26. W. H e i n t z : Noch ein Wort iiber die Zersetzbarkeit des Diacetonamin.

(Eingegangen am 25. Januar; verl. in der Sitzung von Hrn. Oppenheim.)

N. S o k o l o f f und P. L a t s c h i n o f f 1) behaupten auch neuer- dings, ich hatte zur Zeit, als ich meine Mittheilungen l b e r die von mir entdeckten Acetonbasen an die kiinigliche Akademie der Wissen- schaften zu Berlin einsendete, Diacetonamin nicht in Handen gehabt, sondern Mesityloxyd. Ich sehe mich geniithigt, dime Rehauptung, welche namentlich in ihrer Wiederholung einem Angriff auf meine wissenschaftliche Ehre gleicht , als entschieden falsch hinzustellen. Schon zu jener Zeit war mir die leichte Zersetzbarkeit der Basis i n der Hitze bekannt, schon damals hatte ich sie daher bei niederer Temperatur dargestellt und aus der Aetherliisung durcb Verdunsten im luftverdiinnten Raum abgeschieden, Ysbei, wie ich durch die An- gabe in meiner Abhandlungz) dargethan habe, zwar nicht ein ganz reines, aber doch ein nur wenig verunreinigtes Diacetonamin entsteht. Durch die Angaben iiber diese Zersetzbarkeit, welche noch weiter zu studiren meine Absicht war, die kurze Mittheilung an die kgl. Akade- mie zu rompliciren, schien mir nicht zweckmassig. Genng, es ist mir gelungen , die Basis in ziemlich reinem Zustande darzustellen. Die Eigenschaften dieses Diacetonamins habe ich beschrieben, wie ich sie beobachtet habe.

Ganzlich unerkliirlich ist es mir, wie S o k o l o f f und L a t s c h i n o f f aus meiner Beschreibung der Eigenschaften des Diacetonamins den Schluss ziehen zu kiinnen meinen, ich hatte Mesityloxyd unter Handen gehabt. Beide, Mesityloxyd und Diacetonamin sind allerdings leichter als Wasser, beide kochen bei Temperaturen, die iiber dem Kochpunkt des Wassers liegen, beide sind mit Alkohol und Aether mischbar. Allein ich gab a n , das Diacetonamin besitze alkalischen Geruch und reagire alkalisch. Diese Eigenschaften mijgen So k o l o f f und L a t - s c h i n o f f auf einen Ammoniakgehalt des Mesityloxyd~ zuriickfiihren. Aber e s m i s c h t s i c h , sage ich weiter, n i c h t m i t W a s s e r i n a l l e n V e r h a l t n i s s e n , b i l d e t a l s o m i t w e n i g W a s s e r g e s c h l t t e l t z w e i S c h i c h t e n . Das heisst doch nichts anderes, als in etwas mehr Wasser ist es 16sIich. Das Mesityloxyd ist aber in Wasser nicht 169- lich, wLhrend jene zwei Schichten von Diacetonamin und Wasser bei meinen Versuchen auf Zusatz weniger Tropfen Wasser verschwanden.

Uebrigens habe ich in Folge der Differenz der Angaben von S o k o l o f f und L a t s c h i n o f f und mir neuerdings aus den], analytischen Resultaten zufolge, vollkommen reinem, a u s der wasserigen Liisung in

1 ) Diese Berichte VII, S. 1776. %) Ann. d. Chem. u. Pharrn. 174, 169.

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grossen wasserklaren Krystallrn angeschossenen , sauren oxalsauren Diacetonamin nach der yon mir beschriebenen Methode ein Diaceton- amin gewonnen, welches offenbar reiner ist, als das ro1i mir fruher beschriebene, welches niimlich mit Wasser in jedem Vei haltniss misch- bar ist und dessen LGsung in Wasser, sich in der WBrme nicht trubt Diese Eigenscbafteri sind daher dem moglichst reinen Iliacetonamin nicht eigen.

Den GI nnd dafiir, ddss die fraher dargestellten Diacetonproben jene Eigenschaft besassen, glaube ich darin gefunden zu haben, dasi sie Dehydiotriacetoriemin enthielten. Wenigstens lieferte rine kleine Menge der 7u den fruheren Versuchen benutzten Base, die allerdingb destillirt worden war (nicht destillirte Basis stand mir nicht mehr ZII

Gebote) neben vie1 Diacetonaminplatinchlorid eine merkliche Menge der Platinverbindung dieser Basis.

