde . D e r An te i l an o r g a n i s c h e m Ble i an v e r s c h i e d e n e n S te l l en in London l ag z w i s c h e n 0, 1 und 9, 7% d e r G e s a m t h l e i m e n g e � 9

A t m o s . E n v i r o n m . --8, 1187-1194 (1974). P u b l i c Hea l th E n g n g � 9 Impr �9 C o l l . , London SW 7 ( G r o ~ b r i t a n n i e n )

B. Self e r r

Q_~uantitative B e s t i m m u n g yon A m i n e n in Abluf t . W. W e i s h e i t und D. P inka l .

Bes t . yon A m i n e n in Luf t ; S p e k t r a l p h o t o m e t r i e ; p r i m . sek. und t e r t . A m i n e , M e t h o d e n v e r g l e i c h � 9

Z u r B e s t i m m u n g yon A m i n e n in Bu t t w e r d e n d r e i Me- t hoden m i t e i n a n d e r v e r g l i c h e n . V e r f a h r e n I e r l a u b t die B e s t i m m u n g yon t e r t . A m i n e n i m B e r e i c h yon 2 x 10 -6 - 10 -4 Mol in 100 ml L 6 s u n g d u r c h M e s s u n g d e r A b s o r p t i o n des R e a k t i o n s p r o d u k t s des t e r t . A m i n s m i t e i n e m M i s c h a n h y d r i d aus M a l o n s ~ u r e und Essigs~ure in I, 2-Dichlorbenzol (Elko II, Filter S 38, 1 mm-Kfivette). Bei Verfahren II naeh A. B.

,s Groth und M. E. Dab/en (Acta Chem. Scand. 2__!l , 291 (1961) werden tert. Amine mit 0~, ~--Anhydroaconit- s~ure in Acetanhydrid umgesetzt. Die Absorption der blauviolettgef~rbten L6sung wird bei 555 nm gemes- sen. Das Larnbert-Beersche Gesetz ist im Bereieh 10 -6 - 10-4 Mol in i00 ml erf0/it. Nach Verfahren Ill kSnnen prim., sek. und tert. Amine mit einer Basizit~t yon mindestens pK b 5 im Konz. -Bereieh 10 -6 - 2 x 10 -4 iol je I00 ml erfaSt werden, indem man sie, in n-Butanol gel6st, mit einem [%eagens, das ans l-Athylchinaldiniumjodid und Orthoameisen- s~ure in Dimethylsulfoxid hergestellt wurde, zu Tri- methincyaninen (Carboeyaninen) umsetzt und die Ab- sorption der rotgef~rbten Verbindung bei Area x 420 nm (Elko If, Filter S 42 E, 1 era- oder 0, 5 cm-K~- vetten) bestimmt. Mit Methode III k6nnen aueh zwei Amine nebeneinander bestimmt werden, wenn sie sich in ihrem sterischen Aufbau und in ihrer Basi- zit~t genfigend unterseheiden. Ffir alle drei Metho- den wird ein geeignetes Probennahmeverfahren ange- geben.

Gesundheits-Ing. 96, 37-41 (1975). D-46 Dortmund- Aplerbeck, SehQruferstr. 319 W. Czysz

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III. Organische Verbindungen