Alle ubrigen Eigenschaften des neuerdings dargestellten Diaceton- a m i n s habe ich rnit den von mir friiher angegebenen ubereinstimmend gefiinderi.

S o k o l o f f und L a t s c h i n o f f drucken meine Worte ,,dessen (des Diacetonamins) Kochpunkt hiiher liegt als der des Wassers' gesperrt, offenbar, weil sie meinen drtdurch besonders ihre Behauptung stiitzen 7u kiinnen. Da sie selbst aber den Kocbpunkt des Diaeetonamins nicht bestimmt haben, sie also, wenn das Diacetonamin iiberhaupt zum Kochen erhitzt werden kann, keinen Grund haben zu bestreiten, dass es den Kochpunkt des Mesityloxyds besitzt, so muss icb glaubrn, dass sie iiberhaupt die Destillirbarkeit des Diacetonamins bezwelfeln, weil sie bei der Destillation einer mit concentrirter Natronlauge ver- setrten, concentrirten, wasserigen Liisung eines Diacetonaminsalzes eine Fliissigkeit erhielten, welche, sofort mit einer Saure versetzt, nur Ammoniaksalz lieferte.

Diese Beobachtung scheint mit meinen Versuchen, wonach die Basis zum Theil ohne Zersetzung destillirbar ist, nicht zu harmoniren. Ich ziehe aber daraus nicht den Schluss, dass S o k o l o f f und L a t - s c h i n o f f falsch beobachtet haben. Dass diese Chemiker mir gegen- iiber zu einem solchen Schluss kommen, sehe ich mich genothigt, ihnen zuni Vorwurf zu machen.

Wenn auch bei nestillation eines Diacetonaminsalzes mit Natron- lauge dip ganze Menge des Diacetonamins zersetzt wird, so kann doch ein in anderer Weise miiglichst rein dargestelltes Diacetonamin wenigsten theilweise unzersetzt uberdestilliren.

Um die Destillirbarkeit des Diacetonamins wiederholt darzuthun, habe ich fast zwei Gramme des neuerdings dargestellten moglichst reinen Diacetonamins rascb destillirt. 1) Durch das Destillat wnrde

I ) Die ersten Tropfen gingen bei llOo C. itber und der Kochpunkt stieg dann bis 150° C.

sofort, aber nur so lange Luft geleitet, als der Geruch nach Am- moniak deutlich zu bemerken war. Das so behandelte Destillat wog 1.5 Gr. und in der Retorte blieben, beim Erkalten wieder zusammen fliessend und etwas brannlich gefiirbt, 0.2 Gr. zuriick. Von diesem Diacetonamin wurden 0.8 Gr. mit absolutem Alkohol versetzt und mit xlkoholischer Salzsaure gesattigt. Schliesslich wurden circa 2 Gr. krystallisirstes Platinchlorid hinzugefugt. Es entstand kein Nieder- schlag, Ammoniak war also nicht in merklicher Menge rorhanden. Auf Aetherzusatz aber bildete sich eine bedeutende Menge eines gel- ben, anfangs syrupartigen, bald aber krystallinisch werdenden Nieder- schlages, den ich abfiltrirte und mit Aether- Alkohol auswusch. Sein Gewicht betrug nach dem Trocknen bei 105O 1.74 Gr. Bei freiwilliger Verdunstung der wiisserigen L6sung resultirten 1.78 Gr. des reineri, krystallisirten Salzes, und zwar krystallisirte die Lijsung bis auf den letzten Tropfen. Nur eine sehr kleine Menge Platinsalmiak schied sich zugleich mit den letzten Anschiissen aus.

Ware das destillirte Diacetonamin vollkornmen rein gewesen , so hatten allerdings 2.2 Gr. der bei 1050 C. getrockneten Verbindung er- halten werden miissen.

Redenkt man aber, dass es nur sehr schwer gelingt, durch selbst sehr viel Aether die ganze Menge des Diacetonaminplatinchlorids aus zu fdlen (die Aether-Alkohollijsnng setzte in der That nach Zusatz von viel Aether und nach langerer Zeit noch eine kleine Menge des- selben ab), so ist der Ausspruch, das Diacetonamin sei nicht ganz ohne Zersetzung destillirbar durch diesen Versuch von Neuem ent- schieden gerechtfertigt, selbst wenn wirklich, wie S o k o l o f f und L a t s c h i n o f f neuerdings behaupten, ohne diese Behauptung durch Reweise zu belegen, Mesityloxyd und trocknes Ammoniak sich direct zu Diacetonamin verbinden kijnnen. Es ware in diesem Falle zwar nicht bewiesen, aber doch mijglich, dass hei der Destillation das Diacetonamin in Mesityloxyd und Ammoniak zerfiele, dass die Dampfe derselben aber sich bei der Abkiihlung sofort wieder zu Diacetonamin verbanden. Dieser Vorgang wurde eben so eine Destillation, wie die Sublimation des Salmiaks eine Sublimation genannt werden durfen.

S o k o l o f f und L a t s c h i n o f f finden meine Worte: ,,Was hat es ferner fiir einen Sinn, fiir die aus zwei Molekiilen Aceton und einem Molekiil Ammoniak entstehende Base den Namen Diaceton- hydramin zu wahlen, wahrend die Dehydroverbindung gar nicht be- kannt ist und zu Folge der Zersetzbarkeit derselben schwerlich je daraus wird erhalten werden k6nnen," nicht passend. Dass ich sie geschrieben, davon tragen sie allein die Schuld, weil sie die Oriinde fiir die von ihnen beliebte Namensandernng nicht angegeben haben. Ich rneinte, wie ich aus ihrer Replik entnehme, fiXlschlich, sie beab- sicbtigten, die eine bekannte, sauerstofffreie Acetonblase der Nomen-

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latur der trnderen zu Grunde zu legen, indem sie sie Triacetonamin nannten. Dann war es verstandlich, weshalb sie, aber doch nicht zu billigen, dass sie der von mir Triacetonamin genannten Base den Namen Triacetonhydramin gaben, und davon konnte sich der Name Diacetonhydramin fiir das Diacetonamin folgerichtig herleiten.

Jetzt rrklaren S o k o l o f f und L a t s c h i n o f f ,die von uns vorge- schlagene Bezeichnung der Hydramine findet bekanntlich schon An- wendung bei gewissen , sauerstoff haltigen Ammoniakderivaten 'des Glycol.'

Ich hahe mich vergeblich unter den Glycolderivaten nach Sub- stanzen umgesehen , deren Beziehung der Analogie der Constitution willen auf die sauerstoffhaltigen Acetonblasen iibertragen werden kiinnte. Die Unbestimmtheit in der Ausdrucksweise obigen Citats nothigt mich wieder zu rathen, und wenn ich nicht das Richtige treffe, so muss ich vorweg S o k o l o f f und L a t s c h i n o f f , welche auch dies- ma1 wieder ihre Ausspriiche theilweise in Dunkel hiillen, die Schuld zuschieben.

K e k u 18 nennt die W u r t z'schen Oxathylenamine in seinem Lehr- buche Hydramine, R u t l e r o w in dem Seinigen Hydratamine. Es kann sein, dass sie an anderen Orten Hydramine genannt sind. Sollten wirklich S o k o l o f f und L a t s c h i n o f f die Bezeichnung Hyd- ramine von diesen Basen auf die sauerstoff haltigen Acetonbasen iiber- tragen haben, so wiirden die von ihnen vorgeschlagenen Namen ganz und gar unpassend gewahlt sein. Denn W urtz ' s Oxathylamine ent- halten den Wasser- und den Ammoniakrest. Die Bezeichnung der- selben als Hydramine ist daher vollkommen zu billigen. Dagegen fehlt den Acetonbasen der Wasserrest. Sie kiinnen daher nicht in gleichem Sinne Hydramine genannt werden.

Was endlich den Widerspruch anlangt, der in den Schlusszeilen des oben aus meinen Bemerkungen citirten Satzes und in den von S o k o l o f f und L a t s c h i n o f f gleichfalls abgedruckt aus meiner Ab- handlung (S. 159) entnommenen liegt, der im Wesentlichen darin besteht, dass ich hier die Entstehung des Dihydrodiacetonamins durch Einwirkung von festem Halihydrat auf Diacetonamin fijr wahrschein- lich halte, wahrend ich sie dort als unwahrscheinlich bezeichne, so erklait sich dieser Widerspruch einfach dadurch, dass ich zur Zeit als ich jene Abhandlung schrieb (Ende Juni) allerdings, obgleich mir die Zersetzbarkeit des Diacetonamins langst bekannt war , Griinde hatte, die Bildung jener Basis unter gewissen Umstanden fiir wahr- scheinlich zu halten, wahrend dies nicht mehr im November der Fall war, zu welcher Zeit ich die Bemerkungen, auf welche S o k o l o f f und Latschinoff repliciren, zum Druck einsendete.

H a l l e , d. 23. Januar 1875